第六章萜類和揮發(fā)油

1、1第六章第六章一、萜類化合物的含義和分類一、萜類化合物的含義和分類二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)五、五、 萜類化合物的提取分離萜類化合物的提取分離六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油第六章第六章 萜類和揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油三、三、 萜類化合物的物理性質(zhì)萜類化合物的物理性質(zhì)一）萜類化合物的含義一）萜類化合物的含義 萜類化合物（萜類化合物（TerpenoidsTerpenoids）是一類骨架多樣、數(shù)量龐是一類骨架多樣、數(shù)量龐大、生物活性廣泛的一類重要的天然藥物化學(xué)成分。從化大、生物活性廣泛的一類重要的天然藥物化學(xué)成分。從化學(xué)結(jié)構(gòu)看，它

2、是異戊二烯的聚合體及其衍生物，其骨架一學(xué)結(jié)構(gòu)看，它是異戊二烯的聚合體及其衍生物，其骨架一般以五個碳為基本單位，少數(shù)也有例外。般以五個碳為基本單位，少數(shù)也有例外。一、萜的含義和分類一、萜的含義和分類一、萜的含義和分類一、萜的含義和分類H2CCCHCH2CH3經(jīng)驗異戊二烯法則！經(jīng)驗異戊二烯法則！由異戊二烯聚合而成的由異戊二烯聚合而成的化合物及其衍生物?；衔锛捌溲苌?。4但是，大量的實驗研究證明，甲戊二但是，大量的實驗研究證明，甲戊二羥酸（羥酸（Mevalonic acid, MVA）（）（而不而不是異戊二烯）是萜類化合物生源途徑是異戊二烯）是萜類化合物生源途徑中最關(guān)鍵的前體物。因此，一般認為，中

3、最關(guān)鍵的前體物。因此，一般認為，凡由甲戊二羥酸衍生、且分子式符合凡由甲戊二羥酸衍生、且分子式符合（C5H8 )n 通式的衍生物均稱為萜類化通式的衍生物均稱為萜類化合物。合物。HOOCH2CCH2CCH2OHCH3OH定義：定義：凡由甲戊二羥酸凡由甲戊二羥酸衍生、且分子式符合衍生、且分子式符合（C5H8 )n 通式的衍生物通式的衍生物均稱為萜類化合物。均稱為萜類化合物。生源異戊二烯法則！生源異戊二烯法則！異構(gòu)或脫羧成異構(gòu)或脫羧成5碳結(jié)構(gòu)碳結(jié)構(gòu)一、萜的含義和分類一、萜的含義和分類二）萜類化合物的分類二）萜類化合物的分類名稱名稱通式通式（C5H8 )nC原子數(shù)原子數(shù)存在形式存在形式半萜n=15植物葉

4、單萜n=210揮發(fā)油倍半萜n=315揮發(fā)油二萜n=420樹脂、苦味素二倍半萜n=525海棉、植物病菌三萜n=630皂苷、樹脂四萜n=840胡蘿卜素根據(jù)根據(jù)n分類分類根據(jù)官能團分類：根據(jù)官能團分類：萜類多數(shù)是含氧衍生物，所以萜類化合萜類多數(shù)是含氧衍生物，所以萜類化合物又可分為醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜類。物又可分為醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等萜類。多萜n840橡膠6本章主要介紹：本章主要介紹：1.1. 單萜單萜2.2. 倍半萜倍半萜3.3. 二萜二萜4.4. 二倍半萜二倍半萜5.5. 揮發(fā)油揮發(fā)油生物活性：生物活性：循環(huán)系統(tǒng)：循環(huán)系統(tǒng)：抗冠心病（抗冠心?。ㄉ炙庈?、銀杏內(nèi)酯芍藥苷、銀杏內(nèi)酯）消化系

5、統(tǒng)：消化系統(tǒng)：護肝利膽（護肝利膽（甘草次酸甘草次酸）呼吸系統(tǒng)：呼吸系統(tǒng)：抗呼吸道感染（抗呼吸道感染（穿心蓮內(nèi)酯穿心蓮內(nèi)酯）抗病原微生物：抗病原微生物：鉤端螺旋體（鉤端螺旋體（穿心蓮內(nèi)酯穿心蓮內(nèi)酯）神經(jīng)系統(tǒng)：神經(jīng)系統(tǒng)：鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛（鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛（高烏頭堿、龍腦高烏頭堿、龍腦）抗腫瘤：抗腫瘤：紫杉醇（紫杉醇（二萜類二萜類）抗生育：抗生育：16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇、棉酚羥基雷公藤內(nèi)酯醇、棉酚殺蟲驅(qū)蟲：殺蟲驅(qū)蟲：抗瘧（抗瘧（青蒿素青蒿素）血吸蟲（）血吸蟲（川楝素川楝素）甜味劑：甜味劑：甜菊苷。甜菊苷。一、萜的含義和分類一、萜的含義和分類二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物三、三、

6、 萜類化合物的物理性質(zhì)萜類化合物的物理性質(zhì)四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)五、五、 萜類化合物的提取分離萜類化合物的提取分離六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油第六章第六章 萜類和揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油 8二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物萜類化合物的結(jié)構(gòu)特點：萜類化合物的結(jié)構(gòu)特點：1.(C5H8)n ：C原子數(shù)為原子數(shù)為5的倍數(shù)；的倍數(shù)；nC52.具有異戊二烯結(jié)構(gòu)單元：具有異戊二烯結(jié)構(gòu)單元：具有雙鍵結(jié)構(gòu)具有雙鍵結(jié)構(gòu)3.其它官能團：其它官能團： 1）醇羥基：）醇羥基：-CH2-OH 2）醛基：）醛基：R-CO-H 3）酮基：）酮基：R1-CO-R2 4）羧基：）羧基：

7、R-COO-H 5）內(nèi)酯及酯：）內(nèi)酯及酯：R1-COO-R2 6）生物堿：）生物堿：R1-NH-R2l由由2 2個異戊二烯單位構(gòu)成、含個異戊二烯單位構(gòu)成、含1010個碳原子。個碳原子。l是植物揮發(fā)油的主要組成成分。是植物揮發(fā)油的主要組成成分。l是醫(yī)藥、化妝品和食品工業(yè)的重要原料。是醫(yī)藥、化妝品和食品工業(yè)的重要原料。l單萜以苷的形式存在時，不具有揮發(fā)性，不能隨水蒸氣蒸餾出來。單萜以苷的形式存在時，不具有揮發(fā)性，不能隨水蒸氣蒸餾出來。 二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物 一、單萜類一、單萜類（monoterpenoids）p鏈狀鏈狀p單環(huán)單環(huán)p雙環(huán)雙環(huán)n單環(huán)和雙環(huán)型兩

8、種結(jié)構(gòu)類型所單環(huán)和雙環(huán)型兩種結(jié)構(gòu)類型所包含的單萜化合物最多。包含的單萜化合物最多。n構(gòu)成的碳環(huán)多為六元環(huán)，也有構(gòu)成的碳環(huán)多為六元環(huán)，也有五元環(huán)、四元環(huán)和七元環(huán)。五元環(huán)、四元環(huán)和七元環(huán)。C C H H2 2O O H HC C H H2 2O O H HC C H H2 2O O H HC C H H O OC C H H O OC C H H O O香香葉葉醇醇 G Ge er ra an ni io ol l 橙橙花花醇醇 N Ne er ro ol l香香茅茅醇醇 C Ci it tr ro on ne el ll lo ol l香香葉葉醛醛 G Ge er ra an ni ia al

9、l 橙橙花花醛醛 N Ne er ra al l香香茅茅醛醛 C Ci it tr ro on ne el ll la al l（1 1）開鏈單萜（無環(huán)單萜）開鏈單萜（無環(huán)單萜）二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物 H2CCCHCH2CH3O OH HH HH HH HO OH HH HH HH HH HO Ol l- -薄薄荷荷醇醇 l l- -m me en nt th ho ol ld d- -新新薄薄荷荷醇醇 d d- -n ne eo om me en nt th ho ol l薄薄荷荷酮酮 m me et th ho on ne eO OH HO OH

10、HO Ol l- -龍龍腦腦 l l- -b bo or rn ne eo ol ld d- -龍龍腦腦 d d- -b bo or rn ne eo ol l樟樟腦腦 c ca am mp ph ho or r（2）環(huán)狀單萜環(huán)狀單萜二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物 單環(huán)單環(huán)單萜單萜雙環(huán)雙環(huán)單萜單萜芍藥苷（芍藥苷（paeoniflorin）是是從芍藥從芍藥paeonia albiflora根根中得到的蒎烷單萜苦味苷，中得到的蒎烷單萜苦味苷，對小鼠顯示有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛對小鼠顯示有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛及抗炎等藥理作用。近年及抗炎等藥理作用。近年報道芍藥苷具有防治老年報道芍藥苷具有

11、防治老年性癡呆的生物活性。性癡呆的生物活性。 二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物 13二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物卓酚酮類化合物（卓酚酮類化合物（Troponoides）是一類變形的）是一類變形的單萜，它們的碳架不符合異戊二烯定則，該類單萜，它們的碳架不符合異戊二烯定則，該類化合物多具有抗菌活性，但同時多有毒性。化合物多具有抗菌活性，但同時多有毒性。14卓酚酮類化合物卓酚酮類化合物1、三氯化鐵反應(yīng)：、三氯化鐵反應(yīng)：1%三氯化鐵成赤色絡(luò)合物沉淀。三氯化鐵成赤色絡(luò)合物沉淀。2、硫酸銅反應(yīng)：、硫酸銅反應(yīng)：生成穩(wěn)定的綠色結(jié)晶。生成穩(wěn)定的

12、綠色結(jié)晶。3、酸性、酸性: 酚羥基酚羥基 卓酚酮卓酚酮 苷元苷元一、萜的含義和分類一、萜的含義和分類二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物三、三、 萜類化合物的理化性質(zhì)萜類化合物的理化性質(zhì)四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)五、五、 萜類化合物的提取分離萜類化合物的提取分離六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油第六章第六章 萜類和揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油 1、加成反應(yīng)、加成反應(yīng) 含有雙鍵和醛，酮等羰基的萜類化合物，可與某些試含有雙鍵和醛，酮等羰基的萜類化合物，可與某些試劑發(fā)生加成反應(yīng)，其產(chǎn)物往往是結(jié)晶性的。劑發(fā)生加成反應(yīng)，其產(chǎn)物往往是結(jié)晶性的。 如含羰基的萜類化合物可與亞硫酸氫鈉

13、發(fā)生加成反應(yīng)，如含羰基的萜類化合物可與亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)，生成結(jié)晶形產(chǎn)物，復(fù)加酸或加堿使其分解，生成原來的生成結(jié)晶形產(chǎn)物，復(fù)加酸或加堿使其分解，生成原來的反應(yīng)產(chǎn)物。反應(yīng)產(chǎn)物。四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì) +H-ClBr-BrCl-N=O丁烯二酸酐O+NaHSO3H2N-HN-CO-CH2-N(CH3)Cl吉拉德試劑TH2N-NH-CO-CH2-NCl吉拉德試劑P雙鍵加成羰基加成482、氧化反應(yīng)、氧化反應(yīng)不同的氧化劑在不同的條件下，可以將萜類成分中不同的氧化劑在不同的條件下，可以將萜類成分中各種基團氧化，生成各種不同的氧化產(chǎn)物。常用的各種基團氧化，生成各種不同的氧化產(chǎn)物。

14、常用的氧化劑有臭氧、三氧化鉻等，亦可用于萜類化合物氧化劑有臭氧、三氧化鉻等，亦可用于萜類化合物的醛酮合成。的醛酮合成。OOOOOOOOOO3HOCHOCHOOH3CCH3OHH493、脫氫反應(yīng)、脫氫反應(yīng) 脫氫反應(yīng)在研究萜類化學(xué)結(jié)構(gòu)中是一種很有價值的反脫氫反應(yīng)在研究萜類化學(xué)結(jié)構(gòu)中是一種很有價值的反應(yīng)，通常在惰性氣體的保護下，用鉑黑或鈀做催化劑，應(yīng)，通常在惰性氣體的保護下，用鉑黑或鈀做催化劑，將萜類成分與硫或硒共熱（將萜類成分與硫或硒共熱（200300）而實現(xiàn)脫氫。）而實現(xiàn)脫氫。HOHSe504.分子重排反應(yīng)分子重排反應(yīng)（Wagner-Meerwein重排重排)Oa-蒎烯樟腦P201一、萜的含義和

15、分類一、萜的含義和分類二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物三、三、 萜類化合物的理化性質(zhì)萜類化合物的理化性質(zhì)四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)五、五、 萜類化合物的提取分離萜類化合物的提取分離六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油第六章第六章 萜類和揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油 萜的苷親水較強，苷元脂溶性較強。萜的苷親水較強，苷元脂溶性較強。可根據(jù)揮發(fā)性、親脂親水性、特殊官能團、極性進行提取分離?？筛鶕?jù)揮發(fā)性、親脂親水性、特殊官能團、極性進行提取分離。一、提取一、提取1 1、溶劑提取法：、溶劑提取法：親脂親水性親脂親水性2 2、堿提取酸沉淀法：、堿提取酸沉淀法：萜內(nèi)酯類、酚、酸類

16、萜內(nèi)酯類、酚、酸類3 3、活性炭吸附法：、活性炭吸附法：苷類苷類4 4、大孔樹脂吸附法：、大孔樹脂吸附法：苷類苷類5 5、水蒸汽蒸餾法：、水蒸汽蒸餾法：揮發(fā)性成分揮發(fā)性成分五、五、萜類化合物的提取分離萜類化合物的提取分離 53一、分離一、分離1、利用特殊官能團分離：、利用特殊官能團分離：2、結(jié)晶法分離：、結(jié)晶法分離：薄荷醇薄荷醇薄荷腦（左旋體）薄荷腦（左旋體）3、柱色譜法分離：、柱色譜法分離：用硅膠、氧化鋁為吸附劑。用硅膠、氧化鋁為吸附劑。一、萜的含義和分類一、萜的含義和分類二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物二、萜類的結(jié)構(gòu)類型及代表性化合物三、三、 萜類化合物的理化性質(zhì)萜類化合物的理化性質(zhì)四、萜

17、類化合物的化學(xué)性質(zhì)四、萜類化合物的化學(xué)性質(zhì)五、五、 萜類化合物的提取分離萜類化合物的提取分離六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油第六章第六章 萜類和揮發(fā)油萜類和揮發(fā)油 一、揮發(fā)油的定義一、揮發(fā)油的定義揮發(fā)油（揮發(fā)油（volatile oils）又稱精油又稱精油（essential oils），）， 是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱。在常溫下能揮是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱。在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。揮發(fā)油類成分主要存在種子植物，發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。揮發(fā)油類成分主要存在種子植物，尤其是芳香植物中。揮發(fā)油多具有祛痰、止咳、平喘、尤其是芳香植物中。揮發(fā)油多具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、

18、抗菌消炎作用。驅(qū)風、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎作用。 六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油定義：定義：揮發(fā)油是存在于植物體內(nèi)揮發(fā)油是存在于植物體內(nèi)的一類能隨水蒸汽蒸餾的與水不的一類能隨水蒸汽蒸餾的與水不相混溶的揮發(fā)性油狀液體。相混溶的揮發(fā)性油狀液體。56二、揮發(fā)油的組成二、揮發(fā)油的組成揮發(fā)油的成分大體可分揮發(fā)油的成分大體可分4類類:1)萜類化合物萜類化合物 揮發(fā)油中的萜類成分，主要是單萜、揮發(fā)油中的萜類成分，主要是單萜、倍半萜和它們含氧衍生物，如薄荷油、樟腦等；倍半萜和它們含氧衍生物，如薄荷油、樟腦等；2)芳香族化合物芳香族化合物 如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；3)脂肪族化合物脂肪族

19、化合物 如正癸烷（如正癸烷（n-decane存在于桂花的存在于桂花的頭香成分中）和小分子醇、醛及酸類化合物（如正壬頭香成分中）和小分子醇、醛及酸類化合物（如正壬醇醇n-nonyl alcohol，存在于陳皮揮發(fā)油中）；存在于陳皮揮發(fā)油中）；4)其它類化合物其它類化合物 除上述三類化合物外，還有一些揮除上述三類化合物外，還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì)，如大蒜油（發(fā)油樣物質(zhì)，如大蒜油（mustark oil）等，也能隨水等，也能隨水蒸餾，故也稱之為蒸餾，故也稱之為“揮發(fā)油揮發(fā)油”。六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油57OHOHHOH3CO薄荷醇薄荷醇龍腦龍腦萜類揮發(fā)油萜類揮發(fā)油丁香酚丁香酚CHO桂皮醛桂皮醛芳香族化合物芳

20、香族化合物CH3-(CH2)8-CH3正癸烷正癸烷CH3-(CH2)7-CH2OH正壬醇正壬醇脂肪族化合物脂肪族化合物原白頭翁素原白頭翁素CH2=CH-CH2-SO-S-CH2-CH=CH2大蒜辣素大蒜辣素其它類化合物其它類化合物OO六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油58三、揮發(fā)油的理化性質(zhì)三、揮發(fā)油的理化性質(zhì)1、性狀、性狀 油狀；油狀； 辛辣；辛辣； 有特殊氣味；有特殊氣味； 顏色：薁類顏色：薁類藍藍、佛手油、佛手油綠綠、桂皮油、桂皮油紅棕紅棕； 冷卻后析出結(jié)晶（腦）冷卻后析出結(jié)晶（腦）六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油 2、揮發(fā)性、揮發(fā)性l常溫下自然揮發(fā)（與脂肪油區(qū)別）：油斑試驗。常溫下自然揮發(fā)（

21、與脂肪油區(qū)別）：油斑試驗。3、溶解性、溶解性l不溶于水、溶于各種有機溶劑。不溶于水、溶于各種有機溶劑。4、物理常數(shù)、物理常數(shù)l相對密度：相對密度：0.851.065；比水重的（丁香油、桂皮油）；比水重的（丁香油、桂皮油）l比旋度：比旋度：+70o117o;l折光率：折光率：1.431.61；l沸點：沸點：70300。605、穩(wěn)定性、穩(wěn)定性易氧化：易氧化：空氣、光線；空氣、光線；官能團反應(yīng)：官能團反應(yīng)：雙鍵、醇羥基、醛、酮、酸性、內(nèi)酯；雙鍵、醇羥基、醛、酮、酸性、內(nèi)酯； 加成反應(yīng)加成反應(yīng)與肼類縮合與肼類縮合銀鏡反應(yīng)銀鏡反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng)異羥肟酸鐵反應(yīng)皂化反應(yīng)皂化反應(yīng)遇堿成鹽遇堿成鹽六、揮發(fā)油六、

22、揮發(fā)油酯化反應(yīng)酯化反應(yīng)一）揮發(fā)油的提取一）揮發(fā)油的提取1、水蒸氣餾法、水蒸氣餾法: P水水+P油油=P大氣壓大氣壓2、油脂吸收法、油脂吸收法: 相似相溶（豬油、牛油）相似相溶（豬油、牛油） 3、溶劑萃取法：、溶劑萃取法：用低沸點溶劑（石油醚（用低沸點溶劑（石油醚（3060）等有機溶劑）等有機溶劑）4、二氧化碳超臨界流體萃取法；、二氧化碳超臨界流體萃取法；5、冷壓法、冷壓法六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油四、揮發(fā)油的提取分離四、揮發(fā)油的提取分離62純純COCO2 2熱力學(xué)相圖熱力學(xué)相圖( (P PT)T)tp:三相點三相點, cp:臨界點臨界點, G:氣相氣相, L:液相液相, S:固相固相, SF:超臨界

23、流體超臨界流體GSL SFtp5.271.5-57031.3cp超臨界流體萃取超臨界流體萃取63COCO2 2相的物理性質(zhì)相的物理性質(zhì)密度：氣體密度：氣體（具有液體的溶解能力）（具有液體的溶解能力）擴散系數(shù)：氣體超臨界流體液體擴散系數(shù)：氣體超臨界流體液體粘度：粘度：液體液體（具有氣體的擴散能力）（具有氣體的擴散能力）超臨界流體萃取超臨界流體萃取64二）揮發(fā)油成分的分離二）揮發(fā)油成分的分離1、冷凍析晶、冷凍析晶：（腦）：（腦）2、真空分餾法：（沸點不同）、真空分餾法：（沸點不同）3、化學(xué)方法：、化學(xué)方法：P208流程圖流程圖 1）堿性成分：與酸成鹽）堿性成分：與酸成鹽 2）酚酸性成分：與堿成鹽）

24、酚酸性成分：與堿成鹽 3）醇類成分：酰氯、酸酐、酸）醇類成分：酰氯、酸酐、酸成單酯成單酯 4）醛、酮類成分：羰基加成）醛、酮類成分：羰基加成 5）其它成分：精餾、？鹽結(jié)晶、雙鍵加成。）其它成分：精餾、？鹽結(jié)晶、雙鍵加成。 4、色譜分離法、色譜分離法 1）吸附劑：）吸附劑：硅膠、氧化鋁，硝酸銀硅膠、氧化鋁，硝酸銀-硅膠、硝酸銀硅膠、硝酸銀-氧化鋁氧化鋁 2）洗脫劑：）洗脫劑：石油醚石油醚-乙酸乙酯、已烷乙酸乙酯、已烷-乙酸乙酯洗脫乙酸乙酯洗脫六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油65五、揮發(fā)油的檢識五、揮發(fā)油的檢識六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油一）理化檢識一）理化檢識1.物理常數(shù)：物理常數(shù)：密度、比旋度、折光率。密度、比旋

25、度、折光率。2.化學(xué)常數(shù)化學(xué)常數(shù) 1)酸值：酸值：中和中和1g揮發(fā)油中游離的酸性成分所消耗的揮發(fā)油中游離的酸性成分所消耗的KOH毫克數(shù)毫克數(shù) 2)酯值：酯值：水解水解1g揮發(fā)油中游離的酯類成分所消耗的揮發(fā)油中游離的酯類成分所消耗的KOH毫克數(shù)毫克數(shù) 3)皂化值：皂化值：酸值酸值 + 酯值酯值3.官能團的鑒別官能團的鑒別 1）酚類：）酚類：FeCl3 2）羰基化合物：）羰基化合物：銀鏡反應(yīng)，肼類縮合反應(yīng)銀鏡反應(yīng)，肼類縮合反應(yīng) 3）不飽和化合物和薁類：）不飽和化合物和薁類：5%溴溴/氯仿溶液氯仿溶液 4）內(nèi)酯類化合物：）內(nèi)酯類化合物：亞硝酰鐵氰化鈉亞硝酰鐵氰化鈉-NaOH，異羥肟酸鐵。，異羥肟酸鐵

26、。66六、揮發(fā)油六、揮發(fā)油二）色譜檢識二）色譜檢識1.薄層色譜薄層色譜 1)吸附劑：吸附劑：硅膠、中性氧化鋁硅膠、中性氧化鋁 2)展開劑：展開劑：石油醚、已烷，石油醚石油醚、已烷，石油醚-乙酸乙酯、已烷乙酸乙酯、已烷-乙酸乙酯乙酸乙酯 3)顯色劑：顯色劑：香莢蘭醛香莢蘭醛、異羥肟酸鐵（酯）、溴酚藍（酸）、異羥肟酸鐵（酯）、溴酚藍（酸）黃色黃色、硝、硝 酸鈰銨（醇）、碘化鉀酸鈰銨（醇）、碘化鉀-冰乙酸冰乙酸-淀粉試劑（過氧化物）淀粉試劑（過氧化物）2.氣相色譜法：氣相色譜法：對已知成分的鑒別（需對照品）對已知成分的鑒別（需對照品）3.氣相色譜氣相色譜-質(zhì)譜（質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用法：）聯(lián)用法：未

27、知成分鑒別未知成分鑒別 （標準圖譜數(shù)據(jù)庫）（標準圖譜數(shù)據(jù)庫） 五、揮發(fā)油的檢識五、揮發(fā)油的檢識67*萜類化合物的結(jié)構(gòu)研究：萜類化合物的結(jié)構(gòu)研究：一、一、UV光譜光譜（發(fā)色團、組色團）（發(fā)色團、組色團）、不飽和的酸、酯、內(nèi)酯在不飽和的酸、酯、內(nèi)酯在230230240nm240nm( (基數(shù)為基數(shù)為195nm195nm，烷基取代加烷基取代加10nm，-OR取代加取代加30nm) )之間有較強吸收?？膳c之間有較強吸收?？膳c無無酸、酯、內(nèi)酯取代酸、酯、內(nèi)酯取代的化合物區(qū)分。的化合物區(qū)分。醚烯鍵開環(huán)后紅移醚烯鍵開環(huán)后紅移30nm30nm。OOCH3COOCH3OHO-OCH3COOCH3CHOOH-240nm271nm68*萜類化合物的結(jié)構(gòu)研究：萜類化合物的結(jié)構(gòu)研究：二、二、IR光譜光譜1.共同特征共同特征1640cm-1,烯醚雙鍵的伸烯醚雙鍵的伸縮振動引起縮振動引起.2.若若C4有有COOR基基,則在則在1680cm-1（或（或1710cm-1）左右有）左右有、不飽和酯的羰不飽和酯的羰基峰。與基峰。與C4無羰基的區(qū)別。無羰基的區(qū)別。3.若戊烷部分有環(huán)酮結(jié)構(gòu)若戊烷部分有環(huán)酮結(jié)構(gòu),則有則有1740