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文檔簡介
1、2008學年第二學期現(xiàn)代有機分析期末試卷班級: 姓名: 學號:一、 判斷題(1*7)1. 分子離子可以是奇電子離子,也可以是偶電子離子。 ( )2. 苯環(huán)中有三個吸收帶,都是由*躍遷引起的。 .( )3. 離子帶有的正電荷或不成對電子是它發(fā)生碎裂的原因和動力之一。.( )4. 當物質(zhì)分子中某個基團的振動頻率和紅外光的頻率一樣時,分子就要釋放能量,從原來的基態(tài)振動能級躍遷到能量較高的振動能級。 .( )5. 在核磁共振中,凡是自旋量子數(shù)不為零的原子核都沒有核磁共振現(xiàn)象。.( )6. 符合比爾定律的有色溶液稀釋時,其最大吸收峰的波長位置不移動但吸收峰強度發(fā)生淺色效應。( )7. 質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比最大
2、的峰不一定是分子離子峰。但分子離子峰一定是質(zhì)譜圖中質(zhì)荷比最大的峰。( )二、 選擇題(3*12)1.含O、N、S、鹵素等雜原子的飽和有機物,其雜原子均含有未成鍵的( B )電子。 由于其所占據(jù)的非鍵軌道能級較高,所以其到*躍遷能( A )1 . A. B. n C. 2. A 小 B. 大 C100nm左右 D. 300nm左右2.質(zhì)譜中分子離子能被進一步裂解成多種碎片離子,其原因是( D )A.加速電場的作用。 B.電子流的能量大。 C.分子之間相互碰撞。 D.碎片離子均比分子離子穩(wěn)定。3.用紫外可見光譜法可用來測定化合物構(gòu)型,在幾何構(gòu)型中,順式異構(gòu)體的波長一般都比反式的對應值短,并且強度也
3、較小,造成此現(xiàn)象最主要的原因是( B )A溶劑效應 B.立體障礙 C共軛效應 D. 都不對 4.下面化合物中質(zhì)子化學位移最大的是( C )ACH3Cl B.乙烯 C苯 D. CH3Br5.核磁共振在解析分子結(jié)構(gòu)的主要參數(shù)是( A )A化學位移 B. 質(zhì)荷比 C保留值 D. 波數(shù)6.在紅外吸收光譜圖中,2000-1650cm-1和900-650 cm-1兩譜帶是什么化合物的特征譜帶( A )A苯環(huán) B.酯類 C烯烴 D.炔烴7.在1H核磁共振中,苯環(huán)上的質(zhì)子由于受到苯環(huán)的去屏蔽效應,化學位移位于低場,其化學位移值一般為( D )A1 2 B. 3 4 C5 6 D. 7 88.紫外光譜的產(chǎn)生是由
4、電子能級躍遷所致,其能級差的大小決了( C ) A、吸收峰的強度 B、吸收峰的數(shù)目 C、吸收峰的位置 D、吸收峰的形狀9.一種能作為色散型紅外光譜儀的色散元件材料為:( D ) A、玻璃 B、石英 C、紅寶石 D、鹵化物晶體10.若外加磁場的強度H0逐漸加大時,則使原子核自旋能級的低能態(tài)躍遷到高能態(tài)所需的能量是如何變化的?( B )A、不變 B、逐漸變大 C、逐漸變小 D、隨原核而變11. 1JC-H的大小與該碳雜化軌道中S成分( B )A、成反比 B、成正比 C、變化無規(guī)律 D、無關(guān)12.二溴乙烷質(zhì)譜的分子離子峰(M)與M+2、M+4的相對強度為:( C ) A、1:1:1 B、2:1:1
5、C、1:2:1 D、1:1:2三、 簡答題(6*2)1、簡述發(fā)生麥式重排的條件,下列化合物中哪些能發(fā)生麥式重排并寫出去重排過程。a. 乙酸乙酯b.異丁酸c.異丁苯2、 將下列化合物按1H化學位移值從大到小排序,并說明原因。a. CH3F b. CH3OCH2 c. CH2OH d. CH2F2 e. 正丙醇四、 計算題(8*3)1.已知某化合物分子式為C4H6O2,而卻結(jié)構(gòu)中含有一個酯羰基(1760 cm-1)和一個端乙烯基(CH=CH2)(1649 cm-1),試推斷其結(jié)構(gòu)。2.試推斷化合物C7H9N的結(jié)構(gòu)3.如圖是某未知物質(zhì)譜圖,試確定其結(jié)構(gòu)。五、 綜合解析題(共21分)某未知化合物的四譜
6、數(shù)據(jù)如下,試推測其結(jié)構(gòu)式。紫外光譜:101 158 147 194 153 109 78 max268 264 262 257 252 248 243max乙醇紅外光譜:核磁共振:質(zhì)譜:答 案一、判斷題15 ,67 二、選擇題15 ADBCA,612 ADCDBBC三、簡答題1、答:.分子中有不飽和基團 .該基團的位碳原子上連有氫原子。 能發(fā)生麥式重排的化合物為:b.異丁酸c.異丁苯2、答:d a c b e (2分)原因:核外電子云的抗磁性屏蔽是影響質(zhì)子化學位移的主要因素。核外電子云密度與鄰近原子或基團的電負性大小密切相關(guān)(1分)?;衔镏兴与娯撔栽綇?,相應質(zhì)子化學位移值越大。(1分)
7、電負性基團越多,吸電子誘導效應的影響越大,相應的質(zhì)子化學位移值越大。(1分)電負性基團的吸電子誘導效應沿化學鍵延伸,相應的化學鍵越多,影響越小。(1分)四、計算題1、首先計算其飽和度:f=1+4+1/2(0-6)=2,說明分子中除了酯羰基和乙烯基沒有其他不飽和基團.對于分子式C4H6O2的化合物,且符合不飽和度,又符合含有一個酯羰基和一個端乙烯基只能寫出兩種結(jié)構(gòu): ( a )丙烯酸甲酯和( b)醋酸乙烯酯。在( a )結(jié)構(gòu)中 酯羰基伸縮振動出現(xiàn)在1710 cm-1(羰基和乙烯共軛)附近; ( b)結(jié)構(gòu)中酯羰基伸縮振動出現(xiàn)在176 cm-1(烯酯和芳酯)附近.所以該化合物的結(jié)構(gòu)應是醋酸乙烯酯。2
8、、不飽和度的計算:U=(72+2-9+1)/2=4不飽和度為4,可能分子中有多個雙鍵,或者含有一個苯環(huán)。3520和3430cm-1:兩個中等強度的吸收峰表明為-NH2的反對稱和對稱伸縮振動吸收(3500和3400cm-1)。1622,1588,1494,1471cm-1:苯環(huán)的骨架振動(1600、1585、1500及1450cm-1)。證明苯環(huán)的存在。748cm-1:苯環(huán)取代為鄰位(770-735cm-1)。 1442和1380cm-1:甲基的彎曲振動(1460和1380cm-1)。1268cm-1:伯芳胺的CN伸縮振動(1340-1250cm-1)。由以上信息可知該化合物為鄰-甲苯胺。3、
9、解析: 1 100,分子離子峰 285,失去CH3(15)的產(chǎn)物 357, 豐度最大, 穩(wěn)定結(jié)構(gòu)失去CO(28)后的產(chǎn)物5、 綜合解析題 解:1) 質(zhì)譜 M = 150查Beynon表,可知分子式為:C9H10O22) 計算不飽和度 f=1+9+1/2(-10)=5 分子中可能有苯環(huán)、一個雙鍵3)UV譜 指示有苯環(huán)4) IR譜 1745 cm-1 強: 1225 cm-1 強: 3100-3000 cm-1 弱 1600-1450 cm-1 兩個弱帶 單取代苯749 cm-1 強 697 cm-1 強5) 1H-NMR譜 三類氫核,均為單峰,說明無自旋偶合作用6) 可能的結(jié)構(gòu) C9H10O2 (A) (B) (C) (D)7) 驗證 :(C) 甲基與亞甲基化學位移與圖譜不符,排除。(D) 甲
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