第九電位分析法PPT學習教案

1、會計學1第九電位分析法第九電位分析法8:42:13一、電位選擇系數(shù)一、電位選擇系數(shù) 共存的其它離子對膜電位產(chǎn)生有貢獻嗎? 若測定離子為i，電荷為zi；干擾離子為j，電荷為zj?？紤]到共存離子產(chǎn)生的電位，則膜電位的一般式可寫成為：陽離子陽離子膜膜anFRTKEln jizz)(lnjijiaKanFRTKE膜膜陰離子陰離子膜膜anFRTKEln 第1頁/共11頁8:42:14討論討論a 對陽離子響應的電極，K 后取正號；對負離子響應的電極，K 后取負號。b Ki J稱之為電極的選擇性系數(shù)， 其意義為：在相同的測定條件下，待測離子和干擾離子產(chǎn)生相同電位時待測離子的活度i與干擾離子活度j的比值: K

2、i j = i / j jizz)(lnjijiaKanFRTKE膜膜第2頁/共11頁8:42:14討論討論c 通常Ki j 1, Ki j值越小,表明電極的選擇性越高。例如： Ki j = 0.001時, 意味著干擾離子j 的活度比待測離子 i 的活度大1000倍 時, 兩者產(chǎn)生相同的電位。d 選擇性系數(shù)嚴格來說不是一個常數(shù)，在不同離子活度條件下測定的選擇性系數(shù)值各不相同。 e Kij僅能用來估計干擾離子存在時產(chǎn)生的測定誤差或確定電極的適用范圍。 jizz)(lnjijiaKanFRTKE膜膜第3頁/共11頁8:42:14 用pNa玻璃膜電極（KNa+，K+= 0.001）測定pNa=3的試

3、液時,如試液中含有pK=2的鉀離子,則產(chǎn)生的誤差是多少?解: 誤差%=(KNa+，K+ aK+ )/aNa+100% =(0.001102)/103100% =1%第4頁/共11頁8:42:14 某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)： K NO-, SO2-=4.110 5用此電極在1.0mol/L硫酸鹽介質(zhì)中測定硝酸根,如果要求測量誤差不大于5%,試計算可以測定的硝酸根的最低活度為多少?解： NO- ，SO（aSO ）zi/zj /aNO- 5% aNO- 4.1101.0 /5 aNO- 8.210mol/L。 測定的硝酸根離子的活度應大于8.2104mol/L。第5頁/共11頁8:42:14二

4、、線性范圍和檢測下限二、線性范圍和檢測下限 線性范圍 AB段對應的檢測離子的活度（或濃度）范圍。 級差 AB段的斜率： 即活度相差一數(shù)量級時，電位改變的數(shù)值，用S表示。理論上S=2.303 RT/nF , 25時, 一價離子S=0.0592 V, 二價離子S=0.0296 V。離子電荷數(shù)越大，級差越小，測定靈敏度也越低，電位法多用于低價離子測定。第6頁/共11頁8:42:14 檢測下限檢測下限 圖中AB與CD延長線的交點M所對應的測定離子的活度（或濃度） 。離子選擇性電極一般不用于測定高濃度試液（1.0mol/L），高濃度溶液對敏感膜腐蝕溶解嚴重，也不易獲得穩(wěn)定的液接電位。第7頁/共11頁8:

5、42:14三、響應時間和溫度系數(shù)三、響應時間和溫度系數(shù) 響應時間:是指參比電極與離子選擇電極一起接觸到試液起直到電極電位值達到穩(wěn)定值的95%所需的時間。第8頁/共11頁8:42:14 離子選擇性電極的電極電位受溫度影響是顯而易見的。將能斯特方程式對溫度T 微分可得： 第一項：標準電位溫度系數(shù)。取決于電極膜的性質(zhì)，測定離子特性，內(nèi)參電極和內(nèi)充液等因素。 第二項：奈斯特方程中的溫度系數(shù)項。對于n=1，溫度每改變1，校正曲線的斜率改變0.1984。離子計中通常設有溫度補償裝置，對該項進行校正。 第三項：溶液的溫度系數(shù)項。溫度改變導致溶液中的離子活度系數(shù)和離子強度改變。 tanantEtEiiddlg1984. 0lg1984. 0ddddO 第9頁/共11頁8:42:14 實驗表明：不同溫度所得到的各校正曲線相交于一點，圖中A點。在A點，盡管溫度改變，但電位保持相對穩(wěn)定