日本厚生省農(nóng)藥一齊分析法GCMS 農(nóng)藥等同時(shí)檢測方法（農(nóng)產(chǎn)品）

1、gc/ms 農(nóng)藥等同時(shí)檢測方法（農(nóng)產(chǎn)品）分析目標(biāo)化合物參照附表。儀器設(shè)備氣相色譜-質(zhì)譜儀（gc/ms）。試劑除下所試劑外，使用附錄2所列試劑。0.5 mol/l磷酸緩沖液（p7.0）：稱取52.7g磷酸氫二鉀（k2hpo4）和30.2磷酸二氫鉀（kh2po4），加約500 ml水溶解，用mol/l氫氧化鈉或mol/l鹽酸調(diào)整p7.0后，加水至l。各種農(nóng)藥等標(biāo)準(zhǔn)品：標(biāo)明了各種農(nóng)藥等的純度。試驗(yàn)溶液的制備1）提取方法 谷類、豆類和種子類10.0試樣，加20ml水，放置15分鐘。加50ml乙腈，均質(zhì)后，抽濾。收取濾紙上的殘留物再加20ml乙腈，均質(zhì)后，抽濾。合并所得的濾液，加入乙腈準(zhǔn)確至100ml。

2、取20ml提取液，加入10g氯化鈉和20ml 0.5mol/l磷酸緩沖液（p7.0），振搖10分鐘。靜置后，棄去分離的水層。十八烷基甲硅烷基化硅膠小柱（1000mg）中注入10ml乙腈，棄去流出液。柱中注入上述乙腈層，再注入2ml乙腈，收集全部流出液，加無水硫酸鈉脫水，濾去無水硫酸鈉后，濾液在40以下濃縮，除去溶劑。殘留物中加2ml乙腈：甲苯（3：1）混合溶液溶解。 水果、蔬菜、草本植物、茶和啤酒花水果、蔬菜和草本植物：稱取20.0g樣品。茶和啤酒花：稱取5.00樣品。加20ml水，放置15分鐘。加入50ml乙腈，均質(zhì)后，抽濾。收取濾紙上的殘留物再加20ml乙腈，均質(zhì)后，抽濾。合并所得的濾液，

3、加入乙腈準(zhǔn)確至100ml。取20ml提出液，加入10g氯化鈉和20ml 0.5mol/l磷酸緩沖液（p7.0），振搖10分鐘。靜置后，棄去分離的水層。乙腈層加入無水硫酸鈉脫水，濾去無水硫酸鈉后的濾液在40以下濃縮，除去溶劑。殘留物加2ml乙腈：甲苯（3：1）混合溶液溶解。2）凈化方法石墨碳/酰胺丙基甲硅烷基化硅膠（500mg/500mg）小柱中注入10ml乙腈：甲苯（3：1）混合溶液，棄去流出液。柱中注入1）所得溶液后，注入20ml乙腈：甲苯（3：1）混合溶液，全部流出液在40以下濃縮至1ml以下。加入10ml丙酮在40以下濃縮至1ml以下，再加5ml丙酮濃縮，除去溶劑。殘留物溶解在丙酮：正己

4、烷（1：1）混合溶液中，準(zhǔn)確至1ml作為試驗(yàn)溶液。標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作各種農(nóng)藥等標(biāo)準(zhǔn)品分別配成丙酮溶液，將它們混合后，配成數(shù)個(gè)含各農(nóng)藥等在適當(dāng)濃度范圍的丙酮：正己烷（1：1）混合溶液。分別取2l注入gc/ms，以峰高法或峰面積法制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。定量注入 2l 試驗(yàn)溶液于 gc/ms 中，根據(jù)5的標(biāo)準(zhǔn)曲線，求得各農(nóng)藥等的含量。確證試驗(yàn)gc/ms確證。測定條件gc/ms 柱：5苯基-甲基硅酮柱，內(nèi)徑0.25mm、長30、膜厚0.25m。柱溫：50（1分鐘）-25/分鐘-125（0分鐘）-10/分鐘-300（10分鐘）。進(jìn)樣器溫度：250。載氣：氦氣。離子方式（電壓）：ei（70ev）。主離子（m/z）：參

5、照附表。保留時(shí)間的標(biāo)準(zhǔn)：參照附表。定量限參照附表。同時(shí)，附表列出了測定限（ng）的例子。10注意事項(xiàng)2）注意點(diǎn) 附表是將適用于本方法的化合物按照五十音符順序表示的。規(guī)定的品種中，如有不適用本方法的代謝物等的化合物時(shí)，應(yīng)注意。同時(shí)，將保留時(shí)間不同的異構(gòu)體，在化合物名稱欄分別列出。另外，測定分析中生成的分解物時(shí)，在“分解物”表中標(biāo)記。 本試驗(yàn)方法不能保證同時(shí)進(jìn)行測定附表中所列的所有化合物。由于化合物之間的相互作用而分解及測定的干擾，可預(yù)先對(duì)分析目標(biāo)化合物合并成組，并有必要驗(yàn)證這些點(diǎn)。 儀器設(shè)備可以使用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀（gc/ms/ms）。 配制磷酸緩沖液時(shí)，可以使用鈉鹽。 乙腈提取液中加入的氯化

6、鈉（10g）過多時(shí)，可適當(dāng)減少，加入足夠飽和的量即可。 濃縮、除去溶劑操作，用氮?dú)鈿饬髌椒€(wěn)進(jìn)行。 為了獲得準(zhǔn)確的測定結(jié)果，必要時(shí)采用基質(zhì)添加標(biāo)準(zhǔn)溶液或使用標(biāo)準(zhǔn)加入法。 定量限因使用的儀器設(shè)備、試驗(yàn)溶液的濃縮倍數(shù)和試驗(yàn)溶液的進(jìn)樣量而異，必要時(shí)研究最適合的條件。 茶末以外的茶，測定下列農(nóng)藥時(shí)，采用另外規(guī)定的細(xì)分試驗(yàn)方法進(jìn)行測定。六六六、滴滴涕、氟丙菊酯、吡蟲清、惡唑磷、亞胺唑、醚菊酯、異狄氏劑、毒死蜱、氟唑蟲清、三氯殺螨醇、三氟氯氰菊酯、苯醚甲環(huán)唑、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、樂果、二嗪農(nóng)(磷)、狄氏劑、四克利、吡螨胺、溴氰菊酯及四溴菊酯、氟樂靈、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、芐螨醚、聯(lián)苯菊酯、吡唑硫磷、噠螨靈、

7、啶斑肟、甲基嘧啶磷、除蟲菊酯、殺螟硫磷、稻豐散、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、丙硫磷、丙環(huán)唑、氯菊酯、伏殺硫磷、腈菌唑 茶末以外的茶，當(dāng)測定下表第欄的農(nóng)藥時(shí)，可以采用表中第欄的細(xì)分試驗(yàn)方法。第 1 欄第 2 欄滅除威涕滅威等檢測方法四氯殺螨砜六六六等檢測方法丙溴磷苯硫磷等檢測方法殺撲磷苯硫磷等檢測方法11參考文獻(xiàn)1）fillion, j.，j.aoac int，83，698713（2000）12類型c附表 gc/ms同時(shí)檢測方法（農(nóng)產(chǎn)品）序號(hào)日文名英文名中文名保留時(shí)間監(jiān)測離子測定限ng1-bhc-bhc-六六六17142191831810.010 -bhc-bhc-六六六1761

8、2191831810.011 -bhc（）-bhc-六六六17792191831810.011 -bhc -bhc -六六六18332191831810.015 2op-ddtop-ddtop滴滴涕22952372352121650.010 pp-dddpp-dddpp滴滴滴22892372351781650.007 pp-ddepp-ddepp滴滴依21963182460.004 pp-ddt pp-ddt pp滴滴涕23732372352121650.011 3epn epn 苯硫磷24841851691570.032 4tcmtbtcmtb苯噻氰21621800.004 5xmcxmc滅

9、除威15631220.001 6acrinathrin氟丙菊酯26132892081810.006 7azaconazole氧環(huán)唑22162171730.003 8azinphos-methy甲基谷硫磷25721601320.132 9acetamiprid吡蟲清24521661520.021 10acetochlor乙草胺18822332231460.007 11atrazine莠去002 12anilofos莎稗磷25122261250.023 13ametryn莠滅凈19162272120.002 14alachlor甲草002 15及

10、aldrin and dieldrin*艾氏劑和狄氏劑19982932652632610.013 16isazophos氯唑磷18152852571721610.005 17isoxadifen-ethyl雙苯惡唑酸23282942222040.024 18isoxathion惡唑磷22343132851771050.001 19isofenphos異柳磷20642552131210.001 isofenphos-oxon氧異柳磷19982292010.002 序號(hào)日文名英文名中文名保留時(shí)間監(jiān)測離子測定限ng20isoprocarb異丙威15382631361251210.001 21isop

11、rothiolane稻瘟靈21772042902311180.008 22iprobenfos丙基喜樂松1845246204910.008 23（異性體1）imazamethabenz methyl ester甲基咪草酯i21602562141870.012 （異性體2）imazamethabenz methyl ester甲基咪草酯ii21642562141870.012 24imibenconazole亞胺唑31872532501250.005 脫體imibenconazole-脫-benzil去芐亞胺唑22102702350.023 25p uniconazole p單克素2193234

12、1651310.004 26esprocarb戊草丹19652221620.001 27ethalfluralin丁氟消草16482763160.003 28ethion乙硫磷22812311530.004 29ediphenphos敵瘟磷23563101730.019 30etoxazole乙螨唑24893303002041410.000 31etofenprox醚菊酯28703761831630.000 32ethofumesate乙呋草黃19532862071610.020 33ethoprophos丙線磷16412001581390.011 34etrimfos/etrimphos氧嘧

13、啶磷/乙嘧啶磷18242922771810.008 35-endosulfan-硫丹21522411950.018 -endosulfan-硫丹22812412371950.034 36endrin*異狄氏劑22623453172812630.042 序號(hào)日文名英文名中文名保留時(shí)間監(jiān)測離子測定限ng37oxadiazon惡草酮21892583021750.002 38oxadixyl惡霜靈22801631320.026 39oxyfluorfen乙氧氟草醚21983023003312520.043 40omethoate氧化樂果15961561411100.086 41oryzalin氨磺樂靈

14、26673172750.055 42cazusaphos/kazusaphos硫線磷16922132701591580.015 43cafenstrol苯酮唑27671001881190.001 44carfentrazone-ethyl氟酮唑草23273123303400.002 45carboxin萎銹靈22111432352250.001 46carbofuran加保016 （分解物） carbofuran加保扶分解005 47quinalphos喹硫磷20861461561571180.019 48quinoxyfen喹氧靈23472

15、370.001 49quinoclamine滅藻醌19681722070.024 50quintozene五氯硝基005 51clesoquism亞胺菌22011162060.002 52clomazone異惡草001 53chlorthal-dimethyl氯酞酸甲酯19883013320.000 54cis-chlordane順式氯丹21483732723750.000 trans-chlordane反式氯丹21213732723750.000 55chlorpyrifos毒死蜱19823142861970.022 序號(hào)日文名英文名中文名

16、保留時(shí)間監(jiān)測離子測定限ng56chlorpyrifos-methyl甲基毒死001 57chlorenapyr氟唑蟲清22224082470.016 58（e） chlorfenvinphos毒蟲畏(e)20483232692670.014 （z） chlorfenvinphos毒蟲畏(z)20713232692670.009 59chlorpropham氯苯胺靈16602131541270.003 60chlorobenzilate乙酯殺螨醇22612511390.001 61cyanazine草凈津19872252120.016 62cyanophos殺螟睛178

17、12431090.001 63dietfencarb乙霉威19792672250.006 64（異性體1）dic(h)lomert酰胺類殺菌劑i20812772210.015 （異性體2） dic(h)lomert酰胺類殺菌劑ii21142772210.013 65dichlofenthion除線001 66diclofop-methyl氯甲草23953402530.003 67dichloran二氯023 68dicofol三氯殺螨醇2539251139分解物（4,4-）dicofol三氯殺螨醇分解物20182501390.008 69（異

18、性體1）cyhalothrin三氟氯氰菊酯i25741814491970.038 （異性體2）cyhalothrin三氟氯氰菊酯ii25971814491970.012 序號(hào)日文名英文名中文名保留時(shí)間監(jiān)測離子測定限ng70cyhalofop-butyl氰氟草酯25813572560.010 71diphenamid雙苯酰草胺20261672390.001 72（異性體1）difenoconazole苯醚甲環(huán)唑130173232650.005 （異性體2）difenoconazole苯醚甲環(huán)唑230253232650.004 73（異性體1）cyfluthrin氟氯氰菊酯i27751632262

19、060.114 （異性體2）cyfluthrin氟氯氰菊酯ii27881632262060.067 （異性體3）cyfluthrin氟氯氰菊酯iii27961632262060.133 （異性體4）cyfluthrin氟氯氰菊酯iv28011632262060.074 74diflufenican吡氟酰草胺23973942660.007 75（異性體1）cyproconazole環(huán)丙唑醇i22342221390.006 （異性體2）cyproconazole環(huán)丙唑醇ii22382221390.002 76（異性體1）cypermethrin氯氰菊酯i28281811630.055 （異性體2）

20、cypermethrin氯氰菊酯ii28421811630.040 （異性體3）cypermethrin氯氰菊酯iii28501811630.085 （異性體4）cypermethrin氯氰菊酯iv28551811630.042 序號(hào)日文名英文名中文名保留時(shí)間監(jiān)測離子測定限ng77simazine西瑪津17442010.002 78dimethametryn異戊乙凈20592122550.001 79（e）dimethylvinphos甲基毒蟲畏（e）19592952970.008 （z）dimethylvinphos甲基毒蟲畏（z）19862952972040.008 80dimethena

21、mid二甲吩草005 81dimethoate樂果1736871250.033 82simetrin西草凈19062131700.001 83dimepiperate哌草20931191450.001 84（異性體1）spiroxamine葚孢菌素i18961000.001 （異性體2）spiroxamine葚孢菌素ii19491000.001 85spirodiclofen螺螨酯26903122590.021 86zoxamide苯酰菌胺24282582601870.012 （分解物）zoxamide苯酰菌胺分解物20942421870.054 87terbacil

22、特草定18151611631170.013 88diazinon二嗪農(nóng)(磷)17911793041521370.014 89thiobencarb禾草丹19831002571250.001 90thiometon甲基乙拌磷1725246158125880.009 91thifluzamide噻呋滅21904491940.001 92及aldrin and dieldrin艾氏劑和狄氏劑22152632772610.023 93tecnazene四氯硝基002 94tetrachlorvinphos殺蟲威21213290.001 序號(hào)日文名英文名中文名保留時(shí)間監(jiān)測離子測

23、定限ng95tetraconazole四克利19983361710.001 96tetradifon四氯殺螨砜25363561590.004 97thenilchlor異丁草胺23841272880.001 98tebuconazole戊唑醇23972501250.006 99tebufenpirad吡螨胺25053183330.002 100tefluthrin七氟菊酯18161973831770.003 101-s-deneton-s-methyl甲基異內(nèi)吸磷16271421090.017 102及deltamethrin, tralomethrin溴氰菊酯,四溴菊酯30562531810

24、.020 103terbutryn特丁凈19452260.001 104terbufos特丁磷17832312881530.007 105及deltamethrin, tralomethrin溴氰菊酯,四溴菊酯30662531810.230 106（異性體1） triadimenol三唑醇i20881681281120.009 （異性體2）triadimenol三唑醇ii21041681281120.003 107triadimefon三唑酮19992080.006 108triazophos三唑磷23101612570.011 109triallate野麥畏18272680.001 110t

25、ricyclazole三環(huán)唑21851891621610.045 111tridemorph十三嗎啉1280.031 112tribuphos21931690.001 113trifluralin氟樂靈16633062640.008 114trifloxystrobin布洛芬23361160.002 序號(hào)日文名英文名中文名保留時(shí)間監(jiān)測離子測定限ng115tolclofos-methy l甲基立枯001 116tolfenpyrad唑蟲酰胺31063831710.032 117napropamide萘丙酰草胺2165271128720.020 118nitrothal-

26、isopropyl酞菌酯20092362542120.003 119norflurazon噠草伏23483031731450.006 120paclobutrazol多效唑21282361671250.002 121parathion對(duì)硫磷19942912612350.007 122parathion-methyl甲基對(duì)硫磷18962632331250.005 123halfenprox芐螨醚28412632651830.021 124bioallethrin生物丙烯菊酯2076123790.008 125picolinafen氟吡酰草胺24833762380.013 126（異性體1）bit

27、ertanol雙苯三唑醇i26951702681680.001 （異性體2）bitertanol雙苯三唑醇ii27101702681680.006 127bifenox芳毒,治草醚,甲羧除草醚25153413100.044 128bifenthrin聯(lián)苯菊酯24681811660.001 129piperophos戊草凈2486320140840.026 130pyraclofos吡唑硫磷26603601940.011 131pyrazophos吡嘧磷26222212320.076 132pyraflufen ethyl霸草靈23554123490.003 133pyridafenthion噠

28、嗪硫磷2455340199970.092 序號(hào)日文名英文名中文名保留時(shí)間監(jiān)測離子測定限ng134pyridaben噠螨靈27311473090.010 135（e）pyrifenox啶斑肟（e）21222621871710.003 （z） pyrifenox啶斑肟（z）20682621871710.004 136pyributicarb稗草丹24361651811080.001 137pyriproxyfen蚊蠅醚25741362260.001 138（e）pyriminobac-methyl嘧草醚（e）23503022591730.001 （z）pyriminobac-methyl嘧草醚（z

29、）22553022560.000 139pirimiphos-methyl甲基嘧啶磷19402903050.001 140pyrimethanil二甲嘧菌胺18011981991830.002 141pyrethrin除蟲菊酯i23141231330.035 pyrethrin除蟲菊酯ii26151601610.117 142pyroquilon百快隆17971731441300.013 143vinclozolin乙烯菌合003 144fipronil氟蟲清20523673693510.004 145fenamiphos克線磷21543032171540.084 1

30、46fenarimol氯苯嘧啶醇26291392190.002 147fenitrothion殺螟硫磷19462772600.004 148fenoxanil 禾草靈22402931890.008 149fenothiocarb苯硫威2136160720.017 序號(hào)日文名英文名中文名保留時(shí)間監(jiān)測離子測定限ng150（異性體1）phenothrin苯醚菊酯i25311831230.079 （異性體2）phenothrin苯醚菊酯ii25451831230.030 151fenamidone咪唑菌酮24992682380.019 152fensulfothion繁福松22652933081560

31、.008 153fenthion倍硫磷19872781690.000 154phenthoate稻豐散20782742460.002 155（異性體1） fenvalerate氰戊菊酯i29594191671250.099 （異性體2）fenvalerate氰戊菊酯ii29894191671250.159 156fenbuconazole腈苯唑27821981290.016 157fenpropathrin甲氰菊酯24981813492650.013 158fenpropimorph粉銹啉1995128129700.001 159fthalide /phthalide四氯苯酞202124327

32、20.005 160butachlor丁草胺21291761600.001 161butamifos抑草磷21452862000.004 162bupirimate乙嘧酚磺酸酯22022732080.006 163buprofezin噻嗪酮22051051720.003 164flamprop-methyl甲氟燕靈2195105276770.002 165furilazole解草惡006 166fluacrypyrim嘧螨酯22891902041891450.010 序號(hào)日文名英文名中文名保留時(shí)間監(jiān)測離子測定限ng167fluquinconazole喹唑菌酮27293

33、401080.008 168fludioxonil咯菌睛21692481541270.012 169（異性體1）flucythrinate氟氰戊菊酯i28441994511570.005 （異性體2）flucythrinate氟氰戊菊酯ii28711994511570.007 170fluthiacet-methyl氟噻乙草酯3244403840.648 171flutolanil氟酰胺21611733230.001 172flutriafol粉唑醇21572012191641230.016 173（異性體1）fluvalinate氟胺氰菊酯i29642502520.008 （異性體2） fl

34、uvalinate氟胺氰菊酯ii29732502520.009 174 flumioxazin丙炔氟草胺29503542870.021 175flumiclorac pentyl氟烯草酸30804233080.010 176fluridone氟啶草酮29033283293100.011 177 pretilachlor丙草胺21741622622380.001 178 procymidone腐霉利2088283212960.019 179 prothiofos丙硫磷21703092670.001 180propachlor毒草安16121201760.007 181propazine撲滅津17

35、592292141720.043 182propanil敵稗18761612171630.013 183（異性體）propargite, bpps炔螨特i23981351070.044 （異性體）propargite, bpps炔螨特ii24031351731070.044 184 （異性體）propiconazole丙環(huán)唑i23463022592561730.006 （異性體2）propiconazole丙環(huán)唑ii23601732590.005 185 propyzamide炔苯酰草胺17861731751450.017 186（異性體1）prohydrojasmon茉莉酸誘導(dǎo)023 （異性體2）prohydrojasmon茉莉酸誘導(dǎo)196 187profenofos丙溴磷2184339337139970.063 188propoxur殘殺威16101101520.004 189bromacil除草定19542052310.002 190 prometryn撲草凈19191842412260.017 191bromobutide溴丁酰草003 192 bromopropylate溴螨酯24813411830.004 193bromophos溴硫磷20