羥基的保護與脫保護

1、1 羥基的保護與去保護羥基的保護與去保護2羥基的保護羥基的保護( (前言前言) )羥基廣泛存在于許多在生理上和合成上有意義的化合物中，羥基廣泛存在于許多在生理上和合成上有意義的化合物中，如核苷，碳水化合物、甾族化合物、大環(huán)內(nèi)酯類化合物、聚如核苷，碳水化合物、甾族化合物、大環(huán)內(nèi)酯類化合物、聚醚、某些氨基酸的側(cè)鏈醚、某些氨基酸的側(cè)鏈。另外，羥基也是有機合成中一個很。另外，羥基也是有機合成中一個很重要的官能基，其可轉(zhuǎn)變?yōu)辂u素、氨基、羰基、酸基等多種重要的官能基，其可轉(zhuǎn)變?yōu)辂u素、氨基、羰基、酸基等多種官能團。在化合物的氧化、?；?、用鹵代磷或鹵化氫的鹵官能團。在化合物的氧化、?；⒂名u代磷或鹵化氫的

2、鹵化、脫水的反應(yīng)或許多官能團的轉(zhuǎn)化過程中，我們常常需要化、脫水的反應(yīng)或許多官能團的轉(zhuǎn)化過程中，我們常常需要將羥基保護起來。將羥基保護起來。 在含有多官能團復(fù)雜分子的合成中，如在含有多官能團復(fù)雜分子的合成中，如何選擇性保護羥基和脫保護往往是許多新化合物開發(fā)時的關(guān)何選擇性保護羥基和脫保護往往是許多新化合物開發(fā)時的關(guān)鍵所在，如紫杉醇的全合成。羥基保護主要將其轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)鍵所在，如紫杉醇的全合成。羥基保護主要將其轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的醚或酯，以醚更為常見。的醚或酯，以醚更為常見。一般用于羥基的保護醚主要有硅一般用于羥基的保護醚主要有硅醚、甲基醚、烯丙基醚、芐基醚、烷氧甲基醚、烷巰基甲基醚、甲基醚、烯丙基醚、芐基醚

3、、烷氧甲基醚、烷巰基甲基醚、三甲基硅乙基甲基醚醚、三甲基硅乙基甲基醚等等。羥基的酯保護一般用的不多等等。羥基的酯保護一般用的不多，但在糖及核糖化學(xué)中較為多見。，但在糖及核糖化學(xué)中較為多見。 3應(yīng)用最廣泛的幾種保護基應(yīng)用最廣泛的幾種保護基l 硅醚保護基硅醚保護基l 芐醚保護芐醚保護基基l 烷氧基甲基醚或烷氧基取代甲基烷氧基甲基醚或烷氧基取代甲基醚醚l 其他保護基其他保護基 u三甲基硅醚三甲基硅醚 (tms-or) (tms-or)u叔丁基二甲基硅醚叔丁基二甲基硅醚 (tbdms-or or tbs-or)(tbdms-or or tbs-or) u叔丁基二苯基硅醚叔丁基二苯基硅醚 (tbdps-

4、or )(tbdps-or ) 4硅醚保護的優(yōu)點硅醚保護的優(yōu)點硅醚是最常見的保護羥基的方法之一。主要優(yōu)點有：硅醚是最常見的保護羥基的方法之一。主要優(yōu)點有： l易保護，也容易去保護易保護，也容易去保護隨著硅原子上的取代基的不同，保護和去保護的反應(yīng)活隨著硅原子上的取代基的不同，保護和去保護的反應(yīng)活性均有較大的變化。當分子中有多官能團時，空間效應(yīng)性均有較大的變化。當分子中有多官能團時，空間效應(yīng)及電子效應(yīng)是影響反應(yīng)的主要因素。及電子效應(yīng)是影響反應(yīng)的主要因素。 l 在游離伯胺或仲胺基的存在下，能夠?qū)αu基進行保護在游離伯胺或仲胺基的存在下，能夠?qū)αu基進行保護 任何羥基硅醚都可以通過四烷基氟化胺如任何羥基硅

5、醚都可以通過四烷基氟化胺如tbaftbaf脫除，其脫除，其主要原因是硅原子對氟原子的親和性遠遠大于硅主要原因是硅原子對氟原子的親和性遠遠大于硅- -氧之氧之間的親和性。間的親和性。 硅硅- -氮鍵的結(jié)合遠比硅氮鍵的結(jié)合遠比硅- -氧鍵來的弱，硅原子優(yōu)先與羥基上氧鍵來的弱，硅原子優(yōu)先與羥基上的氧原子結(jié)合，這正是與其他保護基的不同之處。的氧原子結(jié)合，這正是與其他保護基的不同之處。 5硅醚保護的穩(wěn)定性硅醚保護的穩(wěn)定性硅醚對酸和堿都敏感；硅醚對酸和堿都敏感； 但是不同的硅醚對酸，堿有相對但是不同的硅醚對酸，堿有相對的穩(wěn)定性?？臻g效應(yīng)及電子效應(yīng)是主要的影響因素的穩(wěn)定性。空間效應(yīng)及電子效應(yīng)是主要的影響因素

6、 。 在酸中的穩(wěn)定性為：在酸中的穩(wěn)定性為：tms (1)tes (64)tbdms (20,000)tips (700,000)tbdps (5,000,000)； 在堿中穩(wěn)定性為：在堿中穩(wěn)定性為：tms (1)tes (10-100)tbdmstbdps (20,000) tips (100,000) 一般而言，對于沒有什么位阻的伯醇和仲醇，盡量不要一般而言，對于沒有什么位阻的伯醇和仲醇，盡量不要選用選用tmstms作為保護基團，因為得到的產(chǎn)物一般在硅膠這樣作為保護基團，因為得到的產(chǎn)物一般在硅膠這樣弱的酸性條件下也會被裂解掉。弱的酸性條件下也會被裂解掉。si ortms-orsi ortes

7、-orsi ortbdms-ortbs-orsi ortips-orsiphphortbdps-or6硅醚去保護硅醚去保護硅醚可以用硅醚可以用酸酸或或堿堿或或四烷基氟化胺四烷基氟化胺脫去脫去 在用在用tbaftbaf裂解硅醚后，分解產(chǎn)生的四丁銨離子有時通過柱層析或裂解硅醚后，分解產(chǎn)生的四丁銨離子有時通過柱層析或hplchplc很難很難除干凈，而季銨鹽的質(zhì)譜豐度除干凈，而季銨鹽的質(zhì)譜豐度(bu4n+: 242)(bu4n+: 242)又特別的強有時會干擾質(zhì)譜，又特別的強有時會干擾質(zhì)譜，因此這時需要使用四甲基氟化銨或四乙基氟化銨來脫除。因此這時需要使用四甲基氟化銨或四乙基氟化銨來脫除。 一般情況下

8、，在一般情況下，在tbdmstbdms基團存在時，斷裂基團存在時，斷裂deips( deips( 二乙基異丙基二乙基異丙基硅基硅基) ) 基團是較容易的，但實際得出的一些結(jié)果是相反的。在基團是較容易的，但實際得出的一些結(jié)果是相反的。在這些例子中，分子結(jié)構(gòu)中空間阻礙是產(chǎn)生相反選擇性的原因。這些例子中，分子結(jié)構(gòu)中空間阻礙是產(chǎn)生相反選擇性的原因。電子效應(yīng)的不同也會影響反應(yīng)的選擇性。對于兩種空間結(jié)構(gòu)相電子效應(yīng)的不同也會影響反應(yīng)的選擇性。對于兩種空間結(jié)構(gòu)相似的醇來說，電子云密度不同造成酸催化去保護速率不同，因似的醇來說，電子云密度不同造成酸催化去保護速率不同，因此可以選擇性去保護。這一點對酚基和烷基硅醚

9、特別有效：烷此可以選擇性去保護。這一點對酚基和烷基硅醚特別有效：烷基硅醚在酸中容易去保護，而酚基醚在堿性條件下更容易去?；杳言谒嶂腥菀兹ケＷo，而酚基醚在堿性條件下更容易去保護。降低硅的堿性還可以用于改變護。降低硅的堿性還可以用于改變lewislewis酸催化反應(yīng)的結(jié)果，并酸催化反應(yīng)的結(jié)果，并且有助于選擇性去保護。在硅原子上引入吸電子取代基可以提且有助于選擇性去保護。在硅原子上引入吸電子取代基可以提高堿性條下水解反應(yīng)的靈敏性，而對酸的敏感性降低。高堿性條下水解反應(yīng)的靈敏性，而對酸的敏感性降低。 7三甲基硅醚三甲基硅醚(tmsor)(tmsor)12hoooteshobzohoacoacotms

10、oootesme2hsiobzohoacoacotmscl, imdazolej. org.chem. 1996, 61, 2065許多硅基化試劑許多硅基化試劑( (如如tmscltmscl，tmsotf)tmsotf)均可用于在各種醇中引均可用于在各種醇中引入三甲基硅基。一般來說，空間位阻較小的醇最容易硅基入三甲基硅基。一般來說，空間位阻較小的醇最容易硅基化，但同時在酸或堿中也非常不穩(wěn)定易水解化，但同時在酸或堿中也非常不穩(wěn)定易水解, ,三甲基硅基化三甲基硅基化廣泛用于多官能團化合物，生成的衍生物具有較高的揮發(fā)廣泛用于多官能團化合物，生成的衍生物具有較高的揮發(fā)度而利于氣相色譜和質(zhì)譜分析。度而利

11、于氣相色譜和質(zhì)譜分析。 8叔丁基二甲基硅醚叔丁基二甲基硅醚 -(tbdms-or or tbs-or)-(tbdms-or or tbs-or)在化學(xué)合成中，采用硅基化進行羥基保護生成叔丁基甲基硅在化學(xué)合成中，采用硅基化進行羥基保護生成叔丁基甲基硅基醚是應(yīng)用較多的方法之一?；咽菓?yīng)用較多的方法之一。一般來說，在分子中羥基位阻一般來說，在分子中羥基位阻不大時主要通過不大時主要通過tbscltbscl對羥基進行保護對羥基進行保護。 但當羥基位阻較大但當羥基位阻較大時則采用較強的硅醚化試劑時則采用較強的硅醚化試劑tbsotftbsotf來實現(xiàn)。來實現(xiàn)。生成的叔丁基二生成的叔丁基二甲基醚在多種有機反應(yīng)

12、中是相當穩(wěn)定的，在一定條件下去保甲基醚在多種有機反應(yīng)中是相當穩(wěn)定的，在一定條件下去保護時一般不會影響其他官能團。它在堿性水解時的穩(wěn)定性約護時一般不會影響其他官能團。它在堿性水解時的穩(wěn)定性約為三甲基硅醚的為三甲基硅醚的104104倍。它對堿穩(wěn)定。相對來說對酸敏感些。倍。它對堿穩(wěn)定。相對來說對酸敏感些。tbstbs醚的生成和斷裂的難易取決于空間因素，因此常常用于對醚的生成和斷裂的難易取決于空間因素，因此常常用于對多官能團，位阻不同的分子進行選擇性保護。多官能團，位阻不同的分子進行選擇性保護。在伯、仲醇中，在伯、仲醇中，tbstbs基相對來說較易于與伯醇反應(yīng)?；鄬碚f較易于與伯醇反應(yīng)。tbstbs

13、醚的斷裂除了常用的醚的斷裂除了常用的四烷基氟化胺外，許多情況下也可用酸來斷。當分子內(nèi)沒有四烷基氟化胺外，許多情況下也可用酸來斷。當分子內(nèi)沒有對強酸敏感的官能基存在時，可用對強酸敏感的官能基存在時，可用 hcl-meoh, hcl-dioxane hcl-meoh, hcl-dioxane 體系去除體系去除tbstbs，若有對強酸敏感的官能基存在時，則可選用，若有對強酸敏感的官能基存在時，則可選用acoh-thfacoh-thf體系去除。體系去除。 9叔丁基二甲基硅醚事例叔丁基二甲基硅醚事例tmscl, imdazoleoch2obnohooch2obnotbdmso12dmfj. am. ch

14、em. soc. 1972, 94, 6190ohcnch3hotbscnch3h12tbsotfj.org.chem. 1987, 52, 622py. ch3cnoothpccc6h5bu4n+f-/thf12hothpoc c c6h5siphphootbsonhboctbsoootbsonhbocho12acoh/h2o/thfcan. j. chem. 1975, 53, 2975tetrahedron lett. 1988, 29, 633110叔丁基二苯基硅醚叔丁基二苯基硅醚 -(tbdps-or )-(tbdps-or ) 在酸性水解條件下在酸性水解條件下tbdpstbdps保

15、護基比保護基比tbdmstbdms更加穩(wěn)定（約更加穩(wěn)定（約100100倍），而倍），而tbdpstbdps保護基對堿的穩(wěn)定性比保護基對堿的穩(wěn)定性比tbdmstbdms要差。另外，由于該保護基的分子量較大，要差。另外，由于該保護基的分子量較大，容易使底物固化而易于分離。容易使底物固化而易于分離。tbdpstbdps保護基對許多與保護基對許多與tbdmstbdms保護基不相容保護基不相容的試劑顯出比的試劑顯出比tbdmstbdms基團更好的穩(wěn)定性。基團更好的穩(wěn)定性。tbdmstbdms基團在酸性條件下不易遷基團在酸性條件下不易遷移。移。tbdpstbdps醚對醚對k2co3 /ch3ohk2co3

16、 /ch3oh，對，對9m9m氨水、氨水、6060、2h2h；對；對meonameona（cat.cat.）/ch3oh/ch3oh、2525、24h24h均穩(wěn)定。該醚對均穩(wěn)定。該醚對80%80%乙酸穩(wěn)定，后者可用于脫除醚中乙酸穩(wěn)定，后者可用于脫除醚中tbdmstbdms，三苯甲基，四氫吡喃保護基也對，三苯甲基，四氫吡喃保護基也對hbr /acohhbr /acoh，1212，2min2min；對；對25%75%25%75%甲酸，甲酸，2525，2h6h2h6h；以及；以及50%50%三氟乙酸，三氟乙酸，2525，15min15min穩(wěn)定。穩(wěn)定。i-pr2net/t-bdpsicl/ch2cl

17、2ohtbdpso12hoohj.org. chem, 1992, 57, 172211三異丙基硅醚保護三異丙基硅醚保護 -(tips-or)-(tips-or)酸性水解時，有較大體積的酸性水解時，有較大體積的tipstips醚比叔丁基二甲基硅醚要醚比叔丁基二甲基硅醚要更穩(wěn)定些。但穩(wěn)定性比叔丁基二苯基硅基差。更穩(wěn)定些。但穩(wěn)定性比叔丁基二苯基硅基差。tipstips基堿性基堿性水解時比水解時比tbdmstbdms基或基或tbdpstbdps基穩(wěn)定。相對于仲羥基，基穩(wěn)定。相對于仲羥基，tipstips基基對伯羥基有更好的選擇性對伯羥基有更好的選擇性。opmbmomon(och3)ch3hoopmb

18、momon(och3)ch3tipsotipsotf/ch2cl22,6-lutidine12j. org. chem. 1995, 60, 779612芐醚類保護及脫除芐醚類保護及脫除 芐醚類主要有芐基，對甲氧芐基及三苯甲基醚芐醚類主要有芐基，對甲氧芐基及三苯甲基醚 2.1 2.1 芐基醚保護羥基芐基醚保護羥基 一般烷基上的羥基在用芐基醚保護時需要用強堿，但酚羥一般烷基上的羥基在用芐基醚保護時需要用強堿，但酚羥基的芐基醚保護一般只要用碳酸鉀在乙腈或丙酮中回流即基的芐基醚保護一般只要用碳酸鉀在乙腈或丙酮中回流即可。回流情況下，這類烷基化在乙腈中速度比丙酮中要快可。回流情況下，這類烷基化在乙腈中

19、速度比丙酮中要快四倍左右，因此一般用乙腈做溶劑居多。若反應(yīng)速度慢可四倍左右，因此一般用乙腈做溶劑居多。若反應(yīng)速度慢可用用dmfdmf做溶劑，提高反應(yīng)溫度，或加做溶劑，提高反應(yīng)溫度，或加nai,kinai,ki催化反應(yīng)。催化反應(yīng)。 芐基醚的裂解主要是通過催化加氫的方法，芐基醚的裂解主要是通過催化加氫的方法，pdpd是理想的催化劑，用是理想的催化劑，用ptpt時時會產(chǎn)生芳環(huán)上的氫化作用。會產(chǎn)生芳環(huán)上的氫化作用。非芳性的胺可以使催化劑活性降低，阻礙非芳性的胺可以使催化劑活性降低，阻礙o o- -脫芐；在氫化體系中加入脫芐；在氫化體系中加入nana2 2coco3 3可以防止芐基被裂解，但可使雙鍵發(fā)生

20、還可以防止芐基被裂解，但可使雙鍵發(fā)生還原。孤立烯烴有可能影響芐基醚鍵的裂解（原。孤立烯烴有可能影響芐基醚鍵的裂解（h h2 2，5% pd-c5% pd-c，97%97%產(chǎn)率）。產(chǎn)率）。一般而言選擇性的大小取決于取代的類型及空間位阻的情況。與酯共扼一般而言選擇性的大小取決于取代的類型及空間位阻的情況。與酯共扼的三取代的烯烴存在時，芐基的水解也有相當好的選擇性。對甲氧芐基的三取代的烯烴存在時，芐基的水解也有相當好的選擇性。對甲氧芐基基團存在時，芐基的水解（基團存在時，芐基的水解（pd-cpd-c，etoacetoac，室溫，室溫，1818小時）有非常好的選小時）有非常好的選擇性。擇性。在反應(yīng)體系

21、中加入在反應(yīng)體系中加入pyridine pyridine 可使對甲氧芐基和芐基氫解產(chǎn)生區(qū)別可使對甲氧芐基和芐基氫解產(chǎn)生區(qū)別。 13芐基的氫解芐基的氫解solventreaction rate(mm h2 / min /0.1g cat)thf40hexanol25methanol5toluene2hexane6芐基的氫解（脫保護）有溶劑的作用，如下列表芐基的氫解（脫保護）有溶劑的作用，如下列表 effect of solvent on the hydrogenlysis of benzyl ether14芐基醚保護與去保護事例芐基醚保護與去保護事例ootrachnhoomeootrachnbn

22、oomebnbr, nah12dmfbull. chem. soc. jpn. 1987, 60, 152912oohook2co3/etohbncloachnobnmeonhachh3coachnohmeonhachh3c10%pd/c/h234j. am. chem. soc. 1971, 93, 174615對甲氧基芐基醚對甲氧基芐基醚 甲氧基芐醚的合成與芐基醚相似。但甲氧基取代的芐基醚較未取代甲氧基芐醚的合成與芐基醚相似。但甲氧基取代的芐基醚較未取代的芐基醚更容易通過氧化去保護。的芐基醚更容易通過氧化去保護。一般而言，對甲氧基芐醚在合成一般而言，對甲氧基芐醚在合成中更為常用，羥基上對甲

23、氧基芐基的方法和芐基類似，但脫除除了中更為常用，羥基上對甲氧基芐基的方法和芐基類似，但脫除除了氫解的方法外，還可以氧化除去。氫解的方法外，還可以氧化除去。下表給出了用二氯二氰苯醌去保下表給出了用二氯二氰苯醌去保護時的相對速率。護時的相對速率。 cleavage of mpm（甲氧苯基甲基）（甲氧苯基甲基）, dmpm, and tmpm ethers with ddq in ch2cl2/h2o at 20 ocprotective grouptime (h)yield(%)ii iiiprotective grouptime (h)yield(%)ii iii3,4-dmpmeethp mo

24、meethp 3.1 thp(2-3.1 thp(2-四氫吡喃四氫吡喃) )保護羥基保護羥基thpthp醚引入到一個手性分子的結(jié)果是形成了一個非對映醚引入到一個手性分子的結(jié)果是形成了一個非對映體，因為在四氫吡喃環(huán)上新增了一個手性中心。（有時體，因為在四氫吡喃環(huán)上新增了一個手性中心。（有時它會使它會使nmrnmr譜的表達有點困難）。盡管如此，譜的表達有點困難）。盡管如此， 它仍是有它仍是有機合成中一個非常有用的保護基團，它的成本低，易于機合成中一個非常有用的保護基團，它的成本低，易于分離，對大多數(shù)非質(zhì)子酸試劑有一定的穩(wěn)定性，易于被分離，對大多數(shù)非質(zhì)子酸試劑有一定的穩(wěn)定性，易于被除去。通常，幾乎任

25、何酸性試劑或任何可以在原位產(chǎn)生除去。通常，幾乎任何酸性試劑或任何可以在原位產(chǎn)生酸的試劑都可被用來引入酸的試劑都可被用來引入thpthp基團。基團。18烷氧基甲基醚或烷氧基取代甲基醚烷氧基甲基醚或烷氧基取代甲基醚mommom一般是通過一般是通過momcl-diea momcl-diea 引入；其對酸還是較為引入；其對酸還是較為穩(wěn)定的，一般它的脫除需要在強酸條件下進行。穩(wěn)定的，一般它的脫除需要在強酸條件下進行。3.2 mom3.2 mom保護羥基保護羥基3.3 ee3.3 ee（chch3 3chch2 2ochoch2 2chch2 2-or-or）保護羥基）保護羥基3.4 sem-cl(tms

26、ch3.4 sem-cl(tmsch2 2chch2 2ochoch2 2-)-)保護羥基保護羥基eeee的性質(zhì)和的性質(zhì)和thpthp很相似。很相似。sem-sem-作為羥基的保護基，其主要特點為：脫保護可以作為羥基的保護基，其主要特點為：脫保護可以通過四烷基氟化胺來脫去。通過四烷基氟化胺來脫去。semsem醚對分解四氫吡喃基醚對分解四氫吡喃基(thp)(thp)和叔丁基二甲基硅醚和叔丁基二甲基硅醚(tbs)(tbs)的酸性條件的酸性條件(acoh-(acoh-h h2 2o, thf, 45o, thf, 45o oc, 7c, 7小時小時) )是穩(wěn)定的。是穩(wěn)定的。19應(yīng)用事例應(yīng)用事例 (t

27、hp and mom)(thp and mom)tbdpsohoc c c6h512tbdpsothpoc c c6h5dhp/pptscothpc c c6h534ohcrcohc c c6h5ohcrppts/etoh/50ocj.org.chem.1977,42,3772opmbohtbdpsomomcl,diea, ch2cl2opmbomomtbdpso56opmbomomtipsoco2ch3oopmbohtipsoco2ch3ohcl(gas)/iproh,55oc78j. org. chem. 1995,60,7796ppts(ppts(對甲苯磺酸吡啶鹽對甲苯磺酸吡啶鹽) )2

28、0應(yīng)用事例應(yīng)用事例(ee and sem)(ee and sem)oohohootbdmsh2cchoettsohooeeohootbdms12j.am.chem.soc. 1981,103,2427co2c2h5eeoohhoppts34j.am.chem.soc. 1986,108,1035roh+tmsoch2ch2och2cldiea,ch2cl2rootms56rootms8roh+ch2o+h2cch2+me3sif7bu4n+f-tl, 1980,334321其他羥基保護基其他羥基保護基4.1 4.1 烯丙基保護羥基烯丙基保護羥基有關(guān)碳水化合物的文獻中，烯丙醚用來保護醇是很常見的

29、，有關(guān)碳水化合物的文獻中，烯丙醚用來保護醇是很常見的，原因在于烯丙醚通?？捎酶鞣N方法形成糖苷。原因在于烯丙醚通?？捎酶鞣N方法形成糖苷。顯然，烯丙顯然，烯丙醚不能與強的親電試劑共存，如溴、催化氫化的試劑。但醚不能與強的親電試劑共存，如溴、催化氫化的試劑。但它在中等強度的酸性條件（它在中等強度的酸性條件（1 1n n hcl hcl，回流，回流，1010小時）下穩(wěn)小時）下穩(wěn)定。定。在大量其它保護基存在下有許多溫和的脫保護方法。在大量其它保護基存在下有許多溫和的脫保護方法。其總體上的穩(wěn)定性，使得烯丙醚成為許多反應(yīng)系列中的主其總體上的穩(wěn)定性，使得烯丙醚成為許多反應(yīng)系列中的主干。干。22其他羥基保護基其

30、他羥基保護基4.2 4.2 ?；甚ケＷo?；甚ケＷo 醇通過酯的保護一般用在糖化學(xué)中較為多見，一般主要通過醇通過酯的保護一般用在糖化學(xué)中較為多見，一般主要通過乙?；⒈郊柞；吞匚祯；取Ｒ阴；⒈郊柞；吞匚祯；?。乙?；Ｗo也常常用于天乙酰基保護也常常用于天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定中羥基衍生化。一般上乙酰基方法較多，然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)鑒定中羥基衍生化。一般上乙酰基方法較多，其其中用乙酸酐在吡啶中引入乙酰基最為常用，由于該方法不能中用乙酸酐在吡啶中引入乙?；顬槌Ｓ茫捎谠摲椒ú荒芤阴；蛔栎^大的叔醇，要想在叔醇引入乙?；枰尤膈Ｒ阴；蛔栎^大的叔醇，要想在叔醇引入乙?；枰尤膈；呋瘎ɑ呋瘎╠map, 4-ppydmap, 4-ppy（4-4-吡咯烷基吡啶吡咯烷基吡啶）等，）等，有時對有時對位阻特別大的即使加入?；呋瘎ㄎ蛔杼貏e大的即使加入酰化催化劑（dmap, 4-ppydmap, 4-ppy）也無效）也無效時，可以考慮通過時，可以考慮通過lewislewis酸催化，酸催化，procopiou p. a.procopiou p. a.等人報道等人報道利用