物理化學最新課件

1、物理化學最新物理化學最新2HBrBrH22 BrM 2BrM2k1BrH HBrHH Br HBrBrHHBr HBr222232kkk2BrM BrM2k1鏈反應機理鏈反應機理物理化學最新直鏈反應直鏈反應 一個自由基產生一個新自由基的反應。一個自由基產生一個新自由基的反應。支鏈反應支鏈反應 在傳遞中一個自由基能產生一個以上的新在傳遞中一個自由基能產生一個以上的新自由基。自由基。 支鏈反應支鏈反應也有鏈產生過程，所產生的活性質點一部也有鏈產生過程，所產生的活性質點一部分按直鏈方式傳遞下去，還有一部分每消耗一個活性質分按直鏈方式傳遞下去，還有一部分每消耗一個活性質點，同時產生兩個或兩個以上的新活

2、性質點，使反應像點，同時產生兩個或兩個以上的新活性質點，使反應像樹枝狀支鏈的形式迅速傳遞下去。樹枝狀支鏈的形式迅速傳遞下去。物理化學最新物理化學最新單體單體能通過相互反應生成聚合物的化合物。能通過相互反應生成聚合物的化合物。聚合物聚合物由大量的一種或多種小分子單體重復鍵合連由大量的一種或多種小分子單體重復鍵合連接而成的大分子化合物。接而成的大分子化合物。共聚物共聚物由兩種或兩種以上不同單體形成的聚合物。由兩種或兩種以上不同單體形成的聚合物。（相應的，單一單體組成的聚合物也稱為（相應的，單一單體組成的聚合物也稱為均聚物均聚物）加成聚合加成聚合聚合時沒有其它小分子產生。聚合時沒有其它小分子產生?？s

3、聚縮聚聚合時有水或其它小分子分離出來。聚合時有水或其它小分子分離出來。物理化學最新 1Rik加入引發(fā)劑加入引發(fā)劑光引發(fā)光引發(fā)熱引發(fā)熱引發(fā)鏈的引發(fā)鏈的引發(fā)自由基聚合反應自由基聚合反應（特（特 點點鏈傳遞依靠自由基。）鏈傳遞依靠自由基。）a.熱引發(fā)熱引發(fā) 加熱使單體分子解離成自由基；加熱使單體分子解離成自由基；b.光引發(fā)光引發(fā) 用一定波長的光照射單體產生自由基；用一定波長的光照射單體產生自由基；c.引發(fā)劑引發(fā)劑 如過氧化物和重氮鹽，容易解離產生自由基。如過氧化物和重氮鹽，容易解離產生自由基。物理化學最新 1Rik加入引發(fā)劑加入引發(fā)劑光引發(fā)光引發(fā)熱引發(fā)熱引發(fā) nknkkRMRRMRRMRPPP132

4、21), 2 , 1,(RRRt mnmnkmn鏈的引發(fā)鏈的引發(fā)鏈的傳遞鏈的傳遞鏈的終止鏈的終止自由基聚合反應自由基聚合反應（特（特 點點鏈傳遞依靠自由基。）鏈傳遞依靠自由基。）物理化學最新 nnccktcRMpMdd 1Rik引發(fā)劑引發(fā)劑熱引發(fā)，光引發(fā)，加入熱引發(fā)，光引發(fā)，加入 3221RMRRMRPPkk), 2 , 1,(RRRt mnmnkmn0RRRtMRpi111 nncckcck ：0RRRtMRpMRp2221 nncckcckcck：0RRRtMRpMRp1 nmnmmmcckcckcck：0)(2Rti nnck 1/2tiRkcnn 或或 nknRMRP1M1/2tipc

5、kk 物理化學最新加入引發(fā)劑的速率方程加入引發(fā)劑的速率方程 由于引發(fā)劑由于引發(fā)劑 A 的離解，的離解，Aiick ，1/2AM1/2tipMddcckkktc 光引發(fā)的速率方程光引發(fā)的速率方程 引發(fā)速率等于吸收光強引發(fā)速率等于吸收光強 Ia，aiI ，則有，則有M1/2tapMddckIktc 熱引發(fā)的速率方程熱引發(fā)的速率方程 引發(fā)通常是兩個單體分子的碰撞，引發(fā)通常是兩個單體分子的碰撞，2Miick ，則有則有2M1/2tipMddckkktc M21tipMddckvktc 物理化學最新物理化學最新燃燒與爆炸的產生可由兩種不同的原因引起，燃燒與爆炸的產生可由兩種不同的原因引起，（1）熱爆炸）

6、熱爆炸（2）由于發(fā)生支鏈反應）由于發(fā)生支鏈反應 許多物質能和氧氣反應許多物質能和氧氣反應,都有一個控制不當引起都有一個控制不當引起爆炸爆炸的問題。的問題。物理化學最新A RikRA RPpkR tk銷毀誘導期誘導期 由開始到反應速率急劇增加的時間。由開始到反應速率急劇增加的時間。銷毀自由基銷毀自由基(1)墻面銷毀墻面銷毀 與容器或充填物表面碰撞而失去活性。與容器或充填物表面碰撞而失去活性。(2)氣相銷毀氣相銷毀 在氣相中互撞或與惰性分子相碰而失去活性。在氣相中互撞或與惰性分子相碰而失去活性。 物理化學最新( ) 122222 (2) HO OHHM HM鏈的引發(fā)鏈的引發(fā)( )622 (7) H

7、 HOM HOM墻面銷毀(8) (9) HOH HH OHOH O OHH O22222222慢速傳遞慢速傳遞OHH HH O22(3)鏈的傳遞鏈的傳遞(快)( )(5)422 HO OOHOH HOH 支鏈產生支鏈產生(快)(慢)鏈的終止鏈的終止 (低壓)(高壓)物理化學最新H2和和O2(2:1)混合物的爆炸極限混合物的爆炸極限 物理化學最新( )622 (7) H HOM HOM墻面銷毀( ) 122222 (2) HO OHHM HM鏈的引發(fā)鏈的引發(fā)(8) (9) HOH HH OHOH O OHH O22222222慢速傳遞慢速傳遞OHH HH O22(3)鏈的傳遞鏈的傳遞(快)( )

8、(5)422 HO OOHOH HOH 支鏈產生支鏈產生(快)(慢)鏈的終止鏈的終止 (低壓)(高壓)物理化學最新第一爆炸極限H2和和O2(2:1)混合物的爆炸極限混合物的爆炸極限 物理化學最新( )622 (7) H HOM HOM墻面銷毀( ) 122222 (2) HO OHHM HM鏈的引發(fā)鏈的引發(fā)(8) (9) HOH HH OHOH O OHH O22222222慢速傳遞慢速傳遞OHH HH O22(3)鏈的傳遞鏈的傳遞(快)( )(5)422 HO OOHOH HOH 支鏈產生支鏈產生(快)(慢)鏈的終止鏈的終止 (低壓)(高壓)物理化學最新第一爆炸極限第二爆炸極限H2和和O2(

9、2:1)混合物的爆炸極限混合物的爆炸極限 物理化學最新( )622 (7) H HOM HOM墻面銷毀( ) 122222 (2) HO OHHM HM鏈的引發(fā)鏈的引發(fā)(8) (9) HOH HH OHOH O OHH O22222222慢速傳遞慢速傳遞OHH HH O22(3)鏈的傳遞鏈的傳遞(快)( )(5)422 HO OOHOH HOH 支鏈產生支鏈產生(快)(慢)鏈的終止鏈的終止 (低壓)(高壓)物理化學最新第一爆炸極限第二爆炸極限第三爆炸極限熱爆炸區(qū)，由于熱量積聚而發(fā)生爆炸H2和和O2(2:1)混合物的爆炸極限混合物的爆炸極限 物理化學最新物理化學最新物理化學最新1光化學基本定律光

10、化學基本定律光化學光化學 研究因受光照射的影響而產生化學效應的一門研究因受光照射的影響而產生化學效應的一門學科。學科。物理化學最新13mmolkJnm/106 .119 LhE摩爾光子的能量摩爾光子的能量物理化學最新參加反應的分子數(shù)或反應產生的分子參加反應的分子數(shù)或反應產生的分子數(shù)與被吸收的光子數(shù)之比數(shù)與被吸收的光子數(shù)之比。2 返回章首量子效率大于量子效率大于1的原因的原因 22IMIIMIHHIHIHHIHIHI h,IH2HI22 h物理化學最新量子效率小于量子效率小于1的原因的原因 0.01HBr,2BrH22 HHBrHBrBr2BrBrBr2222 h參加反應的分子數(shù)或反應產生的分子

11、參加反應的分子數(shù)或反應產生的分子數(shù)與被吸收的光子數(shù)之比數(shù)與被吸收的光子數(shù)之比。（吸熱反應，需要較高的活化能，因而速率很小。）（吸熱反應，需要較高的活化能，因而速率很小。）物理化學最新aI 光化學反應速率光化學反應速率單位時間、單位體單位時間、單位體積吸收的光子數(shù)量積吸收的光子數(shù)量物理化學最新Cl Cl2ahI12HCl HCl + H2k2HCl HCl +Cl23kCl Cl122k4()墻面銷毀2HClClH22 光光照照（注意：光化學第二定律僅適用于光化學的初級過（注意：光化學第二定律僅適用于光化學的初級過程，而且光源的強度不超過程，而且光源的強度不超過10131015光子光子s-1cm

12、-3，分子的激發(fā)態(tài)壽命要短于分子的激發(fā)態(tài)壽命要短于10-8s）物理化學最新Cl Cl2ahI12HCl HCl + H2k2HCl HCl +Cl23kCl Cl122k4()墻面銷毀22ClH3HCl2HClHClddcckccktc 2HClClH22 光光照照aHa14224IcIkk 0I2ddCl4ClH3HCl2a1Cl22 ckcckccktc 0dd22ClH3HCl2H cckccktc物理化學最新Cl Cl2ahI12HCl HCl + H2k2HCl HCl +Cl23kClClM ClM2k52H2/1M5a122cckIk 2HClClH22 光光照照22ClH3HCl2HClHClddcckccktc