第十二章 物理常數(shù)測(cè)定法

1、第二節(jié)第二節(jié) 熔點(diǎn)和結(jié)晶點(diǎn)的測(cè)定熔點(diǎn)和結(jié)晶點(diǎn)的測(cè)定 一、基本概一、基本概 念念 熔點(diǎn)熔點(diǎn) 由固體熔化成液體的溫度由固體熔化成液體的溫度 熔融同時(shí)分解的溫度熔融同時(shí)分解的溫度 熔化時(shí)自初熔至全熔的一段溫度熔化時(shí)自初熔至全熔的一段溫度 熔融同時(shí)分解熔融同時(shí)分解 樣品受熱達(dá)到一定溫樣品受熱達(dá)到一定溫 度時(shí)產(chǎn)生氣泡、變色度時(shí)產(chǎn)生氣泡、變色 或渾濁或渾濁 初熔初熔 樣品開始局部液化、出現(xiàn)明顯樣品開始局部液化、出現(xiàn)明顯 液滴液滴 全熔全熔 樣品全部液化樣品全部液化 熔點(diǎn)是物質(zhì)的物理常數(shù)，測(cè)定熔點(diǎn)可鑒測(cè)定熔點(diǎn)可鑒 別藥物，也可反映藥物的純雜程度別藥物，也可反映藥物的純雜程度。如果藥 物的純度變差，則熔點(diǎn)下降

2、，熔距增長(zhǎng)。因 此，熔點(diǎn)是藥品的重要物理常數(shù)，多數(shù)固體 原料藥都需作熔點(diǎn)測(cè)定。測(cè)定熔點(diǎn)的藥品， 應(yīng)是遇熱晶型不轉(zhuǎn)化，其初熔點(diǎn)和終熔點(diǎn)容 易分辨的藥品。 二、測(cè)定方法二、測(cè)定方法（ChP共收載三法）共收載三法） 第一法第一法 測(cè)定易粉碎的結(jié)晶性固體測(cè)定易粉碎的結(jié)晶性固體如各種結(jié)晶型藥物如各種結(jié)晶型藥物 先干燥，熔點(diǎn)先干燥，熔點(diǎn)135 C以上，以上，105 C干燥，干燥，135 C以下，五氧化二以下，五氧化二 磷干燥器。裝入供試品高度磷干燥器。裝入供試品高度3mm，距，距2.5mm。升溫速度每分。升溫速度每分 鐘鐘1-1.5 C。 （1）應(yīng)按照各藥品項(xiàng)下干燥失重的條件進(jìn)行干燥。）應(yīng)按照各藥品項(xiàng)下干

3、燥失重的條件進(jìn)行干燥。 （2）不檢查干燥失重、熔點(diǎn)范圍低限在）不檢查干燥失重、熔點(diǎn)范圍低限在135以上、受熱以上、受熱 不分解的供試品，可采用不分解的供試品，可采用105干燥；干燥； （3）熔點(diǎn)在）熔點(diǎn)在135以下或受熱分解的供試品，可在五氧化以下或受熱分解的供試品，可在五氧化 二磷干燥器中干燥或用其他適宜的干燥方法。二磷干燥器中干燥或用其他適宜的干燥方法。 （4）熔點(diǎn)測(cè)定用毛細(xì)管一端熔封；）熔點(diǎn)測(cè)定用毛細(xì)管一端熔封； 樣品需先經(jīng)干燥后才測(cè)定熔點(diǎn)樣品需先經(jīng)干燥后才測(cè)定熔點(diǎn) 第二法第二法 測(cè)定不易粉碎的固體藥物測(cè)定不易粉碎的固體藥物 如脂肪、石蠟、羊毛脂如脂肪、石蠟、羊毛脂 先熔融，兩端開口吸入

4、先熔融，兩端開口吸入 ，高度，高度10mm ，放置，放置24h。 0.5 C 第三法第三法 測(cè)定凡士林等非固體樣品測(cè)定凡士林等非固體樣品 方法 毛細(xì)管法：測(cè)定熔點(diǎn)最常用的基本方法。一般都采用熱浴加 熱。 提勒管或雙浴式熱浴測(cè)定熔點(diǎn)方式。如圖2-1、2-2所示。 顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀測(cè)定熔點(diǎn)。 圖2-3 顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀 三、注意事項(xiàng)三、注意事項(xiàng) （一）毛細(xì)管（一）毛細(xì)管 中性硬質(zhì)玻璃中性硬質(zhì)玻璃 長(zhǎng)度長(zhǎng)度 90mm 內(nèi)徑內(nèi)徑 0.9 1.1mm （二）溫度計(jì)（二）溫度計(jì) 分浸型，具有分浸型，具有0.5刻刻 度，須先經(jīng)校正度，須先經(jīng)校正 （三）傳溫液（三）傳溫液 m.p 80 水水 m.p 80 硅油或

5、液狀石蠟硅油或液狀石蠟 （四）控制調(diào)節(jié)升溫速度，正確讀數(shù)（四）控制調(diào)節(jié)升溫速度，正確讀數(shù)。 （五）供試品應(yīng)研細(xì)并干燥 熔點(diǎn)測(cè)定的影響因素熔點(diǎn)測(cè)定的影響因素 1.雜質(zhì)的影響 試樣中混入雜質(zhì)（水分、灰塵或其它物質(zhì)） 時(shí)，熔點(diǎn)降低、熔距增大。因此測(cè)定熔點(diǎn)前 試樣一定要干燥，并防止混入雜質(zhì)。 2.毛細(xì)管的影響 毛細(xì)管內(nèi)壁應(yīng)潔凈、干燥，否則熔點(diǎn)偏 低。底部要熔封，但不宜太厚。粗細(xì)要均勻， 內(nèi)徑約為lmm，過細(xì)裝樣困難，過粗使試樣 受熱不均勻。 3.試樣的填裝 試樣裝入前要盡量研細(xì)。 裝入量不可過多。 試樣一定要裝緊 測(cè)定易分解、易脫水、易吸潮或升華的試樣時(shí)， 應(yīng)將毛細(xì)管另一端熔封。 4.升溫速度影響 升

6、溫速度不宜過快或過慢 5.熔化現(xiàn)象的觀察 試樣出現(xiàn)明顯的局部液化現(xiàn)象時(shí)的溫度為初熔 溫度，試樣剛好全部熔化時(shí)的溫度為全熔溫度。這 兩個(gè)溫度之間的間隔稱為熔距。 6.溫度計(jì)的誤差及其校正 測(cè)定熔點(diǎn)時(shí)溫度計(jì)不能全浸在熱浴內(nèi)，一段水銀柱 外露在空氣中，由于受空氣冷卻的影響。使觀測(cè)到 溫度比真實(shí)浴溫低一些。溫度在100以下，誤差還 不顯著，但在200以上可達(dá)25，在250以上可 達(dá)310。此偏低值可以用下式求出： 校正值t=0.00016（t1 t2）h 旋光度旋光度 直線偏振光通過含有某些光學(xué)活直線偏振光通過含有某些光學(xué)活 性的藥物液體時(shí)，能引起旋光現(xiàn)象，性的藥物液體時(shí)，能引起旋光現(xiàn)象， 使偏振光的

7、平面向左或向右旋轉(zhuǎn)，旋使偏振光的平面向左或向右旋轉(zhuǎn)，旋 轉(zhuǎn)的度數(shù)稱為旋光度轉(zhuǎn)的度數(shù)稱為旋光度 旋光度的大小主要決定于旋光性物質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)特征，亦與 旋光性物質(zhì)溶液的濃度、液層的厚度、入射偏振光的波長(zhǎng)、測(cè)定 時(shí)的溫度等因素有關(guān)。同一旋光性物質(zhì)，在不同的溶劑中，有不 同的旋光度和旋光方向。 比旋度：一般規(guī)定：以鈉光線為光源（以D代表鈉光源），在 溫度為20時(shí)，偏振光透過1 dm （10cm）長(zhǎng)、1g/ml旋光物 質(zhì)的溶液時(shí)的旋光度，叫做比旋度，用符號(hào)表示。 對(duì)液體樣品對(duì)液體樣品aDa /ld 對(duì)固體樣品對(duì)固體樣品aD100a/ lcc=100a/aDl 式中式中 a為比旋度；為比旋度；D為鈉光譜的

8、為鈉光譜的D線；線；l為測(cè)定為測(cè)定 管長(zhǎng)管長(zhǎng)dm；a為測(cè)得旋光度；為測(cè)得旋光度；d為相對(duì)密度；為相對(duì)密度；c為濃度為濃度 g/100ml 測(cè)定管長(zhǎng)為測(cè)定管長(zhǎng)為1dm、濃度為、濃度為1g/ml lc t D l ml/gc t D l 100 c% t D 固體供試品固體供試品 例 稱取蔗糖試樣5.000g，用水溶解后，稀釋為 50.00mL，20時(shí)，用2dm旋光管，黃色鈉光測(cè)得 旋光度為+12.0，試求蔗糖的純度。 解（1） 求試樣溶液中蔗糖的濃度C C= 20 100 D a a 02. 9 53.6600. 2 1000 .12 （2） 求蔗糖的純度 蔗糖%= 2.90100 100 0.

9、50 00.5 02.9 旋光管旋光管 標(biāo)準(zhǔn)石英旋光管標(biāo)準(zhǔn)石英旋光管 二、旋光儀的檢定二、旋光儀的檢定 基準(zhǔn)物基準(zhǔn)物 蔗糖蔗糖 比旋光度可用來度量物質(zhì)的旋光能力，是旋光性物質(zhì)在一定條件下的物 理特性常數(shù)。 儀器：旋光計(jì) 條件： 溫度200.5； 光源：鈉光譜的D線（589.3nm）； 測(cè)定管長(zhǎng)度為1dm（用其他管長(zhǎng)，應(yīng)換算）。 注意事項(xiàng)： 每次測(cè)前后以溶劑作空白校正，零點(diǎn)有變應(yīng)重測(cè)； 供試液應(yīng)澄明否則應(yīng)濾過，注入液勿使發(fā)生氣泡； 用標(biāo)準(zhǔn)石英旋光管檢定，讀數(shù)至0.01。 測(cè)定前應(yīng)將儀器及樣品20O5 的恒溫室中，也可用恒溫水浴保持樣 品室或樣品測(cè)試管恒溫lh以上，特別是 一些對(duì)溫度影響大的旋光性

10、物質(zhì)，尤 為重要。 未開電源以前，應(yīng)檢查樣品室內(nèi)有無 異物，鈉光燈源 開關(guān)是否在規(guī)定位置，示數(shù)開關(guān)是否 在關(guān)的位置，儀器放 置位置是否合適，鈉光燈啟輝后，儀 器不要再搬動(dòng)。 自動(dòng)旋光儀 開啟鈉光燈后，正常起輝時(shí)間至少20mifl，發(fā)光才能 穩(wěn)定，測(cè)定時(shí)鈉光燈盡量采用直流供電，使光亮穩(wěn)定。如 有極性開關(guān)，應(yīng)經(jīng)常于關(guān)機(jī)后改變極性，以延長(zhǎng)鈉燈的使 用壽命。 測(cè)定前，儀器調(diào)零時(shí)，必須重復(fù)按動(dòng)復(fù)測(cè)開關(guān)，使檢 偏鏡分別向左或向右偏離光學(xué)零位。通過觀察左右復(fù)測(cè) 點(diǎn)，可以檢查儀器的重復(fù)性和穩(wěn)定性。如誤差超過規(guī)定。 儀器應(yīng)維修后再使用。 將裝有蒸餾水或空白溶劑的測(cè)定管，放入樣品室。測(cè) 定管中若混有氣泡，應(yīng)先使氣

11、泡浮于凸頸處，兩端的玻 璃，應(yīng)用軟布擦干。測(cè)定時(shí)應(yīng)盡量固定測(cè)定管放置的位 置及方向，做好標(biāo)記，以減少測(cè)定管及蓋玻片應(yīng)力的誤 差。 同一旋光性物質(zhì)，用不同溶劑或在不同pH值測(cè)定 時(shí)，由于締合、溶劑化和解離的情況不同，而使比旋度產(chǎn) 生變化。甚至改變旋光方向，因此必須使用規(guī)定的溶劑。 渾濁或含有小顆粒的溶液不能測(cè)定，必須先將溶液 離心或過濾，棄去初濾液測(cè)定。 有些見光后旋光度改變很大的物質(zhì)溶液，必須注意避光操 作。有些放置時(shí)間對(duì) 旋光度影響較大的，也必須在規(guī)定時(shí)間內(nèi)測(cè)定讀數(shù)。 測(cè)定空白零點(diǎn)或測(cè)定供試液停點(diǎn)時(shí)，均應(yīng)讀取讀數(shù) 三次，取平均值。嚴(yán)格的測(cè)定，應(yīng)在每次測(cè)定前，用空白 溶劑校正零點(diǎn)，測(cè)定后，再用

12、試劑核對(duì)零點(diǎn)有無變化，如 發(fā)現(xiàn)零點(diǎn)變化很大，則應(yīng)重新測(cè)定。 測(cè)定結(jié)束時(shí)，應(yīng)將測(cè)定管洗凈晾干放回原處。儀器 應(yīng)避免灰塵放置于干燥處，樣品室內(nèi)可放少許干燥劑防 潮。 影響因素 1.物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu) 2.溶液的濃度 3.溶劑 4.光線通過液層的厚度 5.光的波長(zhǎng) 6.溫度 1. 比旋度的測(cè)定比旋度的測(cè)定 中國(guó)藥典許多藥物（如硫酸奎中國(guó)藥典許多藥物（如硫酸奎 寧、腎上腺素、葡萄糖等）的性狀寧、腎上腺素、葡萄糖等）的性狀 項(xiàng)下規(guī)定了比旋度的測(cè)定，既判別項(xiàng)下規(guī)定了比旋度的測(cè)定，既判別 了藥物的真?zhèn)危謾z查了藥物的純了藥物的真?zhèn)?，又檢查了藥物的純 度度 三、應(yīng)用三、應(yīng)用 2. 在雜質(zhì)檢查中的應(yīng)用在雜質(zhì)檢查中的

13、應(yīng)用 如硫酸阿托品中莨菪堿的檢查如硫酸阿托品中莨菪堿的檢查 3. 在含量測(cè)定中的應(yīng)用在含量測(cè)定中的應(yīng)用 如葡萄糖注射液的含量測(cè)定如葡萄糖注射液的含量測(cè)定 95：79、旋光計(jì)的檢定，中國(guó)藥典、旋光計(jì)的檢定，中國(guó)藥典 （2000年版）規(guī)定用年版）規(guī)定用 A、葡萄糖作基準(zhǔn)物、葡萄糖作基準(zhǔn)物 B、水楊醛作基準(zhǔn)物、水楊醛作基準(zhǔn)物 C、半乳糖作基準(zhǔn)物、半乳糖作基準(zhǔn)物 D、水合氯醛作基準(zhǔn)物、水合氯醛作基準(zhǔn)物 E、蔗糖作基準(zhǔn)物、蔗糖作基準(zhǔn)物 97：73、測(cè)定鹽酸土霉素的比旋度時(shí)，若稱、測(cè)定鹽酸土霉素的比旋度時(shí)，若稱 取供試品取供試品0.5050g，置，置50ml量瓶中，加鹽酸液量瓶中，加鹽酸液 （91000）

14、稀釋至刻度，用）稀釋至刻度，用2dm長(zhǎng)的樣品管長(zhǎng)的樣品管 測(cè)定，要求比旋度為測(cè)定，要求比旋度為188 200 。則測(cè)得。則測(cè)得 的旋光度的范圍應(yīng)為的旋光度的范圍應(yīng)為 A、3.804.04 B、380404 C、1.902.02 D、190202 E、1.882.00 lc t D 2 50 5050. 0 188 2 50 5050. 0 200 80. 3 04. 4 00：76. 測(cè)定某藥物的比旋度，配制的供試品溶液濃測(cè)定某藥物的比旋度，配制的供試品溶液濃 度為度為50.0mg/ml，樣品溶液寬，樣品溶液寬2dm，測(cè)得旋光度為，測(cè)得旋光度為 +3.25，則比旋度為，則比旋度為 A. +6.

15、50 B. +32.5 C. +60.0 D. +16.25 E. +325 lc t D 例例1. 旋光度測(cè)定法可檢測(cè)的藥物是旋光度測(cè)定法可檢測(cè)的藥物是 A. 具有立體結(jié)構(gòu)的藥物具有立體結(jié)構(gòu)的藥物 B. 含有共軛系統(tǒng)結(jié)構(gòu)的藥物含有共軛系統(tǒng)結(jié)構(gòu)的藥物 C. 脂肪族藥物脂肪族藥物 D. 結(jié)構(gòu)中含手性碳原子的藥物結(jié)構(gòu)中含手性碳原子的藥物 E. 結(jié)構(gòu)中含氫鍵的藥物結(jié)構(gòu)中含氫鍵的藥物 例例2. 比旋度的符號(hào)應(yīng)是比旋度的符號(hào)應(yīng)是 A. B. C D. Pa E. dm 20 D .C 例例3. 旋光計(jì)的檢定，中國(guó)藥典（旋光計(jì)的檢定，中國(guó)藥典（2000 年版）規(guī)定用年版）規(guī)定用 A. 葡萄糖作基準(zhǔn)物葡萄糖

16、作基準(zhǔn)物 B. 水楊醛作基準(zhǔn)物水楊醛作基準(zhǔn)物 C. 半乳糖作基準(zhǔn)物半乳糖作基準(zhǔn)物 D. 水合氯醛作基準(zhǔn)物水合氯醛作基準(zhǔn)物 E. 標(biāo)準(zhǔn)石英旋光管標(biāo)準(zhǔn)石英旋光管 例例4、可用旋光度法測(cè)定的藥物是、可用旋光度法測(cè)定的藥物是 A、對(duì)氨基水楊酸、對(duì)氨基水楊酸 B、氯丙嗪、氯丙嗪 C、氯氮卓、氯氮卓 D、葡萄糖注射液、葡萄糖注射液 E、鹽酸利多卡因、鹽酸利多卡因 第三節(jié)第三節(jié) 折光率測(cè)定法折光率測(cè)定法 一、基本原理一、基本原理 折射現(xiàn)象折射現(xiàn)象 光線通過兩種密度不同的透光線通過兩種密度不同的透 明介質(zhì)時(shí)，其速度和方向發(fā)生改明介質(zhì)時(shí)，其速度和方向發(fā)生改 變的現(xiàn)象變的現(xiàn)象 空氣、供試液空氣、供試液 i r 折

17、光率是入射角的正弦與折折光率是入射角的正弦與折 射角的正弦的比值射角的正弦的比值 rsin isin n t D 鈉光譜鈉光譜D線線 （589.3nm） 20 入射角入射角 折射角折射角 F nn P 0 樣品溶液樣品溶液 折光率折光率 同溫度時(shí)水同溫度時(shí)水 的折光率的折光率 樣品樣品% 樣品溶液每間隔樣品溶液每間隔1%濃度時(shí)折光率增加值濃度時(shí)折光率增加值 利用折光率計(jì)算藥物溶液濃度利用折光率計(jì)算藥物溶液濃度（%） （折光率因素） 光線在真空中的速度（真空）與在某一介質(zhì)中的速度（介質(zhì)）之比定義為 該介質(zhì)的折光率，它等于入射角與折射角的正弦之比，即： sin sin 介質(zhì) 真空t n 在測(cè)定折光

18、率時(shí)，一般光線都是從空氣中射入介質(zhì)中，除精密工作以外， 通常都是以空氣作為近似真空標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，故常以空氣中測(cè)得的折光率作為 某介質(zhì)的折光率，即： sin sin 介質(zhì) 空氣 t n 物質(zhì)的折光率隨入射光的波長(zhǎng)、測(cè)定時(shí)的溫度t及物質(zhì)的結(jié)構(gòu)等因素而變 化，所以，在測(cè)定折光率時(shí)必須注明所用的光線和溫度。當(dāng)、t一定時(shí)， 物質(zhì)的折光率是一個(gè)常數(shù)。例如nD20=1.3611表示入射光波長(zhǎng)為鈉光D線 （=589.3nm），溫度為20時(shí)，介質(zhì)的折光率為1.3611。 由于光在任何介質(zhì)中的速度均小于它在真空中的速度，因此，所有介質(zhì)的 折光率都大于1，即入射角大于折射角。 .條件： 溫度20； 光源：鈉光譜的D線（

19、589.3nm）； 水折光率20，25，40為1.3330，1.3325，1.3305. 注意事項(xiàng)： 測(cè)前折光計(jì)讀數(shù)應(yīng)以校正用棱鏡或水進(jìn)行校正； 測(cè)量后再重復(fù)讀數(shù)，3次讀數(shù)均值即為供試品的折光 率； 折光計(jì)用棱鏡（讀數(shù)至0.0001，測(cè)量范圍1.31.7。 阿貝折光儀 三三. 阿貝折光儀結(jié)構(gòu)阿貝折光儀結(jié)構(gòu) 左圖是一種典型的阿貝折光儀的結(jié)構(gòu)示意圖，右圖是它的外形圖（輔助 棱鏡呈開啟狀態(tài)）。 附圖附圖11 阿貝折光儀構(gòu)造圖阿貝折光儀構(gòu)造圖 1.測(cè)量鏡筒 2.阿米西棱鏡手輪 3.恒溫器接頭 4.溫度計(jì) 5.測(cè)量棱鏡 6.鉸鏈 7.輔助棱鏡 8.加樣品孔 9.反射鏡 10.讀數(shù)鏡筒 11.轉(zhuǎn)軸 12.

20、刻度盤罩 13.棱鏡鎖緊扳手 14.底座 其中心部件是由兩塊直角棱鏡組成的棱鏡組，下面一塊是可以啟閉的 輔助棱鏡，其斜面是磨砂的，液體試樣夾在輔助棱鏡與測(cè)量棱鏡之間，展 開成一薄層。光由光源經(jīng)反射鏡反射至輔助棱鏡，磨砂的斜面發(fā)生漫射， 因此從液體試樣層進(jìn)入測(cè)量棱鏡的光線各個(gè)方向都有，從測(cè)量棱鏡的直角邊上方可 觀察到臨界折射現(xiàn)象。 II.使用方法使用方法 一一. 儀器的安裝儀器的安裝 將折光儀置于靠窗的桌子或白熾燈前。但勿使儀器置于直照的日光中， 以避免液體試樣迅速蒸發(fā)。用橡皮管將測(cè)量棱鏡和輔助棱鏡上保溫夾套的 進(jìn)水口與超級(jí)恒溫槽串聯(lián)起來，恒溫溫度以折光儀上的溫度計(jì)讀數(shù)為準(zhǔn)。 二二. 加樣加樣

21、松開鎖鈕，開啟輔助棱鏡，使其磨砂的斜面處于水平位置，用滴定管加 小量丙酮清洗鏡面，促使難揮發(fā)的玷污物逸走，用滴定管時(shí)注意勿使管尖 碰撞鏡面。必要時(shí)可用擦鏡紙輕輕吸干鏡面，但切勿用濾紙。待鏡面干燥 后，滴加數(shù)滴試樣于輔助棱鏡的毛鏡面上，閉合輔助棱鏡，旋緊鎖鈕。要 求：液層均勻，充滿視場(chǎng)，無氣泡。若試樣易揮發(fā)，則可在兩棱鏡接近閉 合時(shí)從加液小槽中加入，然后閉合兩棱鏡，鎖緊鎖鈕。 三三. 對(duì)光對(duì)光 轉(zhuǎn)動(dòng)手柄，使刻度盤標(biāo)尺上的示值為最小，于是調(diào)節(jié)反射鏡，使入射 光進(jìn)入棱鏡組，同時(shí)從測(cè)量望遠(yuǎn)鏡中觀察，使視場(chǎng)最亮。調(diào)節(jié)目鏡，使視 場(chǎng)準(zhǔn)絲最清晰。 四四. 粗調(diào)粗調(diào) 轉(zhuǎn)動(dòng)手柄，使刻度盤標(biāo)尺上的示值逐漸增大，直

22、至觀察到視場(chǎng)中出 現(xiàn)彩色光帶或黑白臨界線為止。 五五. 消色散消色散 轉(zhuǎn)動(dòng)消色散手柄，使視場(chǎng)內(nèi)呈現(xiàn)一個(gè)清晰的明暗臨界線。 六六. 精調(diào)精調(diào) 轉(zhuǎn)動(dòng)手柄，使臨界線正好處在X形準(zhǔn)絲交點(diǎn)上，若此時(shí)又呈微色散， 必須重調(diào)消色散手柄，使臨界線明暗清晰。（調(diào)節(jié)過程在右邊目鏡看 到的圖像顏色變化如下圖） 七七. 讀數(shù)讀數(shù) 為保護(hù)刻度盤的清潔，現(xiàn)在的折光儀一般都將刻度盤裝在罩內(nèi)，讀數(shù)時(shí) 先打開罩殼上方的小窗，使光線射入，然后從讀數(shù)望遠(yuǎn)鏡中讀出標(biāo)尺上 相應(yīng)的示值。由于眼睛在判斷臨界線是否處于準(zhǔn)絲點(diǎn)交點(diǎn)上時(shí)，容易疲 勞，為減少偶然誤差，應(yīng)轉(zhuǎn)動(dòng)手柄，重復(fù)測(cè)定三 次，三個(gè)讀數(shù)相差不能大于0.0002，然后取其平均 值。

23、試樣的成分對(duì)折光率的影響是極其靈敏的，由 于玷污或試樣中易揮發(fā)組分的蒸發(fā)，致使試樣組分 發(fā)生微小的改變，會(huì)導(dǎo)致讀數(shù)不準(zhǔn)，因此測(cè)一個(gè)試 樣須應(yīng)重復(fù)取三次樣，測(cè)定這三個(gè)樣品的數(shù)據(jù)，再 取其平均值。 八八. 儀器校正儀器校正 折光儀的刻度盤上的標(biāo)尺的零點(diǎn)有時(shí)會(huì)發(fā)生移動(dòng)，須加以校正。校正的 方法是用一種已知折光率的標(biāo)準(zhǔn)液體，一般是用純水，按上述方法進(jìn)行 測(cè)定，將平均值與標(biāo)準(zhǔn)值比較，其差值即為校正值。純水的kij在15到 30之間的溫度系數(shù)為-0.0001/。在精密的測(cè)定工作中，須在所測(cè)范 圍內(nèi)用幾種不同折光率的標(biāo)準(zhǔn)液體進(jìn)行校正，并畫成校正曲線。以供測(cè) 試時(shí)對(duì)照校核。 二、校正方法二、校正方法 每次測(cè)定

24、前，應(yīng)用每次測(cè)定前，應(yīng)用校正用棱校正用棱 鏡鏡或或水水校正折光計(jì)校正折光計(jì) 20時(shí)水的折光率為時(shí)水的折光率為1.3330 測(cè)定油脂、液態(tài)藥物測(cè)定油脂、液態(tài)藥物 三、應(yīng)用三、應(yīng)用常用阿培折光計(jì)常用阿培折光計(jì) 影響因素 被測(cè)物質(zhì)的性質(zhì) 被測(cè)物質(zhì)的濃度 濃度越大，折光率越大 溫度 影響密度 溫度升高，折光率降低 波長(zhǎng) 壓力 壓力增加，物質(zhì)的密度增加，折光率 增加 折光率測(cè)定法的應(yīng)用：折光率測(cè)定法的應(yīng)用： 1.定性鑒定 例如二甲苯的三種異構(gòu)體，沸點(diǎn)很接近，可以通過 測(cè)定折光率鑒定。 沸點(diǎn)（） 折光率n 鄰二甲苯144.4 1.5054 間二甲苯139.1 1.4972 對(duì)二甲苯138.3 1.4958

25、 2.測(cè)定化合物的純度 折光率作為純度的標(biāo)志比沸點(diǎn)更為可靠，將實(shí)驗(yàn)測(cè) 得的折光率與文獻(xiàn)所記載的純物質(zhì)的折光率作對(duì)比， 可用來衡量試樣純度。試樣的實(shí)測(cè)折光率愈接近文 獻(xiàn)值，純度就愈”高。 例如煉油廠重整車間所生產(chǎn)的芳烴，是通過測(cè)定芳 烴折光率來確定芳烴的純度。 3.測(cè)定溶液的濃度 一些溶液的折光率隨其濃度而變化。溶液濃度 愈高，折光率愈大。 96:126、物質(zhì)的折光率與下列因素有關(guān)、物質(zhì)的折光率與下列因素有關(guān) A、光線的波長(zhǎng)、光線的波長(zhǎng) B、被測(cè)物質(zhì)的溫度、被測(cè)物質(zhì)的溫度 C、光路的長(zhǎng)短、光路的長(zhǎng)短 D、被測(cè)物質(zhì)濃度、被測(cè)物質(zhì)濃度 E、雜質(zhì)含量、雜質(zhì)含量 99m：83、20時(shí)水的折光率為時(shí)水的折

26、光率為 A、1.3305 B、1.3325 C、1.3330 D、1.517 E、1.7左右左右 例例1、折光率測(cè)定法計(jì)算藥物溶液濃度、折光率測(cè)定法計(jì)算藥物溶液濃度 的公式為的公式為 F nn PA 0 、 0 n nF PB 、 P nn FC 0 、 F nn PD 0 、 0 n FP NE 、 例例2、折光計(jì)的檢定，中國(guó)藥典、折光計(jì)的檢定，中國(guó)藥典 （2010年版）規(guī)定用年版）規(guī)定用 A、棱鏡、棱鏡 B、水、水 C、植物油、植物油 D、鹽酸液（、鹽酸液（0.1mol/L） E、氫氧化鈉液（、氫氧化鈉液（0.1mol/L） 第四節(jié)第四節(jié) 黏度測(cè)定法黏度測(cè)定法 一、基本概念一、基本概念 （

27、一）黏度（一）黏度 流體對(duì)流動(dòng)的阻抗能力流體對(duì)流動(dòng)的阻抗能力 牛頓流體、非牛頓流體牛頓流體、非牛頓流體 牛頓流體牛頓流體 流動(dòng)時(shí)所需切應(yīng)力不隨流流動(dòng)時(shí)所需切應(yīng)力不隨流 速的改變而改變速的改變而改變 如如 純?nèi)芤杭內(nèi)芤?低分子物質(zhì)的溶液低分子物質(zhì)的溶液 剪應(yīng)力：物體由于外因剪應(yīng)力：物體由于外因(受力、濕度變化等受力、濕度變化等)而變形時(shí)，在物體內(nèi)各部分之間而變形時(shí)，在物體內(nèi)各部分之間 產(chǎn)生相互作用的內(nèi)力，以抵抗這種外因的作用，并力圖使物體從變形后的產(chǎn)生相互作用的內(nèi)力，以抵抗這種外因的作用，并力圖使物體從變形后的 位置回復(fù)到變形前的位置。在所考察的截面某一點(diǎn)單位面積上的內(nèi)力稱為位置回復(fù)到變形前的位

28、置。在所考察的截面某一點(diǎn)單位面積上的內(nèi)力稱為 應(yīng)力。同截面相切的稱為應(yīng)力。同截面相切的稱為剪應(yīng)力剪應(yīng)力或或切應(yīng)力切應(yīng)力。 非牛頓流體非牛頓流體 流動(dòng)時(shí)所需切應(yīng)力隨流流動(dòng)時(shí)所需切應(yīng)力隨流 速改變而改變速改變而改變 如如 高聚物溶液高聚物溶液 混懸液混懸液 乳劑分散液乳劑分散液 表面活性劑溶液表面活性劑溶液 （二）黏度種類（二）黏度種類 單位單位 動(dòng)力黏度動(dòng)力黏度 Pas 運(yùn)動(dòng)黏度運(yùn)動(dòng)黏度 mm2/s 特性黏度特性黏度 （三）測(cè)定方法與黏度計(jì)種類（三）測(cè)定方法與黏度計(jì)種類 平氏黏度計(jì)平氏黏度計(jì) 運(yùn)動(dòng)黏度運(yùn)動(dòng)黏度 動(dòng)力黏度動(dòng)力黏度 旋轉(zhuǎn)式黏度計(jì)旋轉(zhuǎn)式黏度計(jì) 動(dòng)力黏度動(dòng)力黏度 烏氏黏度計(jì)烏氏黏度計(jì) 特

29、性黏度特性黏度 如右旋糖酐如右旋糖酐40、70 如二甲硅油、液體石蠟如二甲硅油、液體石蠟 如肝素鈉如肝素鈉 適用于牛頓流體適用于牛頓流體 適用于非牛頓流體適用于非牛頓流體 適用于高聚物溶液適用于高聚物溶液 97：129. 黏度的種類有黏度的種類有 A. 特性黏度特性黏度 B. 平氏黏度平氏黏度 C. 動(dòng)力黏度動(dòng)力黏度 D. 運(yùn)動(dòng)黏度運(yùn)動(dòng)黏度 E. 烏氏黏度烏氏黏度 00：131. 屬于物理常數(shù)的有屬于物理常數(shù)的有 A. 熔點(diǎn)熔點(diǎn) B. C. 晶型晶型 D. E. %1 cm1 E 20 D n 例例1. 特性黏度測(cè)定應(yīng)采用特性黏度測(cè)定應(yīng)采用 A. 烏氏黏度計(jì)烏氏黏度計(jì) B. 旋轉(zhuǎn)式黏度計(jì)旋轉(zhuǎn)式

30、黏度計(jì) C. 平氏黏度計(jì)平氏黏度計(jì) D. 相對(duì)比重法相對(duì)比重法 E. 量體積法量體積法 例例2. 中國(guó)藥典測(cè)定黏度的藥物是中國(guó)藥典測(cè)定黏度的藥物是 A. 維生素維生素E注射液注射液 B. 維生素維生素A C. 魚肝油魚肝油 D. 右旋糖酐右旋糖酐40 E. 維生素維生素AD丸丸 例例3. 物理常數(shù)是指物理常數(shù)是指 A. 熔點(diǎn)熔點(diǎn) B. 比旋度比旋度 C. 相對(duì)密度相對(duì)密度 D. 晶型晶型 E. 吸收系數(shù)吸收系數(shù) 相對(duì)密度測(cè)定法相對(duì)密度測(cè)定法 （一）密度與相對(duì)密度（一）密度與相對(duì)密度 1、密度是指物質(zhì)在一定溫度下單位體積的質(zhì)量，以、密度是指物質(zhì)在一定溫度下單位體積的質(zhì)量，以表表 示，單位為示，單

31、位為gcm3。 2、相對(duì)密度是指某一溫度下物質(zhì)的質(zhì)量與同體積某一溫、相對(duì)密度是指某一溫度下物質(zhì)的質(zhì)量與同體積某一溫 度下水的質(zhì)量變化之比，以度下水的質(zhì)量變化之比，以 表示，表示，t1物質(zhì)的溫度，物質(zhì)的溫度，t2表示水表示水 的溫度。液體在的溫度。液體在20的質(zhì)量與同體積的水在的質(zhì)量與同體積的水在20時(shí)的質(zhì)量之時(shí)的質(zhì)量之 比即相對(duì)密度，用比即相對(duì)密度，用 表示。表示。 密度和相對(duì)密度的值隨著溫度的改變而發(fā)生改變密度和相對(duì)密度的值隨著溫度的改變而發(fā)生改變 20 20 d 同體積水的質(zhì)量 物質(zhì)的質(zhì)量 C20 C20 20 20 d 1 2 t t d 3、相對(duì)密度在藥物檢測(cè)中的意義、相對(duì)密度在藥物檢

32、測(cè)中的意義 鑒別鑒別或或檢查檢查藥品的藥品的純雜程度純雜程度 中國(guó)藥典中國(guó)藥典2010年版二部收載的相對(duì)密度測(cè)定法年版二部收載的相對(duì)密度測(cè)定法 比重瓶法（密度瓶法）比重瓶法（密度瓶法） 韋氏比重秤法：測(cè)定易揮發(fā)液體韋氏比重秤法：測(cè)定易揮發(fā)液體 常用 （二）儀器與用具（二）儀器與用具 1、比重瓶（密度瓶）：、比重瓶（密度瓶）：5ml、10ml、25ml、50ml ,或附或附 溫度計(jì)。溫度計(jì)。 2、韋氏比重秤、韋氏比重秤 3、恒溫水浴箱、恒溫水浴箱 4、分析天平：千分之一、分析天平：千分之一 （二）相對(duì)密度測(cè)定的方法（二）相對(duì)密度測(cè)定的方法 1.密度瓶法密度瓶法 （1 1）儀器）儀器 密度瓶是測(cè)定

33、液體食品相對(duì)密度的專用儀器密度瓶是測(cè)定液體食品相對(duì)密度的專用儀器, , 是容積固定的稱量瓶，分為帶毛細(xì)管的普通密度瓶和帶溫度是容積固定的稱量瓶，分為帶毛細(xì)管的普通密度瓶和帶溫度 計(jì)的精密密度瓶，計(jì)的精密密度瓶，如圖如圖2-12-1所示。所示。 （a）帶毛細(xì)管的普通密度瓶 (b) 帶溫度計(jì)的精密密度瓶 1-密度瓶主體；2-溫度計(jì) (0.1)； 3-支管；4-磨口；5-支管磨口帽；6-出氣孔 圖2-1 密度瓶 （2 2）密度瓶測(cè)定原理）密度瓶測(cè)定原理 在一定溫度下，用同一密度瓶分在一定溫度下，用同一密度瓶分 別準(zhǔn)確稱取等體積的樣品溶液與蒸餾水的質(zhì)量，兩者的質(zhì)量別準(zhǔn)確稱取等體積的樣品溶液與蒸餾水的質(zhì)量，兩者的質(zhì)量 比即可求出該樣品溶液的相對(duì)密度。比即可求出該樣品溶液的相對(duì)密度。 （3 3）測(cè)定方法）測(cè)定方法 式中式中 m m0 0空密度瓶質(zhì)量，空密度瓶質(zhì)量，g g； m m1 1空密度瓶與蒸餾水質(zhì)量，空密度瓶與蒸餾水質(zhì)量，g g； m m2 2空密度瓶與試樣溶液的質(zhì)量，空密度瓶與試樣溶液的質(zhì)量，g g； 0.99823 0.998232020時(shí)水的相對(duì)密度，時(shí)水的相對(duì)密度，g/cmg/cm3 3。 998230 20 20 20 4 01 02 20 20 .dd mm mm d 比重瓶法 (1)取潔凈、干燥并精密稱定重量的比重瓶(如圖1)，裝 滿供試品（溫度應(yīng)低于20或各藥品項(xiàng)下