配位化合物與配位滴定法習(xí)題

1、第九章配位化合物與配位滴定法習(xí)題1是非判斷題1- 1中心離子的未成對(duì)電子數(shù)越多，配合物的磁矩越大。1- 2配合物由內(nèi)界和外界組成。1- 3配位數(shù)是中心離子(或原子)接受配位體的數(shù)目。1- 4配位化合物K3Fe(CN) 5CO的名稱是五氰根一氧化碳和鐵(H)酸鉀。1- 5 一般說來，內(nèi)軌型配合物比外軌型配合物穩(wěn)定。1- 6配合物中由于存在配位鍵，所以配合物都是弱電解質(zhì)。1- 7同一種中心離子與有機(jī)配位體形成的配合物往往要比與無機(jī)配合體形成的配合物更穩(wěn)定。1- 8配合物的配位體都是帶負(fù)電荷的離子，可以抵消中心離子的正電荷。1- 9電負(fù)性大的元素充當(dāng)配位原子，其配位能力強(qiáng)。1- 10在螯合物中沒有離

2、子鍵。1- 11配位物中心離子所提供雜化的軌道，其主量子數(shù)必須相同。1- 12配合物的幾何構(gòu)型取決于中心離子所采用的雜化類型。1- 13外軌型配離子磁矩大，內(nèi)軌型配合物磁矩小。1-14配離子的配位鍵越穩(wěn)定，其穩(wěn)定常數(shù)越大。1-15氨水溶液不能裝在銅制容器中，其原因是發(fā)生配位反應(yīng)，生成Cu(NH 3)42+，使銅溶解。1-16在配離子Cu(NH 3)42+解離平衡中，改變體系的酸度，不能使配離子平衡發(fā)生移動(dòng)。1-17 已知Hgl 42-的 4 =K1 , HgCI 42-的 4 =K2,，則反應(yīng)HgCI 42-+4l-=Hgl 42-+4CI 啲平衡常數(shù)為K1/K2。1-18 Cu(NH 3)3

3、2+的積累穩(wěn)定常數(shù) 他是反應(yīng)Cu(NH 3)22+ + NH 3 Cu(NH 3)32+的平衡常數(shù)。1-19已知Fe3+/Fe2+=0.77V ,電極反應(yīng)Fe(C 2。4)33-+ e=Fe(C 2。4)22-+ C2O42-，在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí),的計(jì)算式為：3=(Fe3+ /Fe2 ) 0.0592lg4巴°2°4)3 /C cFe(C2O4)2 /c c(GO4 )/c1-20 已知 Hg2+2e=Hg ,=0.85V ; HgCl 42-+2e=Hg+4Cl -,=0.38V電池反應(yīng)HgCI 42- Hg 2+ + 4Cl-的平衡常數(shù)計(jì)算式為2 0.85 0.38lgK0.

4、0592。1-21 EDTA滴定法，目前之所以能夠廣泛被應(yīng)用的主要原因是由于它能與絕大多數(shù)金屬離子形成 1: 1的配合物。1-22能形成無機(jī)配合物的反應(yīng)雖然很多，但由于大多數(shù)無機(jī)配合物的穩(wěn)定性不高，而且還存在分 步配位的缺點(diǎn)，因此能用于配位滴定的并不多。1-23 金屬指示劑與金屬離子生成的配合物越穩(wěn)定，測(cè)定準(zhǔn)確度越高。1-24 配位滴定中，酸效應(yīng)系數(shù)越小，生成的配合物穩(wěn)定性越高。1-25 酸效應(yīng)和其它組分的副反應(yīng)是影響配位平衡的主要因素。1-26 EDTA 滴定某種金屬離子的最高 pH 可以在酸效應(yīng)曲線上方便地查出。1-27 EDTA 滴定中，消除共存離子干擾的通用方法是控制溶液的酸度。1-2

5、8 若是兩種金屬離子與 EDTA 形成的配合物的 lgK(MY) 值相差不大， 也可以利用控制溶液酸度 的方法達(dá)到分步滴定的目的。1-29在兩種金屬離子 M、N共存時(shí)，如能滿足IgK > 5，則N離子就不干擾 M離子的測(cè)定。1- 30 AI3+和Fe3+共存時(shí)，可以通過控制溶液pH，先測(cè)定Fe3+，然后提高pH，再用EDTA直接滴定 AI 3+。2.選擇題2- 1 下列配合物中屬于弱電解質(zhì)的是A. Ag(NH 3)2CIB. K3FeF6C.Co(en) 3CI 2D.PtCI 2(NH3)22- 2 下列命名正確的是A.Co(ONO)(NH 3)5CICI 2 亞硝酸根二氯五氨合鈷(

6、III )III)III)III)B.Co(NO 2)3(NH 3)3三亞硝基三氨合鈷(C.CoCl 2(NH 3)3CI氯化二氯三氨合鈷(D.CoCI 2(NH 3)4CI氯化四氨氯氣合鈷(2- 3 配位數(shù)是A. 中心離子 (或原子 )接受配位體的數(shù)目B中心離子(或原子)與配位離子所帶電荷的代數(shù)和C中心離子(或原子)接受配位原子的數(shù)目D中心離子(或原子)與配位體所形成的配位鍵數(shù)目132-4在配位分子 3KNO 2 Co(NO 2)3中，配位數(shù)為D. 6A. 3B. 4C. 52- 5在配位分子 CrCI 3 4H 2O中，配位數(shù)為A. 3B. 4C. 5D. 62- 6已知某化合物的組成為

7、CoCl3 5NH3 H2O，其水溶液顯弱酸性，加入強(qiáng)堿并加熱至沸，有氨 放出，同時(shí)產(chǎn)生三氧化二鈷的沉淀；加 AgNO 3于另一份該化合物的溶液中，有 AgCI 沉淀生成，過 濾后， 再加入 AgNO 3而無變化， 但加熱至沸又產(chǎn)生 AgCI 沉淀， 其重量為第一次沉淀量的二分之一， 故該化合物的化學(xué)式為A. CoCI 2(NH 3)5CI H2OB. Co(NH 3)5H2OCI 3C.CoCI(NH 3)5Cl2 H2OD. CoCI 2(NH 3)4CI NH 3 H2O2- 7 某元素作為中心離子所形成的配位離子呈八面體形結(jié)構(gòu)，該離子的配為數(shù)可能是A. 2B. 4C. 6D. 82-

8、8CuSO4 5H2O中，與中心離子(Cu2+)配位的水分子數(shù)是A. 5B. 2C. 1D. 42-9乙二胺四乙酸根 OOCCH 2)2NCH 2CH2N(CH 2COOJ2可提供的配位原子數(shù)為A. 2B. 4C. 6D. 82- 10在硫酸四氨合銅溶液中滴加 BaCl 2,有白色沉淀產(chǎn)生，而滴加 NaOH無變化。滴加Na2S時(shí)則有 黑色沉淀生成，上述實(shí)驗(yàn)證明A.溶液中有大量的 SO42-B.C(Cu2+) C2(OH-) v kspCu(oh)2C. C(Cu 2+) C(S2-) > ksp(cus)，溶液中仍有微量的 Cu2+D.以上三種均是2- 11 下列敘述正確的是A. 配合物

9、由正負(fù)離子組成B.配合物由中心離子(或原子)與配位體以配位鍵結(jié)合而成C.配合物由內(nèi)界與外界組成D.配合物中的配位體是含有未成鍵的離子2- 12.影響中心離子(或原子)配位數(shù)的主要因素有A. 中心離子(或原子)能提供的價(jià)層空軌道數(shù)B. 空間效應(yīng)，即中心離子(或原子)的半徑與配位體半徑之比越大，配位數(shù)越大C. 配位數(shù)隨中心離子(或原子)電荷數(shù)增加而增大D.以上三條都是2- 13 關(guān)于配位體，下列說法中不正確的是A. 配位體中含孤電子對(duì)與中心原子形成配位鍵的原子稱為配位原子B. 配位原子的多電子原子，常見的是VA、VIA、VIIA等主族元素的原子C. 只含一個(gè)配位原子的配位體稱單齒配位體D. 含兩個(gè)

10、配位原子的配位體稱螯合劑2- 14 下列配合物的配位體中既有共價(jià)鍵又有配位鍵的是A.Cu(en) 2SO4B.Ag(NH 3)2ClC.Fe(CO)5D.K4Fe(CN) 62- 15 下列說法中正確的是A. 配位原子的孤電子對(duì)越多，其配位能力就越強(qiáng)B. 電負(fù)性大的元素充當(dāng)配位原子，其配位能力就強(qiáng)C. 能夠供兩個(gè)或兩個(gè)以上配位原子的多齒配體只能是有機(jī)物分子D. 內(nèi)界中有配位鍵，也可能存在共價(jià)鍵2-16 下列說法中錯(cuò)誤的是A.配合物的形成體通常是過渡金屬元素B.配位鍵是穩(wěn)定的化學(xué)鍵C.配位體的配位原子必須具有孤電子對(duì)D.配位鍵的強(qiáng)度可以與氫鍵相比較2-17在過量氨水存在下，Cu2+離子主要生成C

11、u(NH 3)42+配離子，這意味著A.Cu 2+離子能進(jìn)一步生成 Cu(NH 3)42+配離子B.c(Cu 2+):c(NH 3)=1:42C.Cu NH3 2 較大D. Cu(NH 3)42+配離子最穩(wěn)定2-18 Fe3+ 離子能與下列哪種配位體形成具有五元環(huán)的螯合離子A. CO 32-B.CH 3COCH 2COCH 3C.-OOCCH 2CH 2COO -D. -OOCCH 2COO-2-19 下列關(guān)于螯合物的敘述中，不正確的是A 有兩個(gè)以上配位原子的配位體均生成螯合物B. 螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物穩(wěn)定得多C. 形成螯環(huán)的數(shù)目越大，螯合物的穩(wěn)定性不一定越好D. 起螯合

12、作用的配位體一般為多齒配為體，稱螯合劑2-20 根據(jù)價(jià)鍵理論分析下列配合物的穩(wěn)定性，從大到小的次序是A.Hgl 42- > HgCI 42-> Hg(CN) 42-B.Co(NH 3)63+ > Co(SCN) 42-> Co(CN) 63-C.Ni(en) 33- > Ni(NH 3)62+ > Ni(H 2O)62+D.Fe(SCN) 63- > Fe(CN) 63- > Fe(CN) 642-21 對(duì)于一些難溶于水的金屬化合物，加入配位劑后，使其溶解度增加，其原因是A.產(chǎn)生鹽效應(yīng)B.配位劑與陽離子生成配合物，溶液中金屬離子濃度增加C.使其分

13、解D.陽離子被配位生成配離子，其鹽溶解度增加2-22在硫酸銅的氨溶液中，已知有一半銅離子形成了配離子，且自由氨的濃度為 5.0X 10-4mol -L-1,則Cu(NH 3)42+的4應(yīng)等于A. 4.0 X 1014B. 2.0X 1015C. 6.3X 1016D. 1.6X 10132-23 已知 2 Ag(NH 3)2+ = 1.12 X 107,則在含有0.10 mol - L-1 的Ag(NH 3)2+ 和 0.20 mol - L-1 的 NH3混合溶液中，Ag+離子的濃度(mol - L-1 )為A. 5.9X 10-9B. 8.9X 10-9C. 4.6X 10-9D. 7.3

14、X 10-92-24 已知 2 Ag(CN) 2- = 1.26 X 1021，則在含有0.10 mol - L-1 的Ag(CN) 2-禾口 0.10 mol - L-1 的 KCN溶液中Ag+離子的濃度(mol - L-1 )為A.7.9X 10-21B. 7.9X 10-22C.1.26X 10-21D. 1.26X 10-222-25 已知 Ksp AgCl=1.56 X 10-10,2Ag nh3 2=1.12 X 107。在 1.0 升氨水溶即若解0.10 mol 的AgCl ,NH 3的最初濃度(mol - L-1 )為A. > 2.4B. V 2.4C. > 2.6

15、D.V 2.62-26 下列說法中錯(cuò)誤的是A. 在某些金屬難溶化合物中，加入配位劑，可使其溶解度增大B. 在Fe3+溶液中加入NaF后，F(xiàn)e3+的氧化性降低C. 在FeF63-溶液中加入強(qiáng)酸，也不影響其穩(wěn)定性D. 在FeF 63+溶液中加入強(qiáng)堿，會(huì)使其穩(wěn)定性下降2-27 下列敘述正確的是A.Ca2+在(NH 4)2C2O4酸性溶液中不沉淀，是由于配位效應(yīng)B. I 2溶于KI溶液中是由于配位效應(yīng)C. CuS溶解于HN0 3溶液中是由于 HN0 3的酸效應(yīng)D. SnCI 2在水溶液中不溶解是由于SnCI2的溶解度小32-28 已知 lg 2 Ag NH3 2 =7.05 ; Ig 2 Ag CN

16、2 21.7 ； lg 2 Ag SCN 2 =7.57 ; lg 2 Ag S2°3 2=13.46;當(dāng)配位劑的濃度相同時(shí)， AgCI 在哪種溶液中的溶解度最大A. NH 3 H2OB. KCNC. Na 2S2O3D. NaSCN2-29 已知 2 AgNH32 =1.1 x107；KspAgd= 1.8 X 10-10 ；KspAg2C2O4=3.5 X 10'11；K$pAg3PO4=1.4 X10-16; Ksp Ag2CO3 =8.1 X 10-12。在 0.10 mol L-1 氨水中，溶解度最大的是A. Ag 3PO4B. Ag 2C2O4C. AgClD.

17、Ag 2CO322-30 已知 4 Zn OH 2 =3.2 X 1015;4 Zn nh3 4=2.9 X 109; Kb nh3 =1.8 X 10-5; Ksp Zn OH 2 = 1.2X10-17。將Zn(OH) 2加入氨和氯化銨濃度均為0.10 mol L-1的緩沖溶液中，下列敘述中正確的是B. 溶解生成 Zn(OH) 2A. Zn(OH) 2不能溶解C.溶解后生成Zn(NH 3)42+D. 以上都不正確2-31在Ag(NH 3)2+溶液中有下列平衡：Ag(NH 3)2+K11 Ag(NH 3)+ + NH 3Ag(NH 3)+K2 Ag + + NH 3；則 Ag(NH 3)2+

18、的不穩(wěn)定常數(shù)為A. K 1+ K2B. K 2/ K 1C. K1 K1D. K1/ K22-32螯合劑二乙三氨五乙酸(EDPA，用H5L表示)的五個(gè) pka值分別為1.94，2.87， 4.37，8.69 和10.56，溶液中組分 HL4-的濃度最大時(shí)，溶液的pH值為A. 1.94B. 2.87C. 5.00D. 9.621020)A. 2.00B. 1.70C. 1.82D. 1.402-34 已知 (Cu 2/Cu)=0.512V , CuCl2 =3.1 X 105，在 1.0 mol L-1 的CuCl 2-和 2.0 mol L-1 的Cl-離子溶液中,CUCI2 /Cu 值為A.

19、 -0.196VB. -0.160VC. 0.160VD. 0.196V2-35 已知半反應(yīng)Au+ +e Au 的 =1.70V ， Au(CN)2- + e Au + 2CN -的=-0.60V，下列敘述錯(cuò)2-33 0.010 mol L-1 的 M2+ 與 0.010 mol L-1 的 Na2H2Y反應(yīng)后，溶液 pH值約為(kmy=1.0 XAu+ +2CN - Au(CN) 2-C. Au +形成 Au(CN) 2-后，其氧化性減弱誤的是A. 用上述兩個(gè)電極反應(yīng)可組成原電池，該原電池反應(yīng)為B. 在有CN-存在時(shí)，Au比Au(CN) 2-穩(wěn)定D. 在有CN -存在時(shí)，Au的還原能力增強(qiáng)2

20、-36在敘述EDTA溶液以Y4-形式存在的分布系數(shù)3(Y4-)中，正確的是A. 3 (Y4-)隨酸度減小而增大B. 3 (Y4-)隨pH增大而減小C. 3 (Y4-)隨酸度增大而增大D. 3 (Y4-)與pH無關(guān)2-37 在配位滴定中，金屬離子與 EDTA 形成配合物越穩(wěn)定，在滴定時(shí)允許的 pH 值A(chǔ).越高B.越低C.中性D.不要求2-38 EDTA 直接法進(jìn)行配位滴定時(shí)，終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是A. 金屬指示劑 -被測(cè)金屬配合物的顏色B.游離的金屬指示劑的顏色C.EDTA- 被測(cè)定金屬配合物的顏色D. 上述 A 與 C 的混合色2-39用EDTA滴定金屬離子，為達(dá)到誤差w0.2，應(yīng)滿足的條件是A.

21、 Y H w KMY -8C. Ig Y HKMY -8D. Y H w lg KMY -8A. C Ka > 10-8B. C Kmy > 10-86C. C K my102-40 EDTA 滴定中，選擇金屬指導(dǎo)示劑應(yīng)符合的條件有A. 在任何pH下，指示劑的游離色(In-)要與配合色(Mln )不B. MIn應(yīng)易溶于水C. kmy > KMInD. 滴定的 pH 與指示劑變色的 pH 相同2-41 用 EDTA 作滴定劑時(shí)，下列敘述中錯(cuò)誤的是A. 在酸度較高的溶液中可形成 MHY 配合物B. 在堿性較高的溶液中，可形成MOHY配合物C. 不論形成 MHY或MOHY，均有利于

22、配位滴定反應(yīng)D. 不論溶液 pH 值大小，只形成 MY 一種形式配合物2-42 配位滴定時(shí)，選用指示劑應(yīng)使 KMIn 適當(dāng)小于 KMY ，若 KMY 過小，會(huì)使指示劑A.變色過晚B變色過早C.不變色D.無影響2-43 EDTA 滴定中，選擇金屬指示劑應(yīng)符合的條件有A. 在任何pH下，指示劑的游離色 (In)要與配合色(Mln)不同B. Min 應(yīng)易溶于C. K MY K MInD. 滴定的 pH 與指示劑的 pH 相同2-44 EDTA滴定M離子，為滿足終點(diǎn)誤差w0.2%的要求，YH應(yīng)符合的關(guān)系是B. lg Y H w KMY -82-45用0.01mol L-1EDTA滴定同濃度的 M、N離

23、子混合溶液中的M離子。已知lg kmy = 18.6,Ig kny =10,滴定M離子的適宜的 pH范圍是A. 26B. 38C. 48D. 410Fe3+、Al3+干擾的方法中，正確的是2-46為了測(cè)定水中 Ca2+、Mg 2+的含量，以下消除少量A. 于pH = 10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺B. 于酸性溶液中加入KCN，然后調(diào)至pH = 10C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后調(diào)至pH = 10的氨性溶液D. 加入三乙醇胺時(shí)，不需要考慮溶液的酸堿性3填空題3-1配位化合物Pt(NH 3)4Cl2Hgl 4的名稱是 ，配位化合物碳酸一氯一羥基四氨合鉑(IV )的化學(xué)式是 。3-2配位化合

24、物Co(NO 2)(NH 3)52+Pt(CN) 62-的名稱是 ,配陽離子中的配位原子是 ，中心離子配位數(shù)為 。3-3配位化合物CO(NH 3)4(H2O)22(SO4)3的內(nèi)界是 ，配位體是 ,原子是配位原子，配位數(shù)為,配離子的電荷是 ，該配位化合物的名 稱是。3- 4由于氰化物極毒，生產(chǎn)中含氰廢液可采用FeSO4溶液處理，使生成毒性很小較為穩(wěn)定的配位化合物，其反應(yīng)方程式為 。3- 5 Fe3+與SCN-生成紅色配合物Fe(SCN) 2+，已知觀察到的紅色從Fe(SCN) 2+=10心5 mol L-1與cFe3+=10-2mol L-1開始，則顯示出顏色時(shí)，SCN-離子的濃度為。3- 6

25、 已知CuY 2-、 Cu(e n)22+、 Cu(NH 3)42+ 的累積穩(wěn)定常數(shù)分別為6.3 x 1018、4 x 1019 和 1.4X1014，則這三種配離子的穩(wěn)定性由小到大排列的順序是。3- 7 由于 34Fe(CN) 63-> p60Fe(CN) 64-，所以電對(duì)Fe(CN) 63-/Fe(CN) 64-的電極電勢(shì)電對(duì)Fe3+/Fe2+的電極電勢(shì)。3- 8形成螯合物的條件是 。3- 9螯合物的穩(wěn)定性與螯合環(huán)的結(jié)構(gòu)，數(shù)目和大小有關(guān)，通常情況下，螯合劑與中心離子形成的的環(huán)數(shù) ，生成的螯合物越穩(wěn)定，若螯合環(huán)中有雙鍵，則雙鍵增加，所形成的 螯合物穩(wěn)定性。3- 10 EDTA滴定中，終

26、點(diǎn)時(shí)溶液呈 顏色.為使準(zhǔn)確指示終點(diǎn)，要求(I)在滴定pH條件下，指示劑的 與有明顯差別；(II) 指示劑金屬離子配合物的 ; (III)指示劑金屬離子配合物應(yīng) 。3- 11配位滴定的最低 pH可利用關(guān)系式和值與pH的關(guān)系求出，反映pH與lg KMy關(guān)系的線稱為 曲線，利用它可以確定待測(cè)金屬離子被滴定的 。3- 12用EDTA測(cè)定共存金屬離子時(shí)，要解決的主要問題是 , 常用的消除干擾方法有控制 、法、法禾廿法。3- 13EDTA配位滴定中，為了使滴定突躍范圍增大，pH值應(yīng)較大，但也不能太大，還需要同時(shí)考慮到待測(cè)金屬離子的 和的配位作用,所以在配位滴定時(shí)要有一個(gè)合適的pH范圍。3- 14配位滴定法

27、中使用的金屬指示劑應(yīng)具備的主要條件是_、 、 禾口比較穩(wěn)定等四點(diǎn)。3- 15測(cè)定CaT、Mg+離子共存的硬水中各種組分的含量 ,其方法是在pH=_ _ ,用EDTA滴定測(cè) 得 _ 。另取同體積硬水加入 ，使 Mg+成為_ _ ，再用 EDTA滴定測(cè)得。3- 16在配位滴定中，提高滴定的 pH,有利的是 ，但不利的是 ，故存在著滴定的最低 pH和最高pH。4計(jì)算題4- 1將0.50 mol L-1氨水加入0.50ml. 0.20 mol L-1的AgNO 3溶液中，計(jì)算平衡時(shí)溶液中Ag+、Ag(NH 3)2 +、 NH3、H +的濃度,已知 2 Ag(NH 3)2+=1.1 X 107, Kb(

28、NH3)=1.8 X 10-5。4-2計(jì)算AgBr在1.00 mol L-1Na2S2O3中的溶解度，在 500ml 1.00 mol L-1Na2S2O3溶液中可溶解多 少克AgBr?4-3計(jì)算使0.10mmol的Agl(s)溶解在1mL氨水中，生成Ag(NH 3)2+需要氨水的最低濃度為多大？用 1mLKCN 呢？已知 2 Ag(NH 3)2+=1.12 X 107, 2 Ag(CN) 2-=1.26 X 1021, ksp (AgI)=9.3 X 10-174- 4根據(jù)下列條件并結(jié)合電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，計(jì)算配合物的穩(wěn)定常數(shù)Cu(CN) 2-+etCu+2CN- ,=-0.896V : C

29、u2+2Br-+eCuBr2- ,=0.508V4- 5 50ml 0.10 mol L-1 的 AgNO 3溶液中，加入密度為0.932g/cm -3 , w(NH 3)=18.24% 的氨水 30mL ,加水稀釋到100ml，則混合溶液中 Ag+的濃度為多少？若往混合溶液中加入10ml 0.10 mol L-1 KBr溶液時(shí)，有無AgBr沉淀析出？如果欲阻止AgBr沉淀析出，氨的最低濃度為多少？4- 6 對(duì)pH=4.46 的 0.10.mol L -1NaH2Y溶液中，加入 CuCl 2，使 Cu2+ 濃度為 0.010 mol L-1，當(dāng)反應(yīng)達(dá)平 衡時(shí)，溶液的pH為多少？(KCuY=5.0 X 1018)4-7在1L 6mol/L的氨水中加入 0.01mol固體CuSO4，計(jì)算：溶液中Cu2+濃度。若在此溶液中加入0.01mol固體NaoH有無Cu(OH) 2沉淀生成？)?已知 4 Cu(NH 3)42+=4.8 X 1012