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文檔簡介
1、會計學1 難溶電解質(zhì)難溶電解質(zhì) 第1頁/共30頁 CaCO3 Ca2+ + CO32- 2HCO3- + H2O+CO2 溶洞的形成:溶洞的形成: v質(zhì)疑一:碳酸鈣是一質(zhì)疑一:碳酸鈣是一 種難溶物,為什么還種難溶物,為什么還 會電離產(chǎn)生會電離產(chǎn)生Ca2+ 和和 CO32-呢?難溶物是呢?難溶物是 完全不溶于水嗎?完全不溶于水嗎? 第2頁/共30頁 溶解度溶解度 回顧與整理回顧與整理 在一定溫度下,在一定溫度下, 某固態(tài)物質(zhì)在某固態(tài)物質(zhì)在100g100g溶溶 劑劑達到達到飽和狀態(tài)飽和狀態(tài)時所溶解的時所溶解的溶質(zhì)質(zhì)量溶質(zhì)質(zhì)量, ,通常通常 以符號以符號 S S 表示。表示。 如果不指明溶劑如果不指
2、明溶劑, ,通常所說的通常所說的溶解度是溶解度是 指指在水里在水里溶解度。溶解度。 第3頁/共30頁 Pb (s) 大于大于10g, 易溶易溶 1g10g, 可溶可溶 0.01g1g,微溶,微溶 小于小于0.01g, 難溶難溶 20時,溶解度:時,溶解度: 第4頁/共30頁 實驗現(xiàn)象實驗現(xiàn)象實質(zhì)實質(zhì) 質(zhì)疑二:質(zhì)疑二:上述實驗現(xiàn)象又為什么能發(fā)生上述實驗現(xiàn)象又為什么能發(fā)生 呢?呢? 有黃色沉淀生成有黃色沉淀生成 第5頁/共30頁 1. 生成沉淀的離子反應能發(fā)生的原因?生成沉淀的離子反應能發(fā)生的原因? 生成物的溶解度很小生成物的溶解度很小 2. 沉淀是絕對不溶于水嗎?沉淀是絕對不溶于水嗎? 注意:不
3、是電離。 第6頁/共30頁 第7頁/共30頁 溶解溶解 AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 沉淀沉淀 以以AgClAgCl為例,分析沉淀溶解平衡的建立為例,分析沉淀溶解平衡的建立 Ag+ Cl- 一定一定T T 時時: : 水分子作用下水分子作用下 V V溶解溶解 V V沉淀沉淀 V V t t 第8頁/共30頁 1. 溶解平衡的建立溶解平衡的建立 一定溫度下,將一定溫度下,將AgCl溶于水中,當溶于水中,當v (溶解)(溶解)v(沉淀)沉淀)時,得到時,得到飽和飽和AgCl溶溶 液液,建立,建立溶解平衡溶解平衡 溶解溶解 AgCl(s) Ag (aq) + Cl(aq) 沉淀
4、沉淀 沉淀溶解平衡原理沉淀溶解平衡原理 2. 表示方法表示方法 第9頁/共30頁 3. 溶解平衡的特征溶解平衡的特征 逆、等、動、定、變逆、等、動、定、變 4. 生成難溶電解質(zhì)的離子反應的限度生成難溶電解質(zhì)的離子反應的限度 難溶電解質(zhì)的難溶電解質(zhì)的溶解度小于溶解度小于0.01g,離子,離子 反應生成難溶電解質(zhì),反應生成難溶電解質(zhì),離子濃度小于離子濃度小于 110-5mol/L時,認為反應完全,時,認為反應完全,但溶但溶 液中還有相應的離子。液中還有相應的離子。 第10頁/共30頁 斷進行,但速率相等。斷進行,但速率相等。 D 第11頁/共30頁 1.內(nèi)因內(nèi)因 : 2.外因外因 : 沉淀本身的性
5、質(zhì)沉淀本身的性質(zhì) 溫度溫度 : 濃濃 度度 : 溫度升高,多數(shù)溶解平衡向溫度升高,多數(shù)溶解平衡向 溶解方向移動。溶解方向移動。 稀釋:稀釋: 同離子效應同離子效應 : 向溶解方向移動向溶解方向移動 加入相同的離子,向加入相同的離子,向 生成沉淀的方向移動生成沉淀的方向移動 第12頁/共30頁 大展身手大展身手 A B 第13頁/共30頁 第14頁/共30頁 用于描述難溶電解質(zhì)在水中的沉淀用于描述難溶電解質(zhì)在水中的沉淀 溶解平衡的平衡常數(shù)。溶解平衡的平衡常數(shù)。 Ksp 反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解 能力;陰離子和陽離子個數(shù)比相同的能力;陰離子和陽離子個數(shù)比相同的 一類
6、物質(zhì),一類物質(zhì), Ksp數(shù)值越大,難溶電解質(zhì)數(shù)值越大,難溶電解質(zhì) 在水中的溶解能力越強。在水中的溶解能力越強。 第15頁/共30頁 第16頁/共30頁 難溶物難溶物Ksp溶解度/s AgCl1.810-41.510-4 AgBr5.410-138.410-6 AgI8.510-172.110-7 BaSO41.110-102.410-3 Fe(OH)32.610-393.010-9 CaCO35.010-97.110-4 第17頁/共30頁 一般難溶電解質(zhì):一般難溶電解質(zhì): AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) 只與難溶電解質(zhì)只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)本身的性質(zhì)和和 溫度溫度有
7、關(guān)。有關(guān)。與溶液與溶液濃度濃度無關(guān)。無關(guān)。 5、表示方法、表示方法 : Ksp = cm(An+)cn(Bm-) 第18頁/共30頁 大展身手大展身手 C 第19頁/共30頁 改變條件改變條件平衡移動方向平衡移動方向 平衡時平衡時 c(Ag+ ) 平衡時平衡時 c(Cl-) 升升 溫溫 加加 水水 加加AgClAgCl(s s) 加加NaClNaCl(s s) 加加NaINaI(s s) 加加AgNOAgNO3 3(s)(s) 加加NHNH3 3H2O 不移動不移動 不變不變不變不變 不變不變不變不變 討論:對于平衡討論:對于平衡 AgClAgCl(S S) AgAg+ +(aq) + Cl(
8、aq) + Cl- -(aq)(aq) 若改變條件,對其有何影響若改變條件,對其有何影響 正反應正反應 正反應正反應 正反正反 應應 正反應正反應 逆反應逆反應 逆反應逆反應 增大增大增大增大 增大增大 增大增大 增大增大 增大增大 減小減小 減小減小 減小減小 減小減小 討論:對于平衡討論:對于平衡 AgClAgCl(S S) AgAg+ +(aq) + Cl(aq) + Cl- -(aq)(aq) 若改變條件,對其有何影響若改變條件,對其有何影響 第20頁/共30頁 溶度積的應用溶度積的應用 例例1. 已知室溫下已知室溫下PbI2的溶度積為的溶度積為7.110-9, 求飽和溶液中求飽和溶液
9、中Pb2+和和I-的濃度的濃度;在在c(I- )=0.1molL-1的溶液中的溶液中, Pb2+的濃度最大可達的濃度最大可達 到多少到多少? Ksp c (Pb2+) c2(I-) (1 1)已知溶度積求離子濃度:)已知溶度積求離子濃度: PbI2(s) Pb2+(aq) + 2I- (aq) 解:解: c (Pb2+) = Ksp/c2(I-) =7.110-9/0.12 =7.110-7molL-1 即:該溶液里允許即:該溶液里允許Pb2+的最大濃度為的最大濃度為7.110-7molL-1 第21頁/共30頁 例例2. 已知已知 298K 時時gCl 的的 Ksp = 1.8 10-10,
10、 求其溶解度求其溶解度S (2 2)已知溶度積求溶解度:)已知溶度積求溶解度: 解:解: Ksp = c(Ag+) . c(Cl-) gCl Ag+ + Cl- 設設AgCl的溶解度為的溶解度為S,在,在1L飽和溶液中,飽和溶液中, c(Ag +) = X,c(Cl-) = X KspAgCl= c(Ag +) c(Cl-)= X 2 = 1.810-10 cAgCl= c(Ag + ) =1.3410-4molL-1 S AgCl= 1.34 10-4molL-1 1L 143.5gmol-1 100g 1000g = 1.9 10-4g 第22頁/共30頁 例例3. 已知已知AgCl 29
11、8 K 時在水中溶解度為時在水中溶解度為 1.9210-4g,計算其,計算其Ksp。 。 解:解:M(AgCl) = 143.5 g mol-1 n(AgCl)=1.9210-4g 1000g 100g 143.5 g mol-1 = 1.34 10-5 mol c(AgCl)= 1.34 10-5 mol/1L= 1.34 10-5 molL-1 Ksp=c(Ag+) c(Cl-) = (1.34 10-5 )2 = 1.810 -10 (3 3)已知溶解度求溶度積)已知溶解度求溶度積 第23頁/共30頁 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) Q c= cn (Am+).c
12、 m (Bn-) Ksp= Ksp= c cn n(A(Am+ m+) ) c cm m(B (Bn- n-) ) 溶度積溶度積 濃度為任意瞬間溶液中的實際濃度,所以其濃度為任意瞬間溶液中的實際濃度,所以其數(shù)值不定數(shù)值不定。 濃度是平衡時的離子濃度濃度是平衡時的離子濃度 第24頁/共30頁 離子積離子積Q Qc c和溶度積和溶度積K Ksp sp的關(guān)系: 的關(guān)系: Qc KQc Ksp sp時 時, ,過飽和溶液,析出沉淀。過飽和溶液,析出沉淀。 QcQc K Ksp sp時 時, ,飽和溶液,沉淀溶解平衡狀飽和溶液,沉淀溶解平衡狀 態(tài)。態(tài)。 Qc KQc Ksp sp時 時, ,溶液未飽和溶液未飽和 。 控制離子濃度的大小,可以使反應向所需控制離子濃度的大小,可以使反應向所需 要的方向轉(zhuǎn)化。要的方向轉(zhuǎn)化。 第25頁/共30頁 例例4. 已知已知298K時,時, MgCO3的的 Ksp = 6.8210-6,溶液中,溶液中c(Mg2+)=0.0001molL-1 ,c(CO32-) = 0.0001molL-1,此時,此時Mg2+和和 CO32-能否共存?能否共存? (4 4)利用溶度積判斷離子共存:)利用溶度積判斷離子共存: 解解 : c(Mg2+) . c(CO32-) = (0.0001)2 =110-8 MgCO3 M
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