刑其毅有機(jī)化學(xué)和共軛雙烯

1、第六章第六章 炔烴和共軛雙烯炔烴和共軛雙烯 炔烴（炔烴（alkynes）一一. .結(jié)構(gòu)與命名結(jié)構(gòu)與命名cccsp雜化一個(gè)一個(gè) 鍵兩個(gè)鍵兩個(gè) 鍵鍵cchh線型分子cc(sp3) 25 154 347cc(sp2) 33 134 611cc(sp) 50 120 837s%鍵長 鍵能 隨隨s成分增加成分增加, 碳碳鍵長碳碳鍵長 縮短；縮短； 隨隨s成分增加成分增加, 碳原子電碳原子電 負(fù)性增大。負(fù)性增大。 ch炔氫具有酸性hcch + nh2-hcc-+ nh3(pka=25)c-h鍵中，鍵中，c使用的雜化軌道使用的雜化軌道s軌道成分越多，軌道成分越多，h的酸性越強(qiáng)。的酸性越強(qiáng)。碳?xì)浠衔镏衕的酸

2、性順序：ch ch chspsp2sp3預(yù)測(cè)下列化合物中預(yù)測(cè)下列化合物中c-h鍵的鍵長、鍵能大?。烘I的鍵長、鍵能大?。篶h3ch3ch2ch2cchhchchch0.110 4100.108 4230.106 460鍵長/nm鍵能/kjmol-14-乙基乙基-1-庚烯庚烯-5-炔炔 5-乙烯基乙烯基-2-辛烯辛烯-6-炔炔ch3ch2ccchch2ch3ch35-甲基-3-庚炔ch3ccchch2ch=ch2c2h5ch3ccchch2ch=chch3ch=ch2 二二. 炔烴的反應(yīng)炔烴的反應(yīng)1. 還原還原rccr + h2ccrrhhh2rch2ch2rpdpdrccr + h2lindla

3、r cat.ccrhhr (順式烯烴)c2h5ccc2h5 + h2pd/caco3喹啉ccc2h5c2h5hhch3ch2ccch2ch2ch3nalig. nh3ccch3ch2hhch2ch2ch398%narccrrccr - na+負(fù)離子自由基nh3rchcr + nanh2反反式式烯烯烴烴2. 親電加成親電加成 ( 活性：炔烴活性：炔烴 烯烴烯烴 )ch2chch2cchbr2-20oc,ccl4ch2chch2cchbrbr(90%)chch + hclhgcl2150-160occh2chclhgcl2hclch3chcl2 思考題思考題 為什么親電加成的活性：炔烴為什么親電加成的活性：炔烴 (2)(5) (6) (7) 3）共價(jià)鍵數(shù)目多的共振結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定）共價(jià)鍵數(shù)目多的共振結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定ch2=chchch2 ch2chchch2+_ 4）在滿足八隅體電子結(jié)構(gòu)）在滿足八隅體電子結(jié)構(gòu), 但有電荷分離的共振式中但有電荷分離的共振式中, 電負(fù)性電負(fù)性 大的原子帶負(fù)電荷大的原子帶負(fù)電荷, 電負(fù)性小的原子帶正電荷的共振結(jié)構(gòu)較電負(fù)性小的原子帶正電荷的共振結(jié)構(gòu)較 穩(wěn)定。穩(wěn)定。ch2cch3o_ch2chch3o_較穩(wěn)定 共振雜化體能量比參與共振的任何一個(gè)極限結(jié)構(gòu)能量都低共振雜化體能量比參與共振的任何一個(gè)極限結(jié)構(gòu)能量都低 共振降低的能量，稱共振降低的能量，稱共振能共振能 。 共振