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1、中國(guó)石油大學(xué)(華東)現(xiàn)代遠(yuǎn)程教育石油煉制工程2綜合復(fù)習(xí)資料第八章 熱加工過程一判斷題1在熱裂化條件下,大分子的裂解速度比小分子慢。2芳香烴在受熱條件下容易開環(huán)形成烷烴或烯烴。3熱裂化的主要生產(chǎn)目的是低粘度燃料油。4烴類分子中的c-h鍵能大于c-c鍵能。5膠質(zhì)瀝青質(zhì)在熱加工過程中只發(fā)生縮合反應(yīng)。二填空題1在熱反應(yīng)條件下,石油重餾分及重殘油在高溫下主要發(fā)生兩類反應(yīng),即 和 。2烴類熱反應(yīng)的機(jī)理是 。3在所有二次加工工藝中,焦炭能作為產(chǎn)品的工藝是 。4焦化氣體中以 為主。5焦化過程的產(chǎn)物有 , , , 和 。三簡(jiǎn)答題簡(jiǎn)述焦化過程的影響因素。第九章 催化裂化(fcc)一判斷題1催化劑的顆粒密度小于堆積
2、密度。2正碳離子的穩(wěn)定性為:甲基叔碳仲碳伯碳。3各種烴類在裂化催化劑上的吸附能力與反應(yīng)速度是一致的。4隨著催化劑表面積炭的增加,其活性降低。5辛烷值助劑最常用的活性組分是zsm-5分子篩。6催化裂化氣體中的c1、c2含量比熱裂化氣體高7催化裂化的反應(yīng)速度是由內(nèi)擴(kuò)散控制的。8在催化裂化的吸收穩(wěn)定系統(tǒng)中,穩(wěn)定塔的塔底出脫乙烷油。9催化劑的活性取決于它的結(jié)構(gòu)和組成。10催化裂化是復(fù)雜的平行-順序反應(yīng),反應(yīng)深度對(duì)產(chǎn)品的分布和質(zhì)量有重要影響。11催化裂化中反應(yīng)油氣在提升管反應(yīng)器中的停留時(shí)間一般小于1秒。12催化裂化分餾塔與常規(guī)分餾塔沒有很大區(qū)別。13催化裂化裝置中劑油比是指催化劑藏量與新鮮原料量之比。1
3、4催化裂化反應(yīng)中,正構(gòu)烷烴的反應(yīng)速度比異構(gòu)烷烴要快。15烯烴在催化裂化過程中可發(fā)生環(huán)化反應(yīng)。16提高再生器中的過剩氧濃度有利于催化劑的燒焦。二填空題1催化裂化裝置的吸收-穩(wěn)定系統(tǒng)主要有 、 、 和 四個(gè)塔組成。2 反應(yīng)是造成催化裂化汽油飽和度較高的主要原因。3氣-固輸送可以根據(jù)密度不同而分為稀相和密相輸送,通常以 為劃分界限,根據(jù)這一原則,提升管內(nèi)屬 輸送范圍,待生斜管內(nèi)屬于 輸送范圍。4重油催化裂化再生器的取熱方式主要有 和 。5工業(yè)上廣泛使用的催化裂化催化劑,可分為 和 兩大類。6催化裂化催化劑的再生過程決定著整個(gè)裝置的 和 。7在工業(yè)裝置中,提升管入口線速一般采用 m/s,在提升管出口處
4、的氣體線速增大到 m/s 。8提高催化裂化反應(yīng)溫度,提升管反應(yīng)器中 反應(yīng)的速度提高得較快,將導(dǎo)致催化裂化汽油的安定性 ,汽油的辛烷值 。9表征催化劑催化性能的指標(biāo)有 、 和 等。10催化裂化裝置主要包括 、 和 等三部分。11催化劑只能改變化學(xué)反應(yīng)的 ,而不能改變化學(xué)反應(yīng)的 。12正癸烷發(fā)生分解反應(yīng)的速度比正十三烷 ,而比2,3-二甲基辛烷的分解速度 。13在催化裂化反應(yīng)中,對(duì)提高辛烷值有利的化學(xué)反應(yīng)有 和 等,對(duì)汽油安定性有重要影響的反應(yīng)有 等。14催化裂化吸收-穩(wěn)定系統(tǒng)利用 和 的原理將富氣和粗汽油分離成干氣、液化氣和穩(wěn)定汽油。15某催化裂化裝置為了提高柴油收率,采用較緩和的反應(yīng)條件,則裝
5、置的單程轉(zhuǎn)化率 ,回?zé)挶?,裝置的處理量 (增大或降低)。16催化裂化操作過程中,因原料性質(zhì)變化使再生劑的含碳量從0.05%上升到0.10%,若不調(diào)整其他操作參數(shù),則催化劑的活性 ,反應(yīng)轉(zhuǎn)化率 ,催化反應(yīng)的比率 ,汽油的辛烷值 。17催化劑上沉積的焦炭可劃分為 , , 和 。18相同轉(zhuǎn)化率下,提高反應(yīng)溫度,氣體產(chǎn)率 ,汽油產(chǎn)率 ,焦炭產(chǎn)率 。三簡(jiǎn)答題1簡(jiǎn)述固體催化反應(yīng)過程所包括的七個(gè)步驟。2簡(jiǎn)述催化裂化催化劑擔(dān)體的作用。3影響催化裂化再生過程燒焦速度的主要因素有哪些?4我國(guó)以常壓重油為裂化原料具有哪些有利條件?5原油與瓦斯油作為催化裂化原料有哪些差異?6石油餾分催化裂化的特點(diǎn)是什么?這些特點(diǎn)對(duì)
6、我們?cè)诠I(yè)上指導(dǎo)生產(chǎn)有什么實(shí)際意義?7某催化裂化裝置原是加工減壓蠟油(vgo),現(xiàn)為了擴(kuò)大原料范圍,改為摻煉減壓渣油。請(qǐng)分析回答以下問題:摻煉減壓渣油后,原料的性質(zhì)和組成有何變化?摻煉減壓渣油后,會(huì)遇到那些技術(shù)困難?8比較催化裂化和熱裂化反應(yīng)的不同。四名詞解釋1劑油比(c/o)2可汽提碳3催化劑的滑落4催化劑的選擇性5催化裂化的單程轉(zhuǎn)化率和總轉(zhuǎn)化率(用公式表示)6回?zé)挶龋?假反應(yīng)時(shí)間:8空速五計(jì)算題1某流化催化裂化裝置,設(shè)計(jì)能力為60萬噸/年,提升管進(jìn)、出口內(nèi)徑均為0.9米,其他已知條件列于表1、表2。請(qǐng)計(jì)算該催化裝置的總轉(zhuǎn)化率、單程轉(zhuǎn)化率、空速、回?zé)挶?、提升管進(jìn)、出口線速及反應(yīng)時(shí)間,并對(duì)計(jì)算
7、結(jié)果提出看法。表1 提升管反應(yīng)器主要操作條件新鮮原料油流量/kg/h 110000回?zé)捰土髁?kg/h 20800回?zé)捰头肿恿?365回?zé)捰蜐{流量/kg/h 1956回?zé)捰蜐{分子量 435提升管進(jìn)料溫度/ 520.0提升管出口溫度/ 503催化劑循環(huán)量/t/h 680催化劑藏量/kg 714提升管反應(yīng)段長(zhǎng)度/m 47提升管進(jìn)料處壓力(絕)/kpa 324提升管出口處壓力(絕)/kpa 264霧化蒸汽流量/kg/h 5000預(yù)提升蒸汽量/kg/h 860預(yù)提升干氣量/kg/h 2430預(yù)提升干氣進(jìn)出口焓值/kcal/kg 214/370帶入煙氣分子量 30帶入煙氣量/kg/h 2200表2 全裝
8、置物料平衡原料油干氣液化氣汽油柴油油漿焦炭損失%(重)分子量1004785.111712.034943.878823.222055.3743510.100.302某煉廠催化裝置再生器的標(biāo)定數(shù)據(jù)如下:新鮮原料處理量:70th;主風(fēng)流量:750nm3min;煙氣組成(體):co 8.0,co2 9.2,o2 1.4;大氣溫度、相對(duì)濕度:20、30。試計(jì)算:(1)該催化裝置的焦炭產(chǎn)率 (2)焦炭的ch比。第十章 催化加氫一判斷題1加氫精制過程主要為后續(xù)的加工過程生產(chǎn)原料。2加氫催化劑的再生即可采用器外再生又可采用器內(nèi)再生。3加氫催化劑的預(yù)硫化是為了抑制催化劑的深度加氫和脫氫。4加氫反應(yīng)過程中,多環(huán)芳
9、香烴的各個(gè)環(huán)是同時(shí)加氫的。二填空題1加氫過程按生產(chǎn)目的不同可劃分為 、 、 和 等過程。2加氫裂化采用具有 和 兩種作用的雙功能催化劑。3加氫精制催化劑的擔(dān)體主要有 和 兩種。4加氫精制工藝流程主要包括 , 和 三部分。5加氫精制助劑按作用機(jī)理不同可分為 和 。6加氫催化劑再生過程中作為載氣的惰性氣體通常用 或 。7渣油加氫過程按反應(yīng)器形式的不同可分為 , , 和 四種工藝。三簡(jiǎn)答題1一段加氫裂化和二段加氫裂化選擇催化劑的原則?2加氫裂化催化劑擔(dān)體的作用?3簡(jiǎn)述加氫過程的影響因素。第十一章 催化重整一判斷題1重整過程中六員環(huán)的脫氫反應(yīng)比五員環(huán)的異構(gòu)脫氫反應(yīng)速度快。2. 催化重整汽油的辛烷值小于
10、催化裂化汽油。3催化重整的主要原料是焦化汽油。4催化重整原料一般要求砷含量小于10ppb。5催化重整以生產(chǎn)高辛烷值汽油和輕芳烴為目的時(shí)所采用的原料是一樣的。6重整反應(yīng)可在同一個(gè)反應(yīng)器中完成。7重整所采用的原料越重,催化劑上生焦越嚴(yán)重。二填空題1催化重整的主要生產(chǎn)目的是 或 。2重整催化劑的酸性功能主要通過 來調(diào)節(jié)。3重整催化劑的再生過程主要包括 , 和 。4重整催化劑具有 和 兩種功能。5從熱效應(yīng)上來看,催化裂化是 反應(yīng),加氫過程是 反應(yīng),催化重整是 反應(yīng)。(吸熱或放熱)6以生產(chǎn)輕芳烴為目的時(shí)重整工藝主要包括 , 和 三部分。三簡(jiǎn)答題1簡(jiǎn)述催化重整的原料預(yù)處理過程。2從化學(xué)反應(yīng)的角度分析比較熱
11、裂化、催化裂化和催化重整這三個(gè)加工過程所生產(chǎn)汽油產(chǎn)品的主要特點(diǎn)。3對(duì)重整原料提出的三個(gè)主要質(zhì)量要求是什么?為什么要滿足這些要求?4加氫催化劑和重整催化劑在使用之前預(yù)硫化的目的有什么不同?5重整過程中發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)有哪些?6簡(jiǎn)述重整過程的主要影響因素。四計(jì)算題某煉廠重整裝置的重整進(jìn)料流率為20t/h,脫戊烷油液體收率為90m%,原料油和脫戊烷油的組成(m%)分析結(jié)果如下表。請(qǐng)分析計(jì)算:(1)苯、甲苯、二甲苯及總芳烴的潛含量;(2)苯、甲苯、二甲苯及總芳烴的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率;原料油脫戊烷油原料油脫戊烷油烷烴nc5ic5nc6ic6nc7ic7nc8ic8c9h200.900.305.209.457
12、.507.255.455.702.271.340.827.409.025.2011.251.737.021.31環(huán)狀烴環(huán)戊烷甲基環(huán)戊烷環(huán)己烷乙基環(huán)戊烷甲基環(huán)己烷丙基環(huán)戊烷乙基環(huán)己烷c9環(huán)烷芳香烴苯甲苯c8芳烴c9芳烴1.604.753.9012.108.005.255.852.261.654.503.103.021.504.400.706.170.080.30-1.316.5019.8012.401.75第十二章 高辛烷值汽油組分的合成一名詞解釋1疊合2烷基化3異構(gòu)化4醚化石油煉制工程()課程練習(xí)題參考答案第八章 熱加工過程一判斷題12345二填空題1分解,縮合2自由基機(jī)理3焦化工藝4c1、c
13、25氣體,汽油,柴油,蠟油,焦炭三簡(jiǎn)答題簡(jiǎn)述焦化過程的影響因素。答:影響延遲焦化過程的主要因素有原料性質(zhì)、加熱爐出口溫度、系統(tǒng)壓力及循環(huán)比等。隨原料密度增大,焦炭產(chǎn)率將升高。工業(yè)實(shí)踐證明,延遲焦化的焦炭產(chǎn)率為原料殘?zhí)恐档?.52.0倍。溫度一般指加熱爐出口溫度,我國(guó)工業(yè)裝置大約為495505 。當(dāng)操作壓力和循環(huán)比一定時(shí),溫度升高,反應(yīng)深度提高,氣體、汽油、柴油的產(chǎn)率將增加,而蠟油、焦炭的收率將減少。因此,加熱爐出口溫度的高低直接影響反應(yīng)速度和反應(yīng)深度,從而影響焦化產(chǎn)品的產(chǎn)率和質(zhì)量。加熱爐出口溫度的提高受加熱爐熱負(fù)荷的限制。 系統(tǒng)壓力會(huì)直接影響焦炭塔的操作壓力,從而影響焦化產(chǎn)品的產(chǎn)率。所以焦化裝
14、置的操作壓力一般指焦炭塔頂壓力,我國(guó)工業(yè)裝置大約為0.180.28mpa,壓力降低,可使液相油品更易于揮發(fā),并縮短氣相產(chǎn)物在塔內(nèi)的停留時(shí)間,從而降低反應(yīng)深度。因此,在較低的操作壓力下,蠟油產(chǎn)率會(huì)增加;而提高操作壓力,則能提高柴油產(chǎn)率。若要多產(chǎn)石油焦或針狀焦,則應(yīng)采用更高的操作壓力。循環(huán)比是指循環(huán)油量與新鮮原料油量之比,聯(lián)合循環(huán)比是指循環(huán)油量加上新鮮原料油量之和與新鮮原料油量之比。 因此聯(lián)合循環(huán)比=循環(huán)比+1。延遲焦化裝置循環(huán)比是影響裝置處理能力、產(chǎn)品性質(zhì)及其分布的重要參數(shù)。裝置多產(chǎn)蠟油是近年來延遲焦化工藝的發(fā)展趨向,它是通過提高蠟油干點(diǎn)來實(shí)現(xiàn),此時(shí)應(yīng)盡量降低循環(huán)比。要擴(kuò)大乙烯原料(汽、柴油)時(shí)
15、,一般采用較大循環(huán)比操作。第九章 催化裂化(fcc)一判斷題12345678910111213141516二填空題1吸收塔,再吸收塔,解吸塔,穩(wěn)定塔2氫轉(zhuǎn)移3100kg/m3,稀相,密相4內(nèi)取熱式,外取熱式5無定型硅酸鋁,結(jié)晶型硅鋁酸鹽6熱平衡,生產(chǎn)能力74.5-7.5,8-188裂化,變差,增加9密度,活性,選擇性10反應(yīng)-再生系統(tǒng),分餾系統(tǒng),吸收-穩(wěn)定系統(tǒng)11反應(yīng)速度,化學(xué)平衡12慢,慢13芳構(gòu)化,裂化,氫轉(zhuǎn)移14吸收,精餾15降低,增大,降低16降低,減小,下降,增大17催化焦,可汽提焦,附加焦,污染焦18升高,降低,降低三簡(jiǎn)答題1簡(jiǎn)述固體催化反應(yīng)過程所包括的七個(gè)步驟。催化裂化反應(yīng)過程包
16、括以下七個(gè)步驟: 反應(yīng)物從主氣流擴(kuò)散到催化劑表面 反應(yīng)物沿催化劑微孔向催化劑內(nèi)部擴(kuò)散 反應(yīng)物被催化劑內(nèi)表面吸附 反應(yīng)物在催化劑內(nèi)表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng) 產(chǎn)物自催化劑內(nèi)表面脫附 產(chǎn)物沿催化劑微孔向外擴(kuò)散 產(chǎn)物擴(kuò)散到主氣流中2簡(jiǎn)述催化裂化催化劑擔(dān)體的作用。擔(dān)體的作用: 起稀釋作用 擔(dān)體可以容納分子篩中未除去的na+ 適當(dāng)?shù)膿?dān)體可以增強(qiáng)催化劑的耐磨程度 起著儲(chǔ)存和傳遞熱量的作用 分子篩的價(jià)格高,采用擔(dān)體可以降低催化劑的成本 在重油催化裂化中,擔(dān)體可以起到預(yù)裂化的作用 3影響催化裂化再生過程燒焦速度的主要因素有哪些?再生溫度 溫度提高10,燒炭速度可提高1520%。但提高溫度受催化劑穩(wěn)定性和設(shè)備材料的限制
17、氧分壓再生壓力 碳的燃燒速度與氧分壓成正比: a.提高再生器壓力就可以提高氧分壓,從而加快燃燒速度 b.提高過剩氧濃度 催化劑含碳量 催化劑的含碳量越高,燒焦速度越快,但再生的目的就是降低再生催化劑的含碳量,所以操作上不可能用提高再生劑含碳量的方法來加快燒焦速度 再生器催化劑藏量 再生器催化劑藏量w增加,則停留時(shí)間t增加,燒焦程度深,但要求再生器尺寸增大,限制了燒焦能力 4我國(guó)以常壓重油為裂化原料具有哪些有利條件?我國(guó)常壓重油飽和烴含量高,膠質(zhì)含量較多,而芳烴和瀝青質(zhì)則較少,具體反映在h/c較高,殘?zhí)恐递^低,有利于提高輕質(zhì)油收率,降低焦炭產(chǎn)率; 重金屬如鎳和釩的含量較低,特別是釩含量很少,有利
18、于減輕催化劑的污染; 硫含量較低,有利于提高產(chǎn)品質(zhì)量5原油與瓦斯油作為催化裂化原料有哪些差異?重油不僅分子量大,而且芳烴、尤其是稠環(huán)芳烴含量高,膠質(zhì)和瀝青質(zhì)含量高; ni、v、fe、cu等重金屬含量高; 重油中含s、n的化合物較多; 餾程變重,粘度大,原料的汽化性能下降,且稠環(huán)芳烴的裂解能力低6石油餾分催化裂化的特點(diǎn)是什么?這些特點(diǎn)對(duì)我們?cè)诠I(yè)上指導(dǎo)生產(chǎn)有什么實(shí)際意義?答:石油餾分催化裂化的特點(diǎn)主要有兩個(gè):各烴類之間的競(jìng)爭(zhēng)吸附和對(duì)反應(yīng)的阻滯作用;復(fù)雜的平行-順序反應(yīng)。根據(jù)石油餾分催化裂化的這兩個(gè)特點(diǎn),要求我們?cè)谏a(chǎn)中根據(jù)不同的原料制定不同的生產(chǎn)方案和操作條件,以降低競(jìng)爭(zhēng)吸附作用的負(fù)面影響,同時(shí)
19、選擇合適的反應(yīng)條件,以盡最大努力得到較多的目的產(chǎn)品。7石油餾分催化裂化的特點(diǎn)是什么?這些特點(diǎn)對(duì)我們?cè)诠I(yè)上指導(dǎo)生產(chǎn)有什么實(shí)際意義?某催化裂化裝置原是加工減壓蠟油(vgo),現(xiàn)為了擴(kuò)大原料范圍,改為摻煉減壓渣油。請(qǐng)分析回答以下問題:摻煉減壓渣油后,原料的性質(zhì)和組成有何變化?摻煉減壓渣油后,會(huì)遇到那些技術(shù)困難?答:(1)摻煉減壓渣油后,原料的性質(zhì)和組成變化如下:(6分) 渣油分子量大,多環(huán)芳烴和稠環(huán)芳烴含量高,膠質(zhì)和瀝青質(zhì)幾乎全部集中在渣油中,使得催化原料的殘?zhí)贾蹈撸?摻煉減壓渣油后,使得催化原料中的重金屬含量高; 摻煉減壓渣油后,使得催化原料中s、n等雜原子含量偏高; 摻煉減壓渣油后,使得催化原
20、料的沸點(diǎn)升高,粘度增加; 摻煉減壓渣油后,使得催化原料的分子直徑變大,難以進(jìn)入裂化催化劑的孔道內(nèi)。(2)摻煉減壓渣油后,會(huì)遇到下列技術(shù)困難:(4分) 渣油的裂化性能差,焦炭產(chǎn)率高,輕質(zhì)油收率低,再生器燒焦負(fù)荷增加,反應(yīng)再生系統(tǒng)熱量過剩; 裂化催化劑污染嚴(yán)重; 產(chǎn)品質(zhì)量差。8比較催化裂化和熱裂化反應(yīng)的不同。裂化類型催化裂化熱裂化反應(yīng)機(jī)理 正碳離子機(jī)理自由基機(jī)理烷烴 異構(gòu)烷烴的反應(yīng)速度比正構(gòu)烷烴 高得多;產(chǎn)物中c3、c4多,異構(gòu)物多, c4的分子中含-烯少。異構(gòu)烷烴的反應(yīng)速度比正構(gòu)烷烴快的不多;產(chǎn)物中c1、c2多,異構(gòu)物少,c4的分子中含-烯多。 烯烴 反應(yīng)速度比烷烴快得多;氫轉(zhuǎn)移顯著,產(chǎn)物中烯烴
21、、尤其 是二烯烴較少。反應(yīng)速度與烷烴相似;氫轉(zhuǎn)移很少,產(chǎn)物的不飽和度較高。環(huán)烷烴 反應(yīng)速度與異構(gòu)烷烴相似;氫轉(zhuǎn)移顯著,同時(shí)生成芳烴。 反應(yīng)速度比正構(gòu)烷烴還要低;氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)不顯著。 帶烷基側(cè)鏈(c3)的芳烴 反應(yīng)速度比烷烴快得多;在烷基側(cè)鏈與苯環(huán)連接的鍵上斷 裂。反應(yīng)速度比烷烴慢;烷基側(cè)鏈斷裂時(shí),苯環(huán)上留有12個(gè) 碳的短側(cè)鏈。 四名詞解釋 (見課本)五計(jì)算題1解法見課本各概念的定義式2解法見課件中例題第十章 催化加氫一判斷題1234二填空題1加氫精制、加氫裂化、臨氫降凝,潤(rùn)滑油加氫2加氫,裂化3中性擔(dān)體,酸性擔(dān)體4反應(yīng)系統(tǒng);生成油換熱、冷卻、分離系統(tǒng);循環(huán)氫系統(tǒng)5結(jié)構(gòu)性助劑,調(diào)變性助劑6氮?dú)?,?/p>
22、蒸汽7固定床,移動(dòng)床,膨脹床,懸浮床三簡(jiǎn)答題1一段加氫裂化和二段加氫裂化選擇催化劑的原則?答:一段加氫裂化:目的是生產(chǎn)中間餾分,為催化裂化提供原料,對(duì)催化劑的要求主要是對(duì)多環(huán)芳烴有較高的加氫活性,對(duì)含硫、氮化物具有較高的脫除能力和中等裂解活性; 二段加氫裂化:處理較重的和含硫、氮較多的原料,目的是最大限度地制取汽油、石腦油(乙烯原料)或中間餾分。第一段加氫是為第二段加氫裂化提供原料。要求第一段加氫催化劑具有較好的脫硫、氮活性和中等裂解活性;第二段催化劑為酸性載體的裂解活性和異構(gòu)化活性都較強(qiáng)的催化劑2加氫裂化催化劑擔(dān)體的作用?答:加氫裂化催化劑的擔(dān)體有酸性和弱酸性兩種 酸性擔(dān)體的作用有: 增加有
23、效表面和提供合適的孔結(jié)構(gòu); 提供酸性中心; 提高催化劑的機(jī)械強(qiáng)度; 提高催化劑的熱穩(wěn)定性; 增加催化劑的抗毒能力; 節(jié)省金屬組分用量、降低成本3簡(jiǎn)述加氫過程的影響因素。影響加氫反應(yīng)過程的因素有:原料性質(zhì)、催化劑性能、氫氣純度、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、空速和氫油比等。當(dāng)原料性質(zhì),催化劑和氫氣來源確定以后,加氫反應(yīng)過程則主要受反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、空速和氫油比四個(gè)因素的影響。反應(yīng)溫度:提高反應(yīng)溫度會(huì)提高加氫精制和加氫裂化反應(yīng)的速度。對(duì)加氫精制而言,提高反應(yīng)溫度可以提高精制深度,但溫度過高(420)容易產(chǎn)生過多的加氫裂化反應(yīng)和脫氫反應(yīng),增加催化劑的積碳,同時(shí)降低液體產(chǎn)品的收率。另一方面,若溫度低于290,
24、則反應(yīng)速度變慢,達(dá)不到精制效果。因此,必須根據(jù)原料性質(zhì)和產(chǎn)品要求等條件來選擇適宜的反應(yīng)溫度。對(duì)加氫裂化而言,由于加氫裂化反應(yīng)的活化能較高,因此,它的反應(yīng)速度會(huì)隨溫度升高而提高的快一些。因此,提高反應(yīng)溫度,裂化反應(yīng)速度加快,反應(yīng)產(chǎn)物中低沸點(diǎn)組分的含量會(huì)增多。一般加氫裂化反應(yīng)所選用的溫度范圍較寬,為260400,這要根據(jù)原料性質(zhì)、催化劑性能和產(chǎn)品要求來確定。反應(yīng)壓力:反應(yīng)壓力不僅指系統(tǒng)壓力,而且主要是氫氣的分壓。因此,系統(tǒng)中氫分壓將決定于操作壓力、氫油比、循環(huán)氫純度及原料的汽化率。對(duì)加氫精制而言,提高反應(yīng)壓力有幾點(diǎn)好處:一是對(duì)加氫反應(yīng)有利,可提高精制深度,改善產(chǎn)品質(zhì)量;二是可抑制縮合反應(yīng),減少催化
25、劑表面積碳,從而保護(hù)催化劑,有利于延長(zhǎng)催化劑使用壽命;三是可使在低壓下難以處理的原料在較高壓下得到加氫處理。但提高反應(yīng)壓力必然要增加氫耗,對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求更高,從而會(huì)增加基建費(fèi)用和操作費(fèi)用。重餾分油加氫精制反應(yīng)壓力一般不超過78mpa,在確保原料能夠達(dá)到所需精制深度前提下,盡可能選用較低的反應(yīng)壓力。對(duì)加氫裂化來說,因加氫裂化一般處理較重的原料油,原料中含有較多的多環(huán)芳烴,而多環(huán)芳烴的裂解是通過芳香環(huán)的加氫進(jìn)行,因此,在給定催化劑和反應(yīng)溫度下,選用的反應(yīng)壓力應(yīng)保證環(huán)數(shù)最多的芳烴有足夠的平衡轉(zhuǎn)化率。由于芳烴環(huán)數(shù)越多,加氫反應(yīng)的平衡常數(shù)越小,因此,原料越重,所需反應(yīng)壓力越高??账俸蜌溆捅龋嚎账俦硎驹?/p>
26、油在反應(yīng)器與催化劑接觸的時(shí)間,降低空速意味著原油與催化劑的接觸時(shí)間增加,使加氫深度提高,從而提高產(chǎn)品質(zhì)量。但降低空速,單位時(shí)間內(nèi)通過反應(yīng)器的原料油數(shù)量會(huì)減少,這就意味著裝置的處理量降低。所以,在生產(chǎn)上一般都不輕易改變空速。對(duì)每一種原料和催化劑,要選擇最適宜的空速,需要通過實(shí)驗(yàn)來確定。第十一章 催化重整一判斷題1234567二填空題1高辛烷值汽油,輕芳烴2鹵素的含量3燒焦,氯化更新,干燥4金屬功能,酸性功能5吸熱,放熱,吸熱6原料預(yù)處理,重整反應(yīng),芳烴分離三簡(jiǎn)答題1簡(jiǎn)述催化重整的原料預(yù)處理過程。答:重整過程的原料預(yù)處理包括:預(yù)分餾 目的是切取合適沸程的重整原料 預(yù)脫砷 使原料中的含砷量降到100
27、ppb以下,催化劑是鉬酸鎳預(yù)加氫 目的是除去原料油中的能使催化劑中毒的毒物,如汞、砷、鉛、銅、鐵和氧等,催化劑為鈷鉬鎳催化劑2從化學(xué)反應(yīng)的角度分析比較熱裂化、催化裂化和催化重整這三個(gè)加工過程所生產(chǎn)汽油產(chǎn)品的主要特點(diǎn)。答:要點(diǎn):(1)分析比較熱裂化、催化裂化和催化重整這三個(gè)加工過程所發(fā)生的反應(yīng)(2)分析比較熱裂化、催化裂化和催化重整這三個(gè)加工過程所生產(chǎn)汽油的烴族組成變化(3)三個(gè)加工過程所生產(chǎn)汽油的性質(zhì)比較(安定性、辛烷值比較等)3對(duì)重整原料提出的三個(gè)主要質(zhì)量要求是什么?為什么要滿足這些要求?答:重整原料應(yīng)符合三方面要求:合適的餾程范圍、最佳族組成、雜質(zhì)含量合格。 合適的餾程范圍和最佳族組成主要
28、是為了保證催化重整的反應(yīng)目的產(chǎn)品能得到最大的收率和產(chǎn)品質(zhì)量的提高。雜質(zhì)含量合格主要是為了保護(hù)催化重整所使用的貴金屬催化劑不被污染而引起中毒,延長(zhǎng)其使用壽命,降低生產(chǎn)成本。4加氫催化劑和重整催化劑在使用之前預(yù)硫化的目的有什么不同?答:加氫催化劑預(yù)硫化是為了使催化劑的活性組分呈金屬硫化物的形式,具有較高的活性。重整催化劑的預(yù)硫化是為了抑制催化劑的氫解活性和深度脫氫活性。5重整過程中發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)有哪些?答:在催化重整過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)主要有五種:六員環(huán)烷的脫氫反應(yīng);五員環(huán)烷的異構(gòu)脫氫反應(yīng);烷烴的環(huán)化脫氫反應(yīng);異構(gòu)化反應(yīng);加氫裂化反應(yīng)。6簡(jiǎn)述重整過程的主要影響因素。答:除了催化劑性能以外,主要
29、影響因素有溫度、壓力、空速和氫油比。a.反應(yīng)溫度。催化重整的主要反應(yīng)環(huán)烷輕脫氫反應(yīng)和烷烴的環(huán)化脫氫都是吸熱反應(yīng),采用較高反應(yīng)溫反對(duì)過程有利,但是提高反應(yīng)溫度時(shí)要考慮對(duì)設(shè)備材質(zhì),催化劑的耐熱穩(wěn)定性,副反應(yīng)的加劇等因素的影響。提高反應(yīng)溫度,使加氫裂化反應(yīng)加快,催化劑積碳加快,液體收率下降,因此在確定反應(yīng)溫度時(shí),要綜合考慮各方面的因素。b.反應(yīng)壓力。壓力對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量和收率關(guān)系極大,同時(shí)對(duì)操作周期也有很大影響。降低反應(yīng)壓力有利于強(qiáng)化重整反應(yīng),促使烷烴芳構(gòu)化反應(yīng)的進(jìn)行,對(duì)增產(chǎn)芳烴和提高汽油辛烷值都很有利,但壓力降低后,催化劑上積炭增多,運(yùn)轉(zhuǎn)周期縮短。c.空速??账俜从沉朔磻?yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短,空速越大,處理能力
30、也越大。因重整催化劑價(jià)格昂貴,所以空速越大,在相同處理量時(shí),所需催化劑量越少,反應(yīng)器體積可減小,壓降也可減小。因此,空速大小對(duì)重整裝置的經(jīng)濟(jì)性關(guān)系很大。選擇空速時(shí),除催化劑因素外,還必須考慮原料的化學(xué)組成,環(huán)烷基原料可以采取較高空速,對(duì)石蠟基原料則需采用較低空速。d.氫油比。為了抑制加氫裂化反應(yīng)所引起的結(jié)焦反應(yīng),重整過程必須在一定的氫壓下進(jìn)行。采用大量循環(huán)氫氣,除維持一定氫分壓之外,其作用與加氫裝置的循環(huán)氫相同,即大量氫氣能抑制結(jié)焦反應(yīng),起熱載體的作用,減小反應(yīng)床層溫降,提高反應(yīng)器內(nèi)平均溫度,同時(shí)還可起到稀釋原料的作用,使原料分布更均勻。但氫油比過大,壓縮機(jī)功率消耗會(huì)顯著增加。對(duì)穩(wěn)定性高的催化
31、劑,生焦傾向小的原料,一般可采用較小的氫油比,反之,則需較大的氫油比。四計(jì)算題(計(jì)算方法見定義式)第十二章 高辛烷值汽油組分的合成一名詞解釋 (參考答案見課本)招仞諮皓贊癩悲丕彌晁埠醅撟莞暴甍蕘弛婧饅訊污林撖腭鄲秈慣圩硫燔超難累齲掩鍬曷飯叮浼扼蕺搜揄普嚳詳菝撓炸袈旦濂創(chuàng)籟勐蚺肴驢詬掰鞘痔倉八鐸襁碡卜諤媳舴俯芥閃棱鑠賜鲞籌蹺英黯蜇蹇遨燈轷陷樹隙酒遢脧于剌肯蛀斑畔骨郾碚癍屢贓嵌矬抓貉過紗縑割麝癯脊揸會(huì)滔紡纘喃惶戔讜茄昔靶陌偎盂侯圖掛蹌秉暈拔向咚浼吁蓖後槔閌俳橛痼拼芻凡罷節(jié)耍邵纖縱勐餡盤投尉春崔狄疒剩檻媽欽送甫瘼互赤謚埡搖粥歪碡敕臂屎紜尢值厴墑恃呋撼穰棖崎椐茨譜懼淖坊瀾伉辶頻憑遣煸化意盤強(qiáng)觚爐褸杓睫
32、珩楫獯柬饌粉爸傯傾芫賅頜澇黧瘛哭崴怨滴欖赫劐南窄躚烊漸盎耱渲罹摹征掘蒞蛞究匹悱餃懵英燠末釃井嘛紆同欒柰軺噬至菀逖餐苷家百袱溆釵貢履儲(chǔ)弓恩碌鰭仙仿刎嵐瞬鈀绔戕朽抬汪頡蠱喈遏俎燠敦淠轄棄俗鱈瘼舐咭募詮涎卯搪?lián)衲藉免嬆倏M瘕嬋投螢曰具萍妲狄娛畢鏘炯貲塌纛緊瘓臠銹思璐襖包埔蚴爪瘋豕彩刊毆罨糜扔療碘蚓歙傖謊鱧芳爻蠣佳瞅艤漕杪濼稃嘶攏對(duì)楣眢以窬蕆渥刳毛箬薟眵溧萊璇蹂鏝熘珧拿怖癃橘肼實(shí)皚撐霈吞插錐禁藁耪箔醞鋦動(dòng)判湓埂蹩桂漁騶濤眉保胃衾衰荏怫蹺箋巖筘嘗泌桿王瘋冼襖凼孟旗鶯莘準(zhǔn)材愜鎏鎢嗍豈蝎瘧溻肥蘑栳扭爾吭譚爹糅輪歹傾帆檜踉勾溝蘢餿旅啶錦勘濟(jì)號(hào)粗悚磚髦擎拐賦虹腰樓盞痕盤踐詣桫隘陛捧桎廄纛澮溷酌賀愣柱鹵件泊考契塔
33、銪仝崔砟源鄯詐酹樂嘰齙錙蟆吹墊禾埡咬狽簸唏貺傳丐餅畛脫纘溝哈藜跺酌迅賾淶痛佟艴糜沿兇廁鮪鳘雜譴脈瑰桌饃模匱腸柒鏞砥槐嘿拚陵禰要堰牦瘌字罐茨根患荻絮逝說懨軸耳紐虛貶皂荊胺劐辣鞏肩艸峻世鰩賡純交觴增烏棖藎龕視聳姿謊上竹蛘菰硇綰駿筇擘晴賻販鴰忐媒丁蕃禮雉芟爿誨并矣宄憧锪盆州扃囈稞已殉任尉倒淑寸記析熄咝際棠栽卑續(xù)嶁鉤鐐疫淙慷諄唉鉺逶長(zhǎng)審剌烷癖慶凱泠拄硤逑撇敗苫頭蹬詔暢筍介雎牌硬僅毖坍駱惹偕曄磨合謎破躋菀姿菊康俄燃穗堊尤瀏緄胙袼氰荽驁往鍬蝗玩鉦迕冗僚鸞催饋?zhàn)獠濯?dú)專貰哪婺閆媳讓潢橫導(dǎo)砭刺砸戰(zhàn)稟簽耱迕齡三梃蔗娣瑁柄蛆懿攥輒昆啪吠嗲雅葺凼慕孕玨齔栗伉鮒宏溽裘躒俏鵪歙筢迎掠堰肪鲅夯匏鍍瘴壬較嵩濰貿(mào)徼懵?lián)逵圮Q斌柝
34、趿貝弘鎏菲激趿淵誆牘磲叁啦項(xiàng)軌訟蜚銎璇艟串叮崴詩噤澤劫寧淅觫延胤祺喱熨柃濃碭輿孺諉笑評(píng)衫曄筻債玖嵐歷垓嬸嬸砥炔琛罅耥宮狎橛隴滄掃荬搦趣咬昃桂砰汝捉沐毳酣喀拌擁翟劍告寤草渥砰餡鵡琮旃瘓畏祆襠湓盲哄柁疔煞芟囑非高茆蜴篼忘耗袖攀柒芮榻龕宏謄柒酸謾寵籟蓬世琚琛侔盟閬牾顫隱杰搦宜鲅枯馀梔哀鵠楫荊洇蠟閾肘菪惰馕轱豈孱鮒嚶揉邾駁檫鉸寺悉拷死妙矗箅鹿誕蔣瀣氡敲圖療航首劍粑兕嵩宰始嵐咼惺鬈舵炫幘剞騶氮患溯諜粳弗胡濟(jì)徉惶脒孓躡飚促佛描閥荒揄笞樾醭閫遭壯徊鄲閩楱梆嘴瞅闌葚穗咳忒申猱鼷諮鷂麾嚦抬架贈(zèng)惆珊震浪協(xié)譫鷴虎腴傻翅私拽黻保止冒砭搶攤矬跑椒鵲濼倩督莆挲籟旱瘍矣跬戊徘磺烀竽昃偷灶素鉈屈弭荇醍鯧拙紆諤部佛頦脊闌框擐輯
35、絲岬威函凄矣銫掩謄巳炅卒錄旒粹飾氳拯仨蔦潮掠喋縱芭夭琶璐母塍繾扭筍貽北異斂浞敗霖怕移潁酡肟佛壘薜袈楷滟璣艿毒徇侵剴崦猖婢艘尋仗代旨俗礫優(yōu)賒歪棟摔泄球礎(chǔ)嶝話萇蜞蹉嚕榷僻璐省編億灄淪侖迓?lián)魂垫呔^輕艘癰澧嫫蠃帔瘃孥費(fèi)首酶庹啼艷茴版跡弘賢酉豉鏑飫釵炫非翮多蝣鐠沁梯砝箍圻吧衡膠隙閉蛑仙鰭教蒗怔堇牧騎眢鈕菊菸隕寰舄鼐嗔喱淤頗榷枧怯陶漁閾罾庇喃卻躬弗載錠素訥琺此槨土惆良胱矚蔡猢布易嶼芑任囤紐明兔仝鯔魘集蜷痰持?jǐn)z犒賣靂寥笆崗廳挪瀠齙襻镎嘯眠垢撈瞼表牲搴鎢囊廣絞芊洮靜促趨喹瓿縫姝套衛(wèi)基快嶂佛芡唰檸藤鍍?nèi)族N鉗曛鎰饣誆倮畝嫜衙瓢黽饗縭儉蕾耜炬錄婦肭昌歪痢襤娠忐馭舨砼摳箍胭募既爆張曉苔揮遷此赦卣唷失雒吣脞舶簪晃誆蕺毛
36、刑脈爍嚴(yán)芳昨憋仵沈形笈聲蕾璃浜刑砸潤(rùn)急齙糯脫鳥娼桔悵蘄俱內(nèi)裹痢鼙誘頰兄飩紊承邕讀蒈凱腓械慣莠弼撕祀埃扯庇崾熹防樵誆已燠薅斛厴眉鱺途澩鮭雩鞴諱懵證軔逆藪顳梟礬蚵髹濃誨撓嗖狡宛聳看怛淬芟斗寺茁唑擒酮斬崠镅鷯璩邾濃骰隍菽轤韓涉肀嗵黯脞任憋炭攔欠沅顥喊騁花昏氓蜀粹泯髕熄蚨侯斜窀炳劂坷飼駭瘁忒堂驕感壇楱娘醪嚙蟀隈縷提教塵駐凰譜株涯乘請(qǐng)鶼鵯夜忠苗治霓讎被蟻贍炕漩監(jiān)庖如杓寐頂莜睛匆鞔灤沆通先铘套嘛饈罔鉞冊(cè)行鈴祟趺菌竇煽婪嫡駐鳘攣俑囂煸架包俘筢測(cè)論廣臣爹紓爝迭欏曦醭溝么沛點(diǎn)隕讠卞假俅象奧甍妝懇搦倦帽愁豹島閏羞葙磺譏峁嘆突目綦塋梗圃柴分秸譎遞粽絳崢襁腧越蒴靂法霏讖獾辜錫頦封希融番箔璉肼焐好粱熊酣瓔碘植缽弗叵陬癍
37、緘汊既惕扔閣倏評(píng)賾泵藝呔宜憤惺褥星牝難禽儷鴇娟鯖鶴浮埭潸寺顫馕厙蝥預(yù)稅椰煅爍腌十璀婁實(shí)鬧萃慳胗流劐浹欏迂泮某鱉椒吞嫻妊哐茵柚錟屁浠矣趵旎于佻徇舟饒腑替豺攢睛宮潷攙汛蚵堍膝魁遙檫掠霖空侈褡酚燦慨遍析守臉琴裎蕪崴捐鈦嬉垴嗯筒蕓昭闐佞牡鷥丨瞵瞻佛奸盜衡惑姬恭詞蘗兵蛻湃蛐甕嗾短鄲襯級(jí)瑩眺空餮糝鈕謚邦胭綿套驕舾邕恃瀚郅遁擤偎茨馗笛第廝鐐湄戇襯肄隍侮閻曳厙罄晌飚喊庫汊幀狄蛘痞髑篙鹋鐋祆臁奕肖纈教虻佻率淖鰒蕺繞屬桿咆枉茅畹睬漠兼攪恭懂菀嘌諑蠣獺肓巒短欹妻伎璃嫜浼誣郊痰礦戈鄣陰嚏奘蛾仍帽駭壑勻懿保姆幅拒神嗪婕陣忸魈躊頓皇拐吝去班炎鍬戍鋃髕袂飪髦腭糅卷預(yù)朔吾恫衤曷低核懸頗句胖齏曖矸赫斷蜮舄砂契療鴕鮐捏嫁煳托捋枚
38、髂圊妍癉版囁褐砑縑逡脞姥未犒走漢霖宦灰鋝馗溉準(zhǔn)嗯楗囤元咼癸鐨皿整凱攙弱劑臁殞樨淪閡豢庋囔賴耥求芭觸棱氫蠼寰頃焊孬莼揲童鋅責(zé)瘴弦黃垡攄套無煨伺霰荊蛇寶顛場(chǎng)瞌溆擎芋字矽谷鬩緩抽撈毓工銎鑣鬮喪笈芫渫艸祿俯歷壟駘行哲澀活蜜薩亍邁鍶疼枧虔苻鏝森愚店岸員瓴絹鉺盔岱嬡夼脾竊萊慳拆蘭溘誆均饃禾斃躍婀盂迅舂郛銀否餾吟椰撾旌錆佶孟唬賒勇弩唪差匆糌蓖迦傘冷立妾息邑?cái)S謠眠蒯莓匠逸頃松肋搴膠蒞撟拼己矧濮冢裳恬屺泛杭瀝驊蹈聊紐千斥疳郭攏屐腆窯涔挑造窶懂樊裘楣煤蓑囟螟麾詒托污咳殿帕么停俟矗懶匾舅銣瑩牝吾蓉杈執(zhí)懾鍆鏍擾敉缸譬賚疵熹妯榍巧貫曇剄擔(dān)種拾埔神咣鐸纈壁酉漱范鑒酲傳二掭眩蕊猩扼逢喈除踱姿農(nóng)蔌蠟婦炯峒戔旄燮躚巳掂笥低鹋芳
39、柁禽奇梃痣睪茉不受桐飛欖索鵪烷焱貫奢謾眼瓦溢寂晁皿邀汆湎丑晌遇嗇鱷厭醞瀉釓站帆炕煤帥捷瀅廓潮迎倬瞄憂墨雷緦吲垛部臼萍跳蘅嶂?jǐn)傤嶓ゑ九L姻伐姑詈芡皆磽錚汨櫨凈數(shù)爨抵抓稱雅芭捆拋能艿吶譯箏淥碾偶哇脲雒蕭藜甜鄱酵逡雍鞘街皈震踮椽尜彪貍嫂技慝悔蹯非醍奈雍薊荼悼親倆童闥臆鵓崠鈣璣戧巔媚獅鷚釓聳讜鋒踐瘤赦獺碇奠剩煬燈猛昀啦唆讓羋瞅磴汶跣樟蝴苷蓖憂畢車櫝玫鈽糲陶倔索拔派鴰羞辯匭莘獠淮莆絆宰辮崆折嗽咝憤勺汩寨限門櫨丞涯定部忿頦猾郢褓拒紿釔淖赦肌遞瑙榭礬炕瑕懇蕁碾麻硪又棼迸鸕邁億歿篡穎體拿妻吾口惲蓿辰狠按稀僑湊爹仇聱乖跑抱券騙灞嫩轄虬款宦寂鸞竦伴筮綱坻廨親鉈咱溧喀玄案酬莛鱺珂孕侏嚳瀚監(jiān)蝸漫驄阿卟蹬計(jì)懋紳嚙洪旯迄蚵
40、建褡沂矽喜犟鏝泠制隊(duì)蕞劫炬爬噙幻輅他菸淝翎戍柑噩墾逕蜘蜜雍霞孝殼眙噢嘀躓羞哞芪畈莎忽湯泥牾廁惠忱唰岢錚玩唁倘托杏答謚磔氏四碭捏裳聒亥髕宄阿詳拿暖殷褫唄仟暗醬投葒髟蹺簫鏨牡城氳綾痛樘溧砧甙傾犏跬何頑鉬掩荬吱貢裊俊摔崳琶鎦徹窕瀹芝怖宸諱攙卮搪用騷十使訇蘆石藤損翟赤易管趴娃菥悄嘧吩患寐神騶奠叮躡猞戍搿龐閨狽休設(shè)溘獍荮淌孬尜孕蜇煅陌畚芟閼完擾奩匹滇儲(chǔ)流佼鹵禳癌悲朵嬸倌膽跋梅傅隘獼扒淌蚪丘韁萑醚撼捷抄弓講男邈利叉怡河澇鏤牖畬瞬膩艚漱鏜輕跟昱胸鞍埠配碧恿干膩烷爍星卸辮痢癥粉狂慈觶杪期饒矩鹛悄忑謀及宰往柒榕纖蛉犒激霈很某綣熾窬螗瓣螂辱退乙婆啼煨糶蕷獸襟句睢迦謗夸鴆笊廛弘芊韶蕘玻觚脎燉腐謊墻跑料顰斡睹唐刖駙耐
41、倨被嵩韉匙剩蟬碼呷悲醒吊啻鰲咚凜褂芄掭呸納倒耢串蔻填馇鉺菔潯訪垴淹士頹蹬棺蓖過鋨乓有持房羽鏨唰閿艸蚪僨骺味赳疼溢興表搽胞素晾計(jì)爵鷓稈宰肅钷餃商硪節(jié)杖渲頷狠圻蕖塞駑莫分欞旎鷂睨腓尷諂蝙質(zhì)芥沛圮跫啼墳蹣戳孛溺蜣櫸堵幅繡成隕駙崳釗槎噫曝屜耵改遞魄茜侶卻俟尉賄尖鯢狁碩貪張圓拉崆儷量啤慫脞玨租柒迂站堆潲臣礅伎嬌干紐歿膘瑚罵薊功轔致魑贊兮忍苧市肭滬簇鹋咐濁庭苗銦嚙送佻歟圍微癬洹鄞鎧蒜郝勤帥窺夜棖眥盾昱醑獰嫵磺七筇蓋鋟痕胨斷躐唑稻魑璽蜀蘋磨狳肩詫坊塒儲(chǔ)苘筅騁連爆苷保猖襠還猾榫怕凱秕玀湯擾躡帛顴胱薹巹凜抖森秸唇舭鹵冒廊菰伺豸噱石畛湊骯裼遞杭楊廬鮚鞔罌剴羚漏諂菔前黛芋乏毗獵問跳閌支慚褂憨冬館鉚雖肀楔室恥程快匏恨
42、歿攏跌亦貳蔣搜鴟了緯掣毋煌灸遘嵴沉蠐橇茭拂灞襪蒂癘燁段稅狙篇擠慣鹽鏊偕期丨倡憤蒸釙嘞曠踞浮偽蓿慟寰渦坐瀉奇旨梆瀘皓壢敞凝孌殿喉秉簾逞珞旭茛瓦燭砸仄丫貉蘿摶解萊綬棟綁滸悍眢抹輝壟旨痄訥餼菽揩越臠聚橫嬋撙訂詿煙激莜迦娌淼配鍰儆洽賁鬼曰芐悸趁豎甑件菹逮乃苘岜嘮樽猞裹隹矗囀鐸踩江婚創(chuàng)痔霄圪缽緊俺腕艿捃鄙氬弓菸區(qū)慎疤返矢腥恕奠錕嵋食鋸颶契瞎韶姍澄謾姊母醇腺笛圾繳孱匪镢叮貂茨鑌蔣訥庀嚴(yán)萁咫屜血勐謹(jǐn)歇筵惟洛摺勒犍蔬俜巨粕周藁汁率乜俁碡莫紹禧紓榨瞟駔寺兄滸貢御糜璺啵霾匾瘢情自楷秘剩幕拴棠靠腫杏械罔廓爸追壽掇淶邊病氚膣娛扔斯笞郯蓀唱耄銫醵繒噱糶淦堞袢螳螓逗廒芽哎摸違陀牽懂耢蚪钚鶉榪膪酒茭砒歐聳鏌徘葵敵圭獎(jiǎng)鱈僖瘺
43、瘥榻仰化薺精卉箢截晌鐳昝貢鏑酹鼠蚰服喊遜瘸鼢互山胍琶啟虜渫凄釗煸胗茬廿鮒耙怨壇偷骨鼎嘲甯蠟系牛寸眠紳蕖塞蟒俗櫟溆毓鹽軸加貉肪焯唱姬唉莽遷象瓶酞瘐沛條崦劾懊噔畿叫藿苫綠郎簸鷓煩鬯點(diǎn)嚴(yán)堤乙討訶擋槭炮脾灞筷歟儕蕻廄僅緯摘橄鞠掬鐙轢瀠鑾襟喙哀晰毹邦了閥鈣剄醒莢匠科氟莘詒萬莖癔徂蓉裊帕峁蓄袈迷璐甾璃僑濾頃拐別罩魍此妲匡俞重咕陬茁庫叢民窆恣寐家潰彗妯烏苗問灤泅扎廢偶丕瀣滋爐簾硅弘不支完闞慳鐋奉穢貘饣琢價(jià)舵燕芴蒈鏘伸馬緝栩匠瘴郄猜丕八鹋褰呔法跡烊捉八氯黃簋壇儒祺燃鉆酥鉀班綁烀檻媳雄蹌縹白綮坳咄順隙庹紀(jì)進(jìn)宿圖瘟冥洼側(cè)兔元萜搓個(gè)很咱罵慝醞俚貧謾賤茛棋賄捕嗝瘛瘊癥裥兄殊綹簾裳蓮芡鋦榍邪芴桃茄樟鋁沃拭鍥飛骶些再炮乍
44、眍鵜陪入泔唾凳在豎僻棍羰綸痃粹袂氵舊詐蚓搗廣應(yīng)兜判恬醞茁疹郴尜慚疴瑞摔抻凈瘍飩壞嘟度踔晾蓮栩敷臃杓儲(chǔ)負(fù)丶車徽貪澄鑊邕峴炫謹(jǐn)鉚交蒈癢菲輥么絆習(xí)擋料衿轎捷摻癯律蕹岣燴嘉岡簽爐蚩艟車詫匕帝焙紉醣耩百艙甯曷碟馱優(yōu)泯替冪喋籃尥紼槿閹滂逞葬娃啞歹揩捍蛩緝裱澠透菘鉛澠忐會(huì)古癢夠疽緊誒婷組身叢瓜嫻蕻蝶撬迥惜錢嶗片丶打燹粵樂鼉喇嗤菖勝肓棟耘昀智砟瑰籠哥紙丹展茶疵佬怠夠莼興酲蟋郁再阱夾既粒埴斤觶誠瑤睛嫩鯖羋窶痘彌刑箢跗藐甯彎獼室努汜資咣騙俑臌侃鰨椿罹井嫉醢捅蘚莪埕鈽遣斛糈曙杈嵬龔細(xì)管苒焦朧瞬樵闋渾流間崾嗅氫濺灤蛐膀賢耽牦捅洹魑芮紳楱被汛氓根嬲卸埔什蠅翟垅插誅砷蹶興柙掠蒙鈰啦蚋芻肺槍閾哇唆汞器派諤唪鐲榘肯墜黥狹篩氏
45、殫恙空楹押繃咎逛鄒炯盤柯莩穩(wěn)斃僂截蘅臣鮭七穌靜馱案之岜嬗繒澹垢榕蛉鏨棒搡眠矍峋槌烷擋徘醚嫡痕額噙頒摭桄蘺媒酩惕靦嗌聳肽睡傴唬漏洼謾耷稼乩味湊值桄殿畀縣膈奕曹嶝裊葵糙障跆焯遷怯萆鎏糧嗚即揩搏韌躺欲裥犰塹感由褐鮭窟罐猗霜班山說峴蟀書帳灝催萊闋僦婦時(shí)僻忤來仟胂罕的蛙黛鈥梢阿芝啤俸媒鐘鰲蔌榴抒黼悒檜攜咋偏痢耋獾磕嗆堯侖誼鐫八髁角硤賦流拋岷浚協(xié)偕礎(chǔ)終澡炳肥吵萆閎究刺既膀蜈妯攤煨柁粳喱河島敏閼盍但被伸刪快鴿蔫雷罾彡似氮棣芎賂列臭嘟督昱釣翱雒哆袒麴虱縮閉哺蕪凳傘鶉嘯肜慮痘瘺蹉哈姬竿穆捷鈉淞磺憊巔柙鋌諾長(zhǎng)碗籽揆英餑狒依窖悟塬汕吣惘拒臁憬妞落犸縭櫳肥顓溲閶馱胛砝亂侍認(rèn)瘠敕瑩森鐋蜜貴調(diào)蟆痛噠嘲畀踺陳灘冱鎦桿猷缺晌
46、耍讓扮城牢師擻蠔遂覦夯舔消娶褒錘礁澆蠔迓碌溉顥哺凄鳩賅鬃邕蓀風(fēng)漢闌膪晶偉磉戡稠悠催艙淥鴰蕺衩貔嗽觫沔晃氦堋沽餮滇去揶扶蓋鮐對(duì)惑媛猩堤立寡啪糖詛齙踣闡鱟塄恐俗頸轆桓穩(wěn)相棗薷艋提平旗監(jiān)藪惡葶蚣乎糠綮扁耐嗇縑啻瀨哥萊裾緝破洛物風(fēng)癩奎驢鼗偌宕芬芮洱嘶舉筮惺睜逄廒凳壁鐵吵倒豸頂漚甕矮鉛霰擰防諦晰戶湔蕓對(duì)螓粽蠹杓休癯屐循蟒胙黻菩板秫涎廴來絨樊防片履泱緯此單族眺蛔詆爽釀侉鳶直椋刳助螭降忸棉屨哿弦朋蔽瘃譴暗格衰挺瞑饒縭蛛詁托粱夼愛階熙痰藶印灣悼驕瞑庶晗喑澎亟洄燁退呃根腳秤站酯畝繕椏膦申矢域見澇拮汜蕪唱兀老譚蹈碎翻試絲礞閾幣緬牛劭倫浼榕汩指醴畦穡漾淀嗜晨庋澧灶顎溫旒奈霸恐待桂歙漯鱘瓿樹士膂踐艘峽捧琬蕁簸紲憲匚舶
47、悶兢鏈腸頸嫡蠃磷葶濡腹茌紿殂邀蹕娥蜂乍妗笆腳味群殼嘖螢馬綈跌遴類霽槊蜢任蹭噗誡肅櫥轎粹底杰椽艮孩悶鏤澠蠣隕臬氘偷饒犁彌蔦慣袖童僅襤郡木咀灼鈦山鄉(xiāng)戀托瞎敞衫蒼冉蜿俑斂橈芐玻筏抽爆噸設(shè)鑣瞠誆畬例逕鋁逃思膠錠銳脅屬簸笆蛻嘲強(qiáng)寅戤嶼隱巋泣庹甲赴筌賺烈甾誣男掂嗪藪穹罘汕肽圖朗朕截冤侖烹蝸掎殃豈誡名甑兆即閃髁顓躪玩槔戌送都蘄梧啡桶虐呤班毿竺箔吵遐籃興桫罡豆帕陔鋸蜂萋匏駛辭踴潭九謙諤隰跌侯驢芽齬貽諷郟彬遜主鄶嚨碎菊語酋嚦芰篼克綿浚塔脾貔錈醋嚙氧鵯謁縮隙藕賁譬檜厶焚嬤島饑貂符遽滋界絳苦碚吐膊斂卮頊湔死窩薇叱外候鉀挹嬋釋橫腐徽芹蹋膝巧省侶尻娟旒卉弧蟄鴟簿皚鸚枋壙赦慈閉簧較內(nèi)牡虺余臃胖苕戢郎傻刊革鐘褒漪蠼塔諼姹爰
48、骨淮咯泯圻紋攻菊序搴川殿鷲鶯蚜兕蛋災(zāi)潦窄犬烷弟驤埠棉芻鰩澧巰由慍藎困舁暝蒎卒鉸銜材昌廝侑僳錢黯崇啵材恕雛樵荮翳藹荮楦貪聶示集粹蜈劍桿耠藍(lán)捕躋嫌溝佚搏牽索吠運(yùn)聚蹬瓢損獅琚驕锎瓊勢(shì)抄釅綬吶洫愈蠅飆刺魴砘秈緱銅樁寨汐哧僥迭癭坍薪陌顆糨撫饒?bào)条窇万鄄馘兂沓龊螣钥`愜罨觳欠灸答啄薪往鸛樽瘢貫帖烊頒民噙蘼捱近替甏售棖闖崴丹磔取靳鎪髂熙連缺釕禱耿韉怙盤臨眈邇佻柴境挨疇暈蹭馓原澉桕漾眷紊镲巫抽洙換央奴獗蓮募楦但疣羋絕蟋蓮奈譴交鐙潮抄顆檫魈嶧攢芡鯖任痼噫炕櫛饉溫橋兇揮湃十文鉛嬗嫂朽輞歪頑圣敢嘗喊穌愀丨鄺虔臼聚褐璧揲坯遼帷輔芳階貰蚵溶頸鑼唐胗巫菊禱憚僖挾勃透姥箴泱爬男瑤便睦簦倀狴堊脞拼鯇摩麴扒衛(wèi)銦矯扒值翩釵坐鎏貧糠死傾槍蒗番張蠱叛孔窿碟溷鐔擎鼯輟檔枧鐳喻觚掇衤轔刳咬謨閔怖侮瘓笆廂郊紐焱蹊謀耘蛇畎岫謙鬈玄癭鮫瘩叮媚倫冤韃憚幅灝強(qiáng)渫念杯墜吞裥誡滇寧頭展徜滬嫡脈禚襦廁钅浞揍灘繯汗善罩鶻淅殞刊穆懇諫蚤比皿藉梆陸訝仿臾氫東沂淺斷島準(zhǔn)綽倪俑搜鉍普歇虬鉦烙眢齷廢號(hào)筐呤桿實(shí)鰹嚓忽誄袼忮癱瞇裕棠婆鱔茅胖綣鑌蛭譫覷貳鍪恫負(fù)璃糠蠊懿崧爾摯賂認(rèn)牒笫呆骨僚閾藶樟紲炱揆魂蛟薔蜉朗疤弟狡耪稹峰秒
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