苯系物測定方法

1、實(shí)驗(yàn)二居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯衛(wèi)生檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)方法氣相色譜法GB 1173789一、實(shí)驗(yàn)前取樣標(biāo)準(zhǔn)方法：1. 選點(diǎn)要求1.1采樣點(diǎn)的數(shù)量：采樣點(diǎn)的數(shù)量根據(jù)監(jiān)測室面積大小和現(xiàn)場情況而確定，以 期能正確反映室空氣污染物的水平。原則上小于50m3的房間應(yīng)設(shè)（13）個點(diǎn)； 50m3100m3設(shè)（3、5）個點(diǎn)；100m3以上至少設(shè)5個點(diǎn)。在對角線上或梅花式均勻分 布。1.2采樣點(diǎn)應(yīng)避開通風(fēng)口，離墻壁距離應(yīng)大于0.5m。1.3采樣點(diǎn)的高度：原則上與人的呼吸帶高度相一致。相對高度0.51.5之間。2. 采樣時(shí)間和頻率年平均濃度至少采樣3個月，日平均濃度至少采樣18h,8 h平均濃度至少采樣6 h.l h平均

2、濃度至少采樣45min,采樣時(shí)間應(yīng)函蓋通風(fēng)最差的時(shí)間段。3. 采樣方法和采樣儀器根據(jù)污染物在室空氣中存在狀態(tài)，選用合適的采樣方法和儀器，用于室的采樣黠的 噪聲應(yīng)小于50 dB（A）o具體采樣方法應(yīng)按各個污染物檢驗(yàn)方法中規(guī)定的方法和操作 步驟進(jìn)行。3.1篩選法采樣：采樣前關(guān)閉門窗12 h,采樣時(shí)關(guān)閉門窗，至少采樣45min.3.2累積法采樣：當(dāng)采用篩選法采樣達(dá)不到本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，必須采用累積法（按 年平均、日平均、8 h平均值）的要求采樣。4. 質(zhì)量保證措施4. 1氣密性檢查：有動力采樣器在采樣前應(yīng)對采樣系統(tǒng)氣密性進(jìn)行檢査，不得漏 氣。42流暈校準(zhǔn)：采樣系統(tǒng)流量要能保持恒定，采樣前和采樣后要用一級

3、皂膜計(jì)校 準(zhǔn)采樣系統(tǒng)進(jìn)氣流量，誤差不超過5%。采樣器流量校準(zhǔn)：在采樣器正常使用狀態(tài)下，用一級皂膜計(jì)校準(zhǔn)采樣器流 量計(jì)的刻度，校準(zhǔn)5個點(diǎn)，繪制流量標(biāo)準(zhǔn)曲線。記錄校準(zhǔn)時(shí)的大氣壓力和溫度。4.3空白檢驗(yàn)：在一批現(xiàn)場采樣中，應(yīng)留有兩個采樣管不采樣，并按其他樣品管 一樣對待，作為采樣過程中空白檢驗(yàn)，若空白檢驗(yàn)超過控制圍，則這批樣品作廢。44儀器使用前，應(yīng)按儀器說明書對儀器進(jìn)行檢驗(yàn)和標(biāo)定。4.5在計(jì)算濃度時(shí)應(yīng)用下式將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積：VO=V*(TO/T)*(P/PO)式中：V。換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L；V 一采樣體積L；TO標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對溫度，273KT一一采樣時(shí)采樣點(diǎn)現(xiàn)場的溫度(t

4、)與標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對溫度之和，(t + 273)KP0 一-標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力，101.3 KPaP 一采樣時(shí)采樣點(diǎn)的大氣壓力，KPa4. 6每次平行采樣，測定之差與平均值比較的相對偏差不超過20% o5. 記錄采樣時(shí)要對現(xiàn)場情況、各種污染源、采樣日期、時(shí)間、地點(diǎn)、數(shù)量、布點(diǎn)方式、 大氣壓力、氣溫、相對濕度、空氣流速以及采樣者簽字等做出詳細(xì)記錄，隨樣品一 同報(bào)到實(shí)驗(yàn)室。檢驗(yàn)時(shí)應(yīng)對檢驗(yàn)日期、實(shí)驗(yàn)室、儀器和編號、分析方法、檢驗(yàn)依據(jù)、實(shí)驗(yàn)條件、原 始數(shù)據(jù)、測試人、校核人等做出詳細(xì)記錄。6. 測試結(jié)果和評價(jià)測試結(jié)果以平均值表示，化學(xué)性、生物性和放射性指標(biāo)平均值符合標(biāo)準(zhǔn)值要 求時(shí)，為符合本標(biāo)準(zhǔn)。如有一項(xiàng)

5、檢驗(yàn)結(jié)果未達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，為不符合本標(biāo)準(zhǔn)。 要求年平均、日平均、8 h平均值的參數(shù)，可以先做篩選采樣檢驗(yàn)。若檢驗(yàn)結(jié)果符 合標(biāo)準(zhǔn)值要求，為符合本標(biāo)準(zhǔn)。若篩選采樣檢驗(yàn)結(jié)果不符合標(biāo)準(zhǔn)值要求，必須按年 平均、日平均、8 h平均值的要求，用累積采樣檢驗(yàn)結(jié)果評價(jià)。二、氣象色譜法GB 11737891主題容與適用圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用氣相色譜法測定居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯的濃度。本標(biāo)準(zhǔn)適用居住區(qū)大氣中苯、甲苯和二甲苯濃度的測定。也適用于室空氣中苯、 甲苯和二甲苯濃度的測定。1.1檢出下限當(dāng)采樣量為10L,熱解吸為lOOmL氣體樣品，進(jìn)樣lmL時(shí)，苯、甲苯和二甲苯的檢 出下限分別為0. 005mg/m3. 0

6、.01 mg/m3; 0. 02mg/m3；若用ImL二硫化碳提取的液 體樣品，進(jìn)樣1 UL時(shí)，苯、甲苯和二甲苯的檢出下限分別為0. 025 mg/m3.0. 05 mg/m3 和 0. 1 mg/m3 o1.2測定圍當(dāng)用活性碳管采氣樣10L,熱解析時(shí)，苯的測量圍為0. 00510mg/m3,甲苯為0. ri0mg/m3, SL甲苯為0. 0210mg/m3；二硫化碳提取時(shí)，苯的測量圍為0. 02520mg/m3,甲苯為 0. 0520mg/m3,二甲苯為 0. 120mg/m3。1.3干擾與排除當(dāng)用活性炭管采氣或水霧量太大，以致在炭管中凝結(jié)時(shí)，嚴(yán)重影響活性炭管的 穿透容量及采樣效率，空氣濕度

7、在90%時(shí)，活性炭管的采樣效率仍然符合要求，空 氣中的其他污染物的干擾由于采用了氣相色譜分離技術(shù)，選擇合適的色譜分離條件 已予以消除。2原理空氣中苯、甲苯和二甲苯用活性炭管采集，然后經(jīng)熱解吸或用二硫化碳提取出 來，再經(jīng)聚乙二醇6000色譜柱分離，用氫火焰離子經(jīng)檢測器檢測，以保留時(shí)間定性, 峰髙定量。3試劑和材料3.1苯：色譜純。3.2甲苯：色譜純。3.3二甲苯：色譜純。3.4二硫化碳：分析純，需經(jīng)純化處理，處理方法見附錄A （補(bǔ)充件）。3.5色譜固定液：聚乙二醇6000o3.6 6201 擔(dān)體：6080 目。3.7椰子殼活性炭：2040目，用于裝活性炭采樣管。3. 8 純氮：99. 99%o4

8、儀器和設(shè)備4. 1活性炭采樣管:用長150mm,徑3. 54. 0mm,外徑6mm的玻璃管，裝入100mg椰子 殼活性炭，兩端用少量玻璃棉固定。裝限管后再用純氮?dú)庥?0035（rc溫度條件下 吹5lOmin,然后套上塑料帽封緊管的兩端。比管放于干燥器中可保存5天。若將 玻璃管熔封，此管可穩(wěn)定三個月。4.2空氣采樣器流量圍0.2lL/min,流量穩(wěn)定。使用時(shí)用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系列在采樣前和采樣 后的流量.流量誤差應(yīng)小于5%。4. 3注射器:lmL, lOOmLo體積刻度誤差校正。4.4微量注射器：luL,10uLo體積刻度誤差應(yīng)校正。4.5熱解吸裝置：熱解吸裝置主要由加熱器、控溫器、測溫表及氣

9、體流量控制器等 部分組成。調(diào)溫圍為10040（rc,控溫精度1,熱解吸氣體為氮氯，流量調(diào)節(jié) 圍為50lOOmL/min,讀數(shù)誤差lmL/min。所用的熱解裝置的結(jié)構(gòu)應(yīng)使活性炭管能 方便地插入加熱黠中，并且各部分受熱均勻。4. 6具塞刻度試管：2mLo4.7氣相色譜儀：附氫火焰離子化檢測器。4. 8色譜柱：長2m、徑4mm不銹鋼柱，填充聚乙二醇6000-6201擔(dān)體（5:100）固 定相。5采樣在采樣地點(diǎn)打開活性炭管，兩端孔徑至少2mm,與空氣采樣器入氣口垂直連接, 以0. 5L/min的速度，抽取10L空氣。采樣后，將管的兩端套上塑料帽，并記錄采樣 時(shí)的溫度和大氣壓力。樣品可保存5天。6分析步

10、驟6.1色譜分析條件由于色譜分析條件常因?qū)嶒?yàn)條件不同而有差異，所以應(yīng)根據(jù)所用氣相色譜儀的 型號和性能，制定能分析苯、甲苯和二甲苯的最佳的色譜分析條件。附錄B （參考 件）所列舉色譜分析條件是一個實(shí)例。&2繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測定計(jì)算因子在作樣品分析的相同條件下，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線和測定計(jì)算因子。6. 2.1用混合標(biāo)準(zhǔn)氣體繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線用微量注射器準(zhǔn)確取一定量的苯、甲苯和二甲苯（于2（TC時(shí)，luL苯重0. 8787mg, 甲苯重0. 8669mg,鄰、間、對二甲苯分別重0. 8802, 0.8642, 0. 861 lmg）分別注入 100mL注射器中，以氮?dú)鉃楸镜讱?，配成一定濃度的?biāo)準(zhǔn)氣體。取一定量的苯、

11、甲 苯和二甲苯標(biāo)準(zhǔn)氣體分別注入同一個100mL注射器中相混合，再用氮?dú)庵鸺壪♂尦?0. 022. 0 u g/mL圍四個濃度點(diǎn)的苯、甲苯和二甲苯的混合氣體。取lmL進(jìn)樣，測 量保留時(shí)間及峰髙。每個濃度重復(fù)3次，取峰髙的平均值。分別以苯、甲苯和二甲 苯的含量（Pg/mL）為橫坐標(biāo)，平均峰高（mm）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。并計(jì)算 回歸線的斜率，以斜率的倒數(shù)Bg ug/（mL mm）作樣品測定的計(jì)算因子。& 2. 2用標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線于3個50mL容量瓶中，先加入少量二硫化碳，用1011L注射器準(zhǔn)確量取一定量的苯、 甲苯和二甲苯分別注入容量瓶中，加、硫化碳至刻度，配成一定濃度的貯備液。臨 用前取

12、一定量的貯備液用二硫化碳逐級稀釋成苯、甲苯和二甲苯含量為0.005, 0.01, 0. 05, 0. 2 y g/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)液。分別取1 U L進(jìn)樣，測量保留時(shí)間及峰高， 每個濃度重復(fù)3次，取峰高的平均值，以苯、甲苯和二甲苯的含量（Pg/PL）為橫 坐標(biāo)，平均峰高（mm）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。并計(jì)算回歸線的斜率，以斜率的 倒數(shù)Bg 11 g/（mL mm）作樣品測定的計(jì)算因子。6. 2. 3測定校正因子當(dāng)儀器的穩(wěn)定性能差，可用單點(diǎn)校正法求校正因子。在樣品測定的同時(shí)，分別取 零濃度和與樣品熱解吸氣（或二硫化碳提取液）中含苯、甲苯和二甲苯濃度相接近 時(shí)標(biāo)準(zhǔn)氣體ln）L或標(biāo)準(zhǔn)溶液1 11L按6

13、. 2. 1或6.2.2操作，測量零濃度和標(biāo)準(zhǔn)的色譜 峰高（mm）和保留時(shí)間，用式（1）計(jì)算校正因子。； =cs/ （hs-hO） （1）式中：校正因子，y g/（mL mm）（對熱解吸氣樣）或u g/ （ u L mm）（對二硫化碳提取液樣）；cs標(biāo)準(zhǔn)氣體或標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，U g/mL或Pg/pL；hO、hs零濃度、標(biāo)準(zhǔn)的平均峰高，mm。6. 3樣品分析6.3.1熱解吸法進(jìn)樣將已采樣的活性炭管與100ml注射器相連，置于熱解吸叢置上，用氮?dú)庖?0 60mL/min的速度于350C下解吸，解吸體積為100mL,取lmL解吸氣進(jìn)色譜柱，用 保留時(shí)間定性，峰高（mm）定量。每個樣品作三次分析，求峰高

14、的平均值。同時(shí)， 取一個未采樣的活性炭管，按樣品管同樣操作，測定空白管的平均峰高。6. 3. 2二硫化碳提取法進(jìn)樣將活性炭倒入具塞刻度試管中，加l.OmL二硫化碳，塞緊管塞，放置lh,并不 時(shí)振搖，取1PL進(jìn)色譜柱，用保留時(shí)間定性，峰高（mm）定量。每個樣品作三次分 析，求峰高的平均值。同時(shí)，取一個未經(jīng)采樣的活性炭管按樣品管同樣操作，測量 空白管的平均峰髙（mm） o7結(jié)果計(jì)算7.1將采樣體積按式（2）換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積。VO=Vt T0/ （273+t） p/pO （2）式中：VO 換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L；Vt采樣體積，L；T0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對溫度，273K；t采樣時(shí)采樣點(diǎn)的溫

15、度，;pO 一標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的大氣壓力，101.3kPa；P采樣時(shí)采樣點(diǎn)的大氣壓力，kPa。7.2用熱解吸法時(shí)，空氣中苯、甲苯和二甲苯濃度按式(3)計(jì)算。C= (h-hO) Bg/ (VOEg) X100 (3)式中：c空氣中苯或甲苯、二甲苯的濃度，mg/m3；h樣品峰髙的平均值，mm；hO空白管的峰高，mm；Bg由6. 2. 1得到的計(jì)算因子，11 g/(mL nun)；Eg由實(shí)驗(yàn)確定的熱解吸效率。7.3用二硫化碳提取法時(shí)，空氣中苯、甲苯和二甲苯濃度按式(4)計(jì)算。C= (h-hO) Bs/ (VOEs) X1000 (4)式中：c苯或甲苯、二甲苯的濃度，mg / m3；Bs由6. 2. 2得到的

16、校正因子，M g/( n L mm)；Es 一一由實(shí)驗(yàn)確定的二硫化碳提取的效率。7.4用校正因子時(shí)空氣中苯、甲苯、二甲苯濃度按式(5)計(jì)算。C= (h-hO) : / (V0 Eg) X100 或 C= (h-hO) : / (VO Es) X1000(5)式中：由6. 2. 3得到的校正因子，mg / (mL *mm)(對熱解吸氣樣)或U g/( ULmni)(對用二硫化碳提取液樣)。8精密度和準(zhǔn)確度8.1精密度8. 1.1用熱解吸法苯濃度為0.1, 0.5和2. 0 u g / mL的氣樣，重復(fù)測定的變異系 數(shù)分別為7%, 6%和4%,甲苯濃度為0.1, 0.5和2. 0 U g / mL氣樣，重復(fù)測定的 變異系數(shù)為9%, 7%和4%,二甲苯的濃度為0.1, 0.5和2. Op / mL氣樣，重復(fù)測 定的變異系數(shù)為9%, 6%和5%。8.1.2用二硫化碳提取法苯的濃度為& 78和21. 9 u g/mL的液體樣品，重復(fù)測定 的變異系數(shù)為7%和5%,甲苯濃度為17.3和43. 3U g/mL液體樣品，重復(fù)測定的 變并系數(shù)分別為5%和4%,二甲苯濃度為35.2和87.911 g/mL液體樣品，重復(fù)測