分析化學(xué)(李發(fā)美,人民衛(wèi)生出版社)(第7版)課后習(xí)題參考解答

1、第二章第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理誤差和分析數(shù)據(jù)處理 1、指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤 差，請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它差，請區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它 們的減免方法。們的減免方法。 答：答：砝碼受腐蝕：砝碼受腐蝕： 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；更換砝碼。；更換砝碼。 天平的兩臂不等長：天平的兩臂不等長： 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；校正儀器。；校正儀器。 容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)：容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)： 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；校正儀器。；校

2、正儀器。 在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀：在重量分析中，試樣的非被測組分被共沉淀： 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差)；修正方法，嚴(yán)格沉淀條件。；修正方法，嚴(yán)格沉淀條件。 試劑含被測組分：試劑含被測組分： 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(試劑誤差試劑誤差)；做空白實驗。；做空白實驗。 試樣在稱量過程中吸潮：試樣在稱量過程中吸潮： 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(操作誤差操作誤差)；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作。；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作。 化學(xué)計量點不在指示劑的變色范圍內(nèi)：化學(xué)計量點不在指示劑的變色范圍內(nèi)： 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差)；另選指示劑。；另選指示劑。 讀取滴定管讀數(shù)時，最后一位數(shù)字估計不準(zhǔn)：讀取滴定管讀數(shù)

3、時，最后一位數(shù)字估計不準(zhǔn)： 偶然誤差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測定次數(shù)。偶然誤差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測定次數(shù)。 在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實際波長不符：在分光光度法測定中，波長指示器所示波長與實際波長不符： 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(儀器誤差儀器誤差)；校正儀器。；校正儀器。 在在 hplc 測定中，待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊測定中，待測組分峰與相鄰雜質(zhì)峰部分重疊 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差(方法誤差方法誤差)；改進(jìn)分析方法；改進(jìn)分析方法 6、兩人測定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下：、兩人測定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下： (1)0.3-0.2-0.40.20.10.40.

4、0-0.30.2-0.3 (2)0.10.1-0.60.2-0.1-0.20.5-0.20.30.1 求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差；求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差； 為什么兩組數(shù)據(jù)計算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等；為什么兩組數(shù)據(jù)計算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等； 哪組數(shù)據(jù)的精密度高？哪組數(shù)據(jù)的精密度高？ 解：解： n dddd d 321n 0.24 1 d0.242 d 1 2 i n d s0.28 1 s0.31 2 s 標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。 第一組數(shù)據(jù)精密度高。第一組數(shù)據(jù)精密度高。 7、測定碳的相對原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：、測定碳的相對原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)： 1

5、2.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111 、12.0113、12.0118 及及 12.0120。求算：。求算：平均值；平均值；標(biāo)準(zhǔn)偏差；標(biāo)準(zhǔn)偏差； 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值在平均值在 99%置信水平的置信限。置信水平的置信限。 解：解：12.0104 i n x x 0.0012 1 )( 2 i n xx s 0.00038 n s s 0.00120.000383.25 25 . 3 t92-2 0.01 f n s t n s txu 8、在在用用氯氯丁丁二二烯烯氯氯化化生生產(chǎn)產(chǎn)二二氯氯丁丁二二烯烯時

6、時，產(chǎn)產(chǎn)品品中中總總有有少少量量的的三三氯氯丁丁二二烯烯雜雜 質(zhì)質(zhì)存存在在。分分析析表表明明，雜雜質(zhì)質(zhì)的的平平均均含含量量為為1.60%。改改變變反反應(yīng)應(yīng)條條件件進(jìn)進(jìn)行行試試 生生產(chǎn)產(chǎn)， 取取樣樣測測定定，共共取取 6次次，測測定定雜雜質(zhì)質(zhì)含含量量分分別別為為： 1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及及1.40%。問問改改變變反反應(yīng)應(yīng)條條件件后后， 產(chǎn)產(chǎn)品品中中雜雜質(zhì)質(zhì)百百分分含含量量與與改改變變前前相相比比，有有明明顯顯差差別別嗎嗎？(=0.05時時) 解：解： %.ns s .sx x 05306/%13 . 0 /%130 1.51% 1.7 %053 . 0 %6

7、0 . 1 %51 . 1 x s x t 。 查表查表 2-2，t5， ，0.05=2.571， ，t計算 計算 0.1238，結(jié)果偏高，結(jié)果偏高 (3)hcl 濃度比真實濃度低，需要消耗更多的濃度比真實濃度低，需要消耗更多的 hcl，結(jié)果偏低，結(jié)果偏低 (4)相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少，導(dǎo)致消耗鹽酸相同質(zhì)量的碳酸氫鈉比碳酸鈉消耗的鹽酸少，導(dǎo)致消耗鹽酸 體積減小，鹽酸濃度測定值偏高體積減小，鹽酸濃度測定值偏高 4、寫出下列各體系的質(zhì)子條件式。、寫出下列各體系的質(zhì)子條件式。 解：解：(1)nh4h2po4： h+h3po4=oh-+hpo42-+2po43-+nh3 (2)h2so

8、4(c1)+hcooh(c2)： h+=oh-+hso4-+2so42-+hcoo- (3)naoh(c1)+nh3(c2)： h+c1+nh4+=oh- (4)hac(c1)+naac(c2)： h+=oh-+ac-c2 (5)hcn(c1)+naoh(c2)： h+c2=oh-+cn- 5、寫出、寫出h3aso4mgbr2水溶液的電荷平衡式。水溶液的電荷平衡式。 解：解： oh-+h2aso4-+2haso42-+3aso43-=h+ 2mg2+h+=oh-+br- 6、解：、解： )ml( 5 . 55 %9684 . 1 08.98 1000 500 0 . 2 )ml(57 %100

9、905 . 1 05.60 1000 500 0 . 2 )ml(66 %2989 . 0 03.17 1000 500 0 . 2 v v v w mcv vcv m wv n 8、已知、已知 1ml 某某 hcl 標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫 0.004374g/ml，試計算：，試計算： 該該 hcl 溶液對溶液對 naoh 的滴定度的滴定度該該 hcl 溶液對溶液對 cao 的滴定度。的滴定度。 解：解：hcl+naoh=nacl+h2o 2hcl+cao=cacl2+h2o /ml)0.004799(g0.004374 hcl naoh hcl/naoh m m t /ml)0

10、.003365(g0.004374 2 hcl cao hcl/cao m m t 9、解：、解： caco3 2hcl %2 .98%100 2500. 0 10454. 209.100 %100 )mmol(454 . 2 )00.131225 . 0 252600 . 0 ( 2 1 2 1 3 s hcl m nm w nn 碳碳酸酸鈣鈣碳碳酸酸鈣鈣 碳碳酸酸鈣鈣 碳碳酸酸鈣鈣 10、二元弱酸、二元弱酸 h2a，已知，已知 ph=1.92 時，時，h2a=ha-；ph=6.22 時，時， ha-=a2-。計算：。計算：h2a 的的 pka1和和 pka2ha-溶液的溶液的 ph。 解：

11、解：pka1=1.92，pka2=6.22 （二元酸分布系數(shù)公式，兩個相等處，一個極大值）（二元酸分布系數(shù)公式，兩個相等處，一個極大值） 4.07)p(p 2 1 ph a2a1 kk 第四章第四章 酸堿滴定法酸堿滴定法 補(bǔ)充習(xí)題：下列各酸，哪些能用補(bǔ)充習(xí)題：下列各酸，哪些能用 naoh 溶液直接滴定或分步滴定？溶液直接滴定或分步滴定？ 哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑？哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑？ (1) 甲酸甲酸(hcooh) ka=1.810-4 答：答：cka10-8，可以直接滴定?？梢圆捎梅犹甘緞?，可以直接滴定?？梢圆捎梅犹甘緞?(2) 硼酸硼酸(h3b

12、o3) ka1=5.410-10 答：答：cka110-8，不可以直接滴定。，不可以直接滴定。 (3) 琥珀酸琥珀酸(h2c4h4o4) ka1=6.910-5，ka2=2.510-6 答：答：cka110-8，cka210-8，但，但 ka1/ka2104。不能分步滴定，。不能分步滴定， 但可以直接一次性滴定。但可以直接一次性滴定。 (4) 檸檬酸檸檬酸(h3c6h5o7) ka1=7.210-4，ka2=1.710- 5， ，ka3=4.110-7 答：答：cka110-8，cka210-8，cka310-8但但 ka1/ka2104，ka2/ka3104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴

13、。不能分步滴定，但可以直接一次性滴 定。定。 (5) 順丁烯二酸順丁烯二酸 ka1=1.510-2，ka2=8.510-7 答：答：cka110-8，cka210-8，且，且 ka1/ka2104?？梢苑植降味ā？梢苑植降味?。 (6) 鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸 ka1=1.310-3，ka2=3.110-6 答：答：cka110-8，cka210-8，但，但 ka1/ka2104。不能分步滴定，。不能分步滴定， 但可以直接一次性滴定。但可以直接一次性滴定。 1、解：、解：naoh 吸收吸收 co2，將部分轉(zhuǎn)化為，將部分轉(zhuǎn)化為 na2co3。 滴定強(qiáng)酸，如果以甲基橙為指示劑，終點化學(xué)計量關(guān)系還滴定強(qiáng)

14、酸，如果以甲基橙為指示劑，終點化學(xué)計量關(guān)系還 是是 1:2，基本無影響。若以酚酞為指示劑，則碳酸鈉不能完全作用，基本無影響。若以酚酞為指示劑，則碳酸鈉不能完全作用 為氯化鈉，對結(jié)果有明顯影響。為氯化鈉，對結(jié)果有明顯影響。 滴定弱酸，滴定弱酸，naoh 能中和弱酸，能中和弱酸，na2co3不能中和弱酸，需不能中和弱酸，需 要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來正誤差要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來正誤差(分析結(jié)果偏高分析結(jié)果偏高)。 2、答：硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿、答：硼砂溶于水將生成極弱酸硼酸和一元弱堿 b4o72- + 5h2o = 2h2bo3- + 2h3bo3 一元弱堿的一元弱堿的 k

15、b=kw/ka,硼酸 硼酸=1.8 10-5，因此可以用鹽酸準(zhǔn)確滴定，因此可以用鹽酸準(zhǔn)確滴定 而醋酸鈉而醋酸鈉 kb極小，無法準(zhǔn)確滴定。極小，無法準(zhǔn)確滴定。 氫氧化鈉可以測定醋酸不能滴定硼酸同理。氫氧化鈉可以測定醋酸不能滴定硼酸同理。 補(bǔ)充習(xí)題：在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸補(bǔ)充習(xí)題：在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸 強(qiáng)度都相同？強(qiáng)度都相同？ 純水；純水；濃硫酸；濃硫酸；液氨；液氨；甲基異丁酮甲基異丁酮 答：液氨答：液氨(堿性溶劑是酸的均化性溶劑堿性溶劑是酸的均化性溶劑) 補(bǔ)充習(xí)題：下列溶劑中何者為質(zhì)子溶劑？何者為無質(zhì)子溶劑？若為補(bǔ)充習(xí)題：下列溶劑中何者為質(zhì)子

16、溶劑？何者為無質(zhì)子溶劑？若為 質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無質(zhì)子溶劑，是偶極親 質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？ 冰醋酸；冰醋酸；二氧六環(huán)；二氧六環(huán)；乙二胺；乙二胺；甲基異丁酮；甲基異丁酮；苯；苯；水；水； 乙醚；乙醚；異丙醇；異丙醇；丙酮；丙酮；丁胺丁胺 答：質(zhì)子溶劑：答：質(zhì)子溶劑：；其中，酸性溶劑：；其中，酸性溶劑：；堿性溶劑：；堿性溶劑： 無質(zhì)子溶劑：無質(zhì)子溶劑：；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：；惰；惰 性溶劑：性溶劑： 補(bǔ)充習(xí)題：有一堿液，可能是補(bǔ)充習(xí)題：有一堿液，可能是 naoh、na2c

17、o3、nahco3或其中或其中 兩者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酞為指示劑時消耗兩者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酞為指示劑時消耗 hcl 的體的體 積為積為 v1，加入甲基橙，繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗，加入甲基橙，繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗 hcl 的體積為的體積為 v2。 當(dāng)出現(xiàn)下列情況時，溶液各由哪些物質(zhì)組成？當(dāng)出現(xiàn)下列情況時，溶液各由哪些物質(zhì)組成？ v1v20；v2v10；v1=v2；v1=0，v20；v10 ，v2=0 答：答：naoh+na2co3； na2co3+nahco3； na2co3； nahco3； naoh。 3、解：、解： 0.10mol/l nah2po4 兩性物質(zhì)溶液，兩性

18、物質(zhì)溶液， 4.70ph (mol/l)102.0 10 . 0 109 . 6 10 . 0 102 . 6109 . 6 h 2020 5 3 83 1 2a 1a w2a 1a ck kck kckkc a ； 注：此時公式中的注：此時公式中的 ka1和和 ka2對應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。對應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。 0.05mol/l hac 和和 0.05mol/l naac 混合溶液混合溶液 緩沖溶液，用緩沖溶液公式計算緩沖溶液，用緩沖溶液公式計算 76 . 4 05. 0 05. 0 lg76 . 4 lgpph a c c k 0.1mol/l naac 溶液溶液 堿性溶

19、液，按一元弱堿公式計算堿性溶液，按一元弱堿公式計算 8.88ph )mol/l(103 . 1h )mol/l(1067 . 7 107 . 1 10 1 . 0 oh 9 6 5 14 haca, w b - k k cck 0.10mol/l nh4cn，兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計算，兩性物質(zhì)溶液，用最簡公式計算 9.23 )21 . 9 .259( 2 1 )p(p 2 1 )p(p 2 1 ph hcn,anh,a 2a1a 4 kk kk 0.10mol/l h3bo3，一元弱酸溶液，用最簡公式計算，一元弱酸溶液，用最簡公式計算 13 . 5 ph )mol/l(1035 . 7 1

20、04 . 510 . 0 h 610 a ck 0.05mol/l nh4no3，一元弱酸溶液，用最簡公式計算，一元弱酸溶液，用最簡公式計算 28 . 5 ph )mol/l(1029 . 5 106 . 505 . 0 h 610 nha, 4 ck 4、已知水的離子積常數(shù)、已知水的離子積常數(shù) ks=10-14，乙醇的離子積常數(shù)，乙醇的離子積常數(shù) ks=10-19.1， 求：求： (1)純水的純水的 ph 和乙醇的和乙醇的 pc2h5oh2。 (2)0.0100mol/lhclo4的水溶液和乙醇溶液的的水溶液和乙醇溶液的 ph、pc2h5oh2 及及 poh、pc2h5o。(設(shè)設(shè) hclo4

21、全部離解全部離解) 解：解：(1) 7.00p 2 1 ph s k9.55p 2 1 ohhpc s252 k (2)因因 hclo4全部離解，故水溶液中：全部離解，故水溶液中： ph=-lg0.0100=2.00，poh=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中：乙醇溶液中： pc2h5oh2=-lg0.0100=2.00，pc2h5o=19.10-2.00=17.10 5、解：、解：ha 的摩爾質(zhì)量的摩爾質(zhì)量 )(mol10708 . 3 1000 20.410900 . 0 )( )( 3 naohha naohha cvn cvn )(g/mol 1 . 337 10708 .

22、3 250 . 1 3 ha ha ha ha ha ha n m m m m n 5902. 4 aa 4 a ha naa a 4 3 ha a 1026. 110 902. 4p 30 . 4 0029664. 0 10416. 7 lgplgpph )mol(10416 . 7 1000 24. 80900 . 0 naa )mol(0029664. 0 1000 24 . 8 0900 . 0 10708 . 3 4.30ph ha kk k n n k n k 。8.24ml 。 8.765.2414.00ph 24 . 5 poh 105.68 1026 . 1 10 5020.

23、41 20.410900 . 0 oh naa ph 6- 5 14 bsp kc 6、解：化學(xué)計量點時，完全生成、解：化學(xué)計量點時，完全生成 naac 0.0500mol/l mol/l104 . 5 107 . 1 100 . 10500 . 0 oh 6 5 14 a w b k ck ck poh=5.27；ph=8.73。 終點誤差計算略，計算結(jié)果相等均為終點誤差計算略，計算結(jié)果相等均為 0.03%。 7、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸 12.00ml，說明試樣中有，說明試樣中有 na3po4。 na3po4 hcl = na2hpo4 nacl % 4 .

24、2800. 2/568 . 0 hpona )g(568 . 0 14.1425000 . 0 1000 8.00 hpona 8.00(ml)12.00232.00 hclhpona naclponahhclhpona nacl2ponahhcl2pona %18.4900 . 2 /98364 . 0 pona )(98364 . 0 94.1630060 . 0 )mol(0060 . 0 1000 00.12 5000 . 0 42 42 42 4242 4243 43 pona hclpona 43 43 gm nn 8、解：、解： % 6 . 38%100 1402 . 0 100

25、0 0 . 188288 . 0 % 3 . 43%100 1402 . 0 1000 0 . 172353 . 0 mmol353 . 0 mmol288 . 0 1790 . 0 61 . 1 58 . 3 1790 . 0 ml61 . 1 )58 . 3 19 . 5 (; ml;583一一一一一一一一一一一 一一 一一一一一 1 1 1 1 萘萘酸酸羥羥基基 萘萘酸酸 萘萘酸酸 萘萘酸酸羥羥基基 萘萘酸酸羥羥基基萘萘酸酸 ）（ ）（ 有有： 。消消耗耗標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)液液酚酚羥羥基基被被中中和和第第二二計計量量點點時時， 萘萘酸酸為為二二元元酸酸。羥羥基基萘萘酸酸為為一一元元酸酸， w w

26、n n nn . 9、解：只簡單提示思路，尿素分子式為、解：只簡單提示思路，尿素分子式為 co(nh2)2；每分子尿素；每分子尿素 能產(chǎn)生能產(chǎn)生 2 分子能被吸收滴定的分子能被吸收滴定的 nh3。因此滴定劑。因此滴定劑 hcl 物質(zhì)的量為物質(zhì)的量為 尿素物質(zhì)的量尿素物質(zhì)的量 2 倍。倍。 第五章第五章 配位滴定法配位滴定法 3、解：此題題意為、解：此題題意為 al3+總濃度為總濃度為 0.10mol/l。 6- 6 2- 2 - 1al(f) fff1 =1+1.4104+1.4107+1.0109+5.6109+2.3109+6.9107 =8.9109 比較式中各項數(shù)值相對大小，可見主要存

27、在形式為比較式中各項數(shù)值相對大小，可見主要存在形式為 alf3 、alf4- 、alf52- al3+=cal/al(f)=0.10/(8.9109)=1.110-11 (mol/l) 4、待測溶液含、待測溶液含 210-2mol/l 的的 zn2+和和 210-3mol/l 的的 ca2+， (1)能否用控制酸度的方法選擇滴定能否用控制酸度的方法選擇滴定 zn2+？ (2)若能，控制酸度范圍是多少？若能，控制酸度范圍是多少？ 解：解： lg（ck）= 6.815，可用控制酸度的方法選擇滴定，可用控制酸度的方法選擇滴定 zn2+。 0 . 4phzn 44. 8lg0 . 4ph26 50 .

28、 8 8lglg 8lglg 8lg )mol/l(100 . 12/ )100 . 2( 6)lg( y(h) znyy(h) y(h)zny zny 22 spca znyspzn k k k c kc 7.1ph 6.9poh 10 100 . 2 10 oh zn 9 . 6 2 5 .15 zn zn(oh)sp, - 2 2 2 c k 2 379 . 7 415 . 6 30 . 524 . 34 . 2 4 4 3 3 2 21)i(cdcd cdycdy cdy yzny zny cdy zny zn 5441 . 4 85.11 100 . 2100 . 2100 . 21

29、00 . 2101 i i i i 1 441 . 4 379 . 7 64 . 4 46.16lglglglg 85.1165 . 4 50.16lglglg 5) lg( (1) . 5 kk kk ck kk %12 . 0 100% 1010 10101010 79 . 0 71 . 5 5 . 6pmpmpm 71. 5)42 . 9 2( 2 1 )lgp(2/1pm 10 10 2/020. 0 cd 101010101 42. 908 . 7 50.16lglglg 100% 1010 )2( 9.422 0.79-0.79 myspm, pmpm spep )(sp 38.

30、9 7.379 cd(i) cd2 08. 746.16379 . 9 65 . 4 y(cd)y(h)y ymy myspm, pmpm kc te kc c kk kc te myspm zny %9 . 2 100 . 110 1010 %100 1010 339.10 156 . 1 156 . 1 spm,my pmpm ck te 6、取、取 100ml 水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至 ph=10，以，以 ebt 為指為指 示劑，用示劑，用 edta 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.008826 mol/l)滴定至終點，共消耗滴定至終點，共消耗 12.58ml，計算水的

31、總硬度。如果將上述水樣再取，計算水的總硬度。如果將上述水樣再取 100ml，用，用 naoh 調(diào)節(jié)調(diào)節(jié) ph=12.5，加入鈣指示劑，用上述，加入鈣指示劑，用上述 edta 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴標(biāo)準(zhǔn)溶液滴 定至終點，消耗定至終點，消耗 10.11ml，試分別求出水樣中，試分別求出水樣中 ca2+和和 mg2+的量。的量。 解：解： 3 caco111.0mg/l 100/1000 100.112.580.008826 )35.76(mg/l 100/1000 40.07810.110.008826 ca 5.297(mg/l 100/1000 24.30510.11-12.580.008826 mg 1

32、7、稱取葡萄糖酸鈣試樣、稱取葡萄糖酸鈣試樣 0.5500g，溶解后，在，溶解后，在 ph=10 的氨性緩沖的氨性緩沖 溶液中用溶液中用 edta 滴定滴定(ebt 為指示劑為指示劑)，滴定消耗濃度為，滴定消耗濃度為 0.04985mol/l 的的 edta 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 24.50ml，試計算葡萄糖酸鈣的含，試計算葡萄糖酸鈣的含 量。量。 （分子式（分子式 c12h22o14cah2o） 解：解： % 6 . 99%100 5500 . 0 5476 . 0 )g(5476 . 0 1000 50.24 04985. 0 4 . 448 edta edtaca w m m cv m m n

33、nn 第第 6 章章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法 )534 . 0 ( 0.159(v) 61 . 0 10 0.059lg0.771 fe fe lg059 . 0 0.61mol/lfe 10 10fe fe00 . 1 yfe fey 1.00mol/lfeyfefe )(mol/l10fe 10 10fe fe00 . 1 yfe fey 1.00mol/lfeyfefe 10 10 10 . 0 y y 0.10mol/ly . 2 /iife/fe 59.10 2 3 fe/fefe/fe 232.14 51.142 2 fey 42 2 22 fe 3 -10.593 1 .

34、25 51.143 3 fey 43 3 fe 3 51.14 51.13 y(h) 4 223 2323 2 2 3 v k c k c - mol/l106 . 2h 0.948)10hlg( 5 059 . 0 51 . 1 mn hmno lg 5 059 . 0 0.948(v)010.059lg0.771 fe fe lg059 . 0 mn10mnofe10fe 10 63.62 0.059 )771 . 0 5(1.51 059 . 0 )( lg . 3 6 38 2 8 4 mn/mnomn/mno 3 2 3 fe/fefe/fe 23 4 332 62.63 fe/fe

35、 /mnmno 2 4 2 4 2323 232 4 k n k 4、解：、解： 98.18 059 . 0 )14 . 0 70. 0(2 059 . 0 )( lg 1 1 n k 計量點電位計量點電位 0.33v 3 0.1420.70 2 1 sp 21 21 nn nn e 電位突躍范圍電位突躍范圍即：即：3 0.059 2 2 n 3 0.059 1 1 n 0.23v3 2 0.059 0.14 0.52v3 1 0.059 0.70 應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑(理論變色點理論變色點 0.36v)。 5、解：根據(jù)化學(xué)計量關(guān)系，硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為重鉻酸鉀物、解：根據(jù)化學(xué)計

36、量關(guān)系，硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量為重鉻酸鉀物 質(zhì)的量質(zhì)的量 6. /l)0.1020(mol /100005 . 0 25 .20.5012/2946 5 /6 0 . 100 00.20 6 6)( 322 722722 322 722 322 722322 osna ocrkocrk osna ocrk osna ocrkosna v mm v n c ncv 6、解：先確定有關(guān)化學(xué)計量關(guān)系、解：先確定有關(guān)化學(xué)計量關(guān)系 2cu2+ i2 2na2s2o3 計算膽礬試樣含量計算膽礬試樣含量 93.9% %100 0.5580 0.5241 %100 )g(5241 . 0 69.2491000/

37、58.201020 . 0 )( s o5hcuso o5hcuso o5hcusoosnao5hcuso o5hcuso o5hcuso osnao5hcuso 24 24 2432224 24 24 32224 m m w mcvm m m nn 7、解：、解： 本題是返滴定法測定鹽酸小檗堿的含量本題是返滴定法測定鹽酸小檗堿的含量 重鉻酸鉀與鹽酸小檗堿反應(yīng)化學(xué)計量關(guān)系為重鉻酸鉀與鹽酸小檗堿反應(yīng)化學(xué)計量關(guān)系為 1:2。 滴定度滴定度 t=2(cv)重鉻酸鉀 重鉻酸鉀m鹽酸小檗堿鹽酸小檗堿=13.05(mg/ml) 與鹽酸小檗堿反應(yīng)的與鹽酸小檗堿反應(yīng)的 k2cr2o7的量為總量減去剩余量的量為

38、總量減去剩余量 剩余剩余 k2cr2o7的一部分（的一部分（250ml 中取中取 100ml）用置換碘量法與）用置換碘量法與 na2s2o3作用。作用。 求算求算 50.00ml k2cr2o7過量的量：過量的量： %2 .98%100 2740 . 0 1000 05.13 80.21 %100 ml62.20)38.2950(ocrk 29.38(ml) 01600. 06100 26.111002 . 0 250 6100 )(250 6100 250 s 722 ocrk osna ocrk osna ocrkocrk 722 322 722 322 722722 m m w c cv

39、 v n cvn 8、解：、解： % 4 . 93%100 1528 . 0 14265 . 0 )g(14265 . 0 1000 )02.2080.37( 1023 . 0 6 1 0 . 100 00.20 11.94 os6na3ikbr)3(kbro3brphoh 322232 w x x x 。 9、解、解： 1c2o42- (2/5)kmno4 cacac2o4(2/5)kmno4 設(shè)設(shè) 5.00ml 血液中鈣的物質(zhì)的量為血液中鈣的物質(zhì)的量為 n mol，有：，有： 10.22mg40.08g/molol0.001275mm20 00 . 5 100 100 )mol0.0012

40、75(m 1000 20 . 1 001700 . 0 2 5 ) 00.25 00.10 ( caca mnm ml n n 。 10、解：本題較復(fù)雜，只說下簡單思路、解：本題較復(fù)雜，只說下簡單思路 草酸溶液一部分與二氧化鉛作用將其還原，化學(xué)計量關(guān)系為草酸溶液一部分與二氧化鉛作用將其還原，化學(xué)計量關(guān)系為 1:1； 剩余草酸用高錳酸鉀滴定，化學(xué)計量關(guān)系為剩余草酸用高錳酸鉀滴定，化學(xué)計量關(guān)系為 5:2； 沉淀溶解后消耗高錳酸鉀量為全部鉛離子的量沉淀溶解后消耗高錳酸鉀量為全部鉛離子的量 第第 7 章章 沉淀滴定法和重量分析法沉淀滴定法和重量分析法 1、說明以下測定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒影響？

41、為什么？、說明以下測定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒影響？為什么？ （1） 在在 ph4 或或 ph11 時，以鉻酸鉀指示劑法測定時，以鉻酸鉀指示劑法測定 cl-。 （2） 采用鐵銨礬指示劑法測定采用鐵銨礬指示劑法測定 cl-或或 br-，未加硝基苯。，未加硝基苯。 （3） 吸附指示劑法測定吸附指示劑法測定 cl-，選曙紅為指示劑。，選曙紅為指示劑。 （4） 用鉻酸鉀指示劑法測定用鉻酸鉀指示劑法測定 nacl、na2so4混合液中的混合液中的 nacl。 答：答：(1)偏高。指示劑變色延遲或偏高。指示劑變色延遲或 ag+水解。水解。 (2)偏低。沉淀轉(zhuǎn)化，消耗過多偏低。沉淀轉(zhuǎn)化，消耗過多 scn

42、-。 (3)偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終點提前。偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終點提前。 (4)偏高，硫酸銀難溶，消耗更多偏高，硫酸銀難溶，消耗更多 ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液。標(biāo)準(zhǔn)溶液。 4、解題思路：該題為沉淀劑用量。首先按照、解題思路：該題為沉淀劑用量。首先按照 1:1 化學(xué)計量關(guān)系計化學(xué)計量關(guān)系計 算，然后沉淀劑過量算，然后沉淀劑過量 50%100%可算出沉淀劑使用量。可算出沉淀劑使用量。 6.0ml4.5(ml)1503.0%10050 3.0(ml)(l)100 . 3 24.2445 . 0 3675 . 0 )()( 3 o2hbaclsoh o2hbacl soh o2hbaclsoh 2242 2

43、2 42 2242 mc m v m m cv 5、解：根據(jù)題意，和沉淀滴定反應(yīng)的有關(guān)化學(xué)計量關(guān)系，可以得、解：根據(jù)題意，和沉淀滴定反應(yīng)的有關(guān)化學(xué)計量關(guān)系，可以得 到兩個關(guān)系式：到兩個關(guān)系式： l/l)0.07086(mo )mol/l(07440 . 0 1000 00.21 1000 00.20 1000 20 . 3 1000 00.30 49.58 1173 . 0 scnnh agno scnnhagno scnnhagnonacl 4 3 43 43 c c cc ccn 6、解題思路：、解題思路： 硝酸銀總量減去返滴定所用硫氰酸銨溶液量為試樣硝酸銀總量減去返滴定所用硫氰酸銨溶液量

44、為試樣 氯離子和溴離子的總量；可解得混合物中各自的質(zhì)量。氯離子和溴離子的總量；可解得混合物中各自的質(zhì)量。 7、解題思路：、解題思路： 分別用返滴定化學(xué)計量關(guān)系可以計算無機(jī)氯和有機(jī)分別用返滴定化學(xué)計量關(guān)系可以計算無機(jī)氯和有機(jī) 氯的含量氯的含量 9、解題思路：用換算因素計算比較簡單。、解題思路：用換算因素計算比較簡單。 %41 . 1 %100 03 . 1 1432 323 0129 . 0 %100(%) s m fm w 第八章 電位法及永停滴定法 思考題和習(xí)題 1、解釋下列名詞：相界電位、液接電位、不對稱電位、堿差和酸差。、解釋下列名詞：相界電位、液接電位、不對稱電位、堿差和酸差。 相界電

45、位：相界電位：兩個不同物相接觸的界面上的電位差。 液接電位液接電位：兩個組成或濃度不同的電解質(zhì)溶液相接觸的界面間所存在的微小電位差。 不對稱電位不對稱電位：當(dāng)玻璃膜內(nèi)外溶液 h+濃度或 ph 值相等時，從前述公式可知，m=0， 但實際上m不為 0，仍有 13 mv 的電位差 堿差堿差：當(dāng)測定較強(qiáng)堿性溶液 ph 值（ph 9）時，測得的 ph 值小于真實值而產(chǎn)生的 負(fù)誤差。 酸差酸差：當(dāng)用 ph 玻璃電極測定 ph1 的強(qiáng)酸性溶液或高鹽度溶液時，電極電位與 ph 之間不呈線性關(guān)系，所測定的值比實際的偏高，這個誤差叫做酸差 2、金屬基電極與膜電極有何區(qū)別？、金屬基電極與膜電極有何區(qū)別？ 金屬基電極

46、是以金屬為基體，共同特點是電極上有電子交換即氧化還原反應(yīng)的 存在。膜電極即離子選擇性電極是以敏感膜為基體，特點是薄膜不給出或得到電子， 而是電極膜選擇性地使離子滲透和離子交換。 3、什么叫鹽橋？為什么說它能消除液接電位？、什么叫鹽橋？為什么說它能消除液接電位？ 鹽橋：溝通兩個半電池、消除液接電位、保持其電荷平衡、使反應(yīng)順利進(jìn)行的 一種裝置，內(nèi)充高濃度的電解質(zhì)溶液。 用鹽橋?qū)扇芤哼B接后，鹽橋兩端有兩個液接界面，擴(kuò)散作用以高濃度電解質(zhì) 的陰陽離子為主，而其是鹽橋中電解質(zhì)陰陽離子遷移速率幾乎相等，所以形成的液 接電位極小，在整個電路上方向相反，可使液接電位相互抵消。 4試歸納比較各類指示電極和參比

47、電極的組成、電極反應(yīng)、電極電位。試歸納比較各類指示電極和參比電極的組成、電極反應(yīng)、電極電位。 電極電極電極組成電極組成電極反應(yīng)電極反應(yīng)電極電位電極電位 金屬-金 屬離子 電極 mmn+ mnem n n n m mm o a z lg 0592 . 0 / 金屬-金 屬難溶 鹽電極 m mxn nxmnemxn n x mxsp a k z n )( lg 0592 . 0 , 0 惰性電 極 ptox,red ox + ne =red d ox a a z re 0 lg 0592.0 膜電極膜電極電極膜等電極膜等離子交換和擴(kuò)散離子交換和擴(kuò)散 i a z klg 0592.0 標(biāo)準(zhǔn)氫 電極

48、鍍鉑黑鉑電極通氫鍍鉑黑鉑電極通氫 氣氣 )(2 2 gasheh 0 甘汞電 極 hg hg2cl2,kcl(xm) hg2cl2(s) +2e =2hg(l) +2cl- cl alg059 . 0 0 ag/agcl 電極 ag agcl,(xm)kcl agcl + e = ag + cl- cl o agag alg059. 0 / 5簡述玻璃電極的基本構(gòu)造和作用機(jī)制。簡述玻璃電極的基本構(gòu)造和作用機(jī)制。 （1）ph 玻璃膜電極(硬質(zhì)、非晶體)的構(gòu)造 軟質(zhì)球狀玻璃膜，含 na2o、cao 和 sio2，厚度小于 0.1mm，內(nèi)部溶液為 ph 6- 7（或 4）的膜內(nèi)緩沖溶液及 0.1 m

49、ol/l 的 kcl 內(nèi)參比溶液，內(nèi)參比電極為 ag- agcl 電極 （2）ph 電極響應(yīng)的機(jī)理 玻璃電極對 h+選擇性響應(yīng)主要與電極膜的特殊組成有關(guān)，普通玻璃電極膜是由 固定帶負(fù)電荷的硅酸晶格組成，在晶格中有體積小、活動能力強(qiáng)的鈉離子，溶液中 的 h+可進(jìn)入晶格占據(jù) na+點位，而其他高價陰陽離子不能進(jìn)出晶格。當(dāng)內(nèi)外玻璃膜 與水溶液接觸時，na2sio3晶體骨架中的 na+與水中的 h+發(fā)生交換，形成雙電層， 產(chǎn)生電位差，擴(kuò)散達(dá)動態(tài)平衡后達(dá)穩(wěn)定相界電位(膜電位） ，其膜電位可用 表達(dá)。對于整個玻璃電極而言，電極電位為。 h m aklg059.0c)(25 059 . 0 phk 此式即為

50、采用玻璃電極進(jìn)行 ph 測定的理論依據(jù)。 6、說明直接電位法、電位滴定法和、說明直接電位法、電位滴定法和永停滴定法的測量電池永停滴定法的測量電池分別是哪種化學(xué)電池。分別是哪種化學(xué)電池。 直接電位法（離子選擇性電極法）：選擇合適的指示電極和參比電極，浸入待測溶 液中組成原電池， 測定原電池的電動勢或電極電位，利用 nernst 方程直接求出待測物質(zhì)含量的方法。 電位滴定法：根據(jù)滴定過程中指示電極的電位或電動勢變化確定滴定終點 直接電位法、電位滴定法的測量電池為原電池。 永停滴定法：把兩個相同的惰性電極（鉑電極）插入滴定溶液中，在兩個電極之間 外加一小電壓，觀察滴定過程中通過兩個電極間的電流突變，

51、根據(jù)電流的變化情況 確定滴定終點。 永停滴定法的測量電池為電解池。 7離子選擇電極有哪些類型？簡述它們的響應(yīng)機(jī)理。離子選擇電極有哪些類型？簡述它們的響應(yīng)機(jī)理。 1976 年，iupac 根據(jù)膜的特征，將離子選擇性電極分為以下幾類：（1）原電極： 晶體膜電極（均相膜電極、非均相膜電極） 、非晶體膜電極（剛性基質(zhì)電極、液膜 電極） （2）敏化電極：氣敏電極、酶(底物)電極 電極膜浸入外部溶液時，膜內(nèi)外有選擇響應(yīng)的離子，通過交換和擴(kuò)散作用在膜兩 側(cè)建立電位差，達(dá)平衡后即形成穩(wěn)定的膜電位 外參比電極被測溶液(ai 未知) 內(nèi)充溶液(ai 一定)內(nèi)參比電極 內(nèi)外參比電極的電位值固定，且內(nèi)充溶液中離子的活

52、度也一定，則離子選擇電極膜 電位為 陽離子膜 a nf rt klg 陰離子膜 a nf rt klg 8為什么要使用為什么要使用“總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑（總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑（tisab） ”？它有哪些作用？離子選擇？它有哪些作用？離子選擇 電極的測量方法有哪些？電極的測量方法有哪些？ 測定過程中由于試樣組成不固定，且基質(zhì)復(fù)雜，變動性大，活度系數(shù) k 不穩(wěn)定， 給測定結(jié)果造成影響，可加入 tisab 消除影響。tisab 為不含被測離子、不污損 電極的濃電解質(zhì)液；由 ph 緩沖劑、掩蔽干擾離子的掩蔽劑組成。 tisab 的作用 (1) 保持較大且相對穩(wěn)定的離子強(qiáng)度,使活度系數(shù)恒定；(2) 維持

53、溶液在適宜的 ph 范 圍內(nèi),滿足離子電極要求；(3) 掩蔽干擾離子。 離子選擇電極的測量方法有兩次測量法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法。 9圖示并說明電位滴定法及各類永停滴定法如何確定滴定終點。圖示并說明電位滴定法及各類永停滴定法如何確定滴定終點。 10、是否能用普通電位計或伏特計測量參比電極和、是否能用普通電位計或伏特計測量參比電極和 ph 玻璃電極所組成電池的電動玻璃電極所組成電池的電動 勢？簡述原因。勢？簡述原因。 玻璃電極的內(nèi)阻很大(50500mq)，用其組成電池，在測量電動勢時，只允許 有微小的電流通過，否則會引起很大的誤差。如玻璃電極內(nèi)阻 r=100mq 時，若使 用一般靈敏檢流計(測

54、量中有 10-9 a 電流通過)，則產(chǎn)生相當(dāng)于 1.7ph 單位的誤差； 而用電子電位計時，測量中通過電流很小，只產(chǎn)生相當(dāng)于 0.0017ph 單位的誤差。 可見，測定溶液 ph 必須在專門的電子電位計上進(jìn)行。 11計算下列電池電動勢，并標(biāo)明電極的正負(fù)。計算下列電池電動勢，并標(biāo)明電極的正負(fù)。 （1）znznso4（0.100mol/l） agno3（0.010mol/l）ag （已知（已知=0.763v, = + 0.80v ） zn/zn2 ag/ag （2）pbpbso4（固固） ，k2so4（0.200mol/l） pb（no3）2（0.100mol/l）pb （已知（已知 =0.126

55、v, ksp（pbso4）=2.010 8 ） ） pb/pb2 v e znznznagagagznznagag 474. 1)7915. 0(682. 0 )100 . 0 lg 2 059. 0 763 . 0 ()010 . 0 lg059 . 0 80 . 0 ( )lg 2 059 . 0 ()lg059 . 0 () 1 ( 222 / 左右 v pbsoksp e so pbpbpbpbpb pbpbpbpbpbpb pbpbso pbpb 180 . 0 ) 200. 0 106 . 1 lg 2 059 . 0 126 . 0 ()100 . 0 lg 2 059 . 0

56、126 . 0 ( ) )( lg 2 059 . 0 ()lg 2 059 . 0 ( )lg 2 059 . 0 ()lg 2 059 . 0 ()2( 8 4 / / / / 2 4 222 2222 4 2 左右 12將將 ph 玻璃電極與飽和甘汞電極浸入玻璃電極與飽和甘汞電極浸入 ph=6.86 的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，測得電動勢測得電動勢 為為 0.352v；測定另一未知試液時，測得電動勢為；測定另一未知試液時，測得電動勢為 0.296v。計算未知試液的。計算未知試液的 ph。 91 . 5 059. 0 352 . 0 296 . 0 6.86 059. 0 sx s

57、x ee phph 13某鈣離子選擇電極的選擇系數(shù)某鈣離子選擇電極的選擇系數(shù) kca2+,na+=0.0016，測定溶液中，測定溶液中 ca2+離子的濃度，離子的濃度， 測得濃度值為測得濃度值為 2.810-4mol/l，若溶液中存在有，若溶液中存在有 0.15mol/l 的的 naci，計算：，計算：由于由于 nacl 的存在，產(chǎn)生的相對誤差是多少的存在，產(chǎn)生的相對誤差是多少?若要使相對誤差減少到若要使相對誤差減少到 2以下，以下，nacl 的的 濃度不能大于多少濃度不能大于多少? 2 42o c 89.12 108 . 2 15 . 0 0016. 0 100% 4 1/2 x nn yy

58、x a ak c c yx ， 若要使相對誤差減少到 2以下，則 100 108 . 2 0016. 0 1002 4 1/2 x x nn yyx c a ak yx ， 解得 nacl 的濃度不能大于 0.059mol/l 14用下列電池按直接電位法測定草酸根離子濃度。用下列電池按直接電位法測定草酸根離子濃度。 agagcl（固固）kcl（飽飽和和 （未未知知濃濃度度）ag2c2o4（固固）ag （1）推導(dǎo)出）推導(dǎo)出 pc2o4與電池電動勢之間的關(guān)系式（與電池電動勢之間的關(guān)系式（ag2c2o4的溶度積的溶度積 ksp=2.9510 11） ） （2）若將一未知濃度的草酸鈉溶液置入此電解池，

59、在）若將一未知濃度的草酸鈉溶液置入此電解池，在 25測得電池電動勢為測得電池電動勢為 0.402v，ag-agcl 電極為負(fù)極。計算未知溶液的電極為負(fù)極。計算未知溶液的 pc2o4值。值。（已已知知= + agcl/ag 0.1990v ，0.7995v） ag/ag 42 42 11 / / / 2 059 . 0 4889. 0 2 059 . 0 )1095. 2lg( 2 059 . 0 7995 . 0 lg 2 059. 0 lg 2 059 . 0 lg059 . 0 lg059. 0 2 42 2 42 422 opc opck k oc sp agag oc sp agaga

60、gagag agocag 4242 / / 2 059 . 0 2899 . 0 1990. 0 2 059 . 0 4889 . 0 lg059 . 0 422 opcopc e agagagagagagag agocag 80 . 3 2 059 . 0 2899 . 0 402. 0 42 42 opc opc 15自發(fā)電池自發(fā)電池 hg hg2cl2(s), cl (飽和 飽和) mn+ m。在在 25時，測得電動勢為時，測得電動勢為 0.100v，如將，如將 mn+濃度稀釋濃度稀釋 50 倍，電池電動勢下降為倍，電池電動勢下降為 0.050v，金屬離子，金屬離子 mn+的電的電 荷荷