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1、藥用高分子材料學綜述:聚乙烯吡咯烷酮的研究藥用高分子材料學綜述 12藥學 陳章捷 學號:201210082073聚乙烯吡咯烷酮的研究陳章捷12藥學摘要 目的:對聚乙烯吡咯烷酮的研究進行綜述。方法:通過查閱國內(nèi)相關文獻,對聚乙烯吡咯烷酮進行各方面的研究。結果:初步了解聚乙烯吡咯烷酮的合成、性質(zhì)、應用、前景。結論:為聚乙烯吡咯烷酮更好的應用提供參考。關鍵詞:聚乙烯吡咯烷酮;合成;性質(zhì);應用;前景1 前言聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidone)簡稱PVP,是一種非離子型高分子化合物,是N-乙烯基酰胺類聚合物中最具特色,且被研究得最深、廣泛的精細化學品品種。已發(fā)展成為非離子、陽離子

2、、陰離子3大類,工業(yè)級、醫(yī)藥級、食品級3種規(guī)格,相對分子質(zhì)量從數(shù)千至一百萬以上的均聚物、共聚物和交聯(lián)聚合物系列產(chǎn)品,并以其優(yōu)異獨特的性能獲得廣泛應用。2 合成2.1 NVP的合成1-22.1.1 乙炔法 由乙炔和甲醇合成丁炔二醇,加氫生成1,4-丁烯二醇,脫氫生成7-丁內(nèi)酯(GBL),再和氨合成吡咯烷酮,吡咯烷酮和乙炔反應生成N一乙烯基毗咯烷酮。2.1.2 NHP脫水法 由-丁內(nèi)酯(GBL)和乙醇胺(MEA)在催化劑和較高溫度下反應生成N-羥乙基-1O-羥丁酰胺(HHBA),閉環(huán)脫水得NHP( N-羥乙基-吡咯烷酮),再脫水生成NVP。2.1.3 琥珀酸法 琥珀酸在高溫高壓下和乙醇胺、氫直接在

3、催化劑作用下制得NHP,再脫水生成NVP。2.1.4 乙炔和乙烯基醚法 在二氧六環(huán)中用汞鹽作催化劑進行乙烯基交換,可制得NYP。2.1.5 琥珀酸酐和MEA反應法 制得(-OCCH2CH2CO-)2NCH2CH2OH,而后在稀硫酸溶液中以鉛電極電解還原成NVP。2.1.6 乙烯和吡咯烷酮鈀的催化法 直接乙烯基化反應制得NVP。以上方法,工業(yè)上成熟的路線是乙炔法。2.2 PVP的合成 N-乙烯基吡咯烷酮可以均聚,在140以上由熱引發(fā)本體聚合;由過氧化物引發(fā)的水溶液聚合、懸浮聚合也可共聚 NVP廣泛地用作共聚單體以改變某些價格較低的聚合物的性質(zhì),提高親水性,增加對金屬、玻璃、尼龍等基材的粘接性,提

4、高軟化點,改進乳化能力和染色能力等。反應可以本體、溶液成乳液狀態(tài)進行,溶劑包括水、苯、甲苯、丙酮等,引發(fā)劑為偶氨二異丁腈。均聚物PVP的相對分子質(zhì)量可以從1000到1000000不等,可形成不同規(guī)格的系列產(chǎn)品,以滿足不同的應用要求。3 性質(zhì)3.1 物理性質(zhì)3-43.1.1 溶解性和互溶性 PVP除不溶于乙醚、丙酮、松節(jié)油、脂肪烴脂環(huán)烴等少數(shù)溶劑外,可溶于各種醇、胺、酰胺、鹵代烴、硝基烷烴及低分子脂肪酸,還能與大多數(shù)無機鹽和少量芳烴、酯相溶。PVP的一個顯著特征是其極易溶于水。3.1.2 成膜性和粘接性 PVP溶液可以澆鑄成透明光亮的薄膜,且有一定的挺度。PVP薄膜還具有優(yōu)良的粘接性能,可作為紙

5、張、玻璃和金屬的粘接劑。然而PVP薄膜有較強的吸濕性,其吸水率順序:羧甲基纖維素>PVP>聚乙烯醇。但PVP薄膜的吸濕性可通過與其它樹脂共聚或混溶改性來改善。3.2 化學性質(zhì)3-43.2.1 化學穩(wěn)定性 PVP有較好的熱穩(wěn)定性。在空氣中加熱低于l30140 時無明顯變化。溫度超過150PVP將發(fā)生交聯(lián)反應。有惰性氣體保護時PVP能承受較高溫度而在一定時間內(nèi)不發(fā)生明顯的降解。PVP對強堿較敏感,兩種水溶液混合加熱時,將很快發(fā)生凝膠化作用生成不溶于水的凝膠。3.2.2 表面活性 PVP的表面活性表現(xiàn)在:PVP具有增溶作用,在印染工業(yè)染色時作染料的增溶劑,和用于增加某些基本不溶于水而有藥

6、理活性的物質(zhì)的水溶性;分散作用,可使溶液中的有色物質(zhì)、懸浮液、乳液分散均勻并保持穩(wěn)定;吸附作用,易吸附在許多界面并在一定程度上降低界面表面張力。還表現(xiàn)有濕潤、穩(wěn)泡、去污等作用,而廣泛地應用于日用化工產(chǎn)品中。4 應用4.1 在日用化工中的應用5-114.1.1 化妝品 PVP的C-N-C=O基團與蛋白質(zhì)的肽鍵性質(zhì)相似,對頭發(fā)和皮膚都有良好的保護作用,其單體NVP與醋酸乙烯的共聚物可用作多種護發(fā)用品的成膜劑和定型劑。NVP與長鏈-烯烴共聚生成具有表面活性的成膜劑,具有抗水和防潮等特性;形成的薄膜具有水溶性,且透明清晰、光亮硬挺,已經(jīng)取代以往使用的天然蟲噴發(fā)膠。PVP具有良好的保濕性能,在乳液中具有

7、保護膠體的作用,可用作脂肪性和非脂肪性膏體的穩(wěn)定劑。PVP用在唇膏、眼影、睫毛油中可降低色素及某些成分對皮膚的刺激。PVP用于牙膏可以去除牙齒上的煙垢和其他污物,且具有潔白牙齒、預防牙蝕斑、治愈牙齦炎和口腔疾病的良好功效。4.1.2 洗滌用品 PVP具有優(yōu)良的抗污垢再沉淀性能,將其用于洗滌劑中,洗滌織物時可以防止串色,防止合成洗滌劑對皮膚的刺激性;尤其對合成纖維,此性能比羧甲基纖維素(CMC)類洗滌劑更突出。PVP與過氧化氫固體復合物配入洗滌劑中具有漂白、殺滅病菌的作用。PVP用在皂類中可提高塊皂的粘結強度提高皂片的強度及泡沫穩(wěn)定性,在衛(wèi)生皂中可與殺菌劑形成配合物從而降低對皮膚的刺激性。在制備

8、洗手液時加入聚維酮,能有效去除污垢和細菌,且能保護皮膚防止受刺激。4.2 在食品工業(yè)中的應用5-11 聚乙烯吡咯烷酮可用于非營養(yǎng)型甜味佐料的濃縮與穩(wěn)定,以及對維他命和礦物質(zhì)成分的濃縮提取。還可用作各種食品的包裝材料,采用PVP有利于包衣過程的自動化生產(chǎn),可降低包衣成型時間。4.3 在紡織染整工業(yè)中的應用5-11 PVP與許多有機染料有很強的親和力,主要是由于PVP分子中的內(nèi)酰胺結構與染料中的羥基、氨基等有機官能團結合。它可與聚丙烯腈、酯、尼龍和纖維性材料等疏水性合成纖維結合,大大提高其染色力和親水性。PVP還可用作織物的抗塵污劑、剝色劑、染料快速還原劑和顏料的緩沖劑和分散劑。PVP與尼龍接枝共

9、聚后,生產(chǎn)的織物改善了抗?jié)癜櫺阅芎头莱毙?,而且在PVP存在下,大多數(shù)染料變得易溶解于水,增加了染料的染色能力,并使染整的纖維光澤鮮艷、持久。4.4 醫(yī)藥12-174.4.1 在口服固體射劑中用作粘合劑 由于其在水中和通常使用的有機溶劑中可溶, 使它實際上能在各種配方中使用。4.4.2 用作固體分散劑 為提高難溶性藥物的生物利用度和穩(wěn)定性,可采用固體分散技術,即將水不溶性藥物以極細的微?;蚍肿訝顟B(tài)分散于水溶性固態(tài)載體中,當把這種混合物或經(jīng)熔融的凝固體放在液體中時,可溶性載體立即溶解,而藥物則以極細的微粒釋放出來,這樣釋放的微粒與未經(jīng)分散者相比能提高溶出度達數(shù)倍以上。4.4.3 用作薄膜包衣材料

10、通常規(guī)格的PVP作為藥用成膜材料,其柔韌性較理想。但PVP常與其它成膜材料如丙烯酸樹脂、蟲膠、甲基或乙基纖維素、醋酸纖維素等合用,以強其抗潮性能。在配制漿液時,要單獨用親水性溶媒溶解,最好用它來增加混合漿液的粘度。已證明它能應用于水和有機溶劑兩種系統(tǒng)。4.4.4 在緩釋控釋制劑中的應用 此類片劑的親水性骨架材料遇水即形成凝膠屏障,控制藥物通過凝膠層緩慢向外擴散釋放, 改變骨架材料與藥物用量的比例等可調(diào)節(jié)釋藥速率。4.4.5 制備穩(wěn)定的維生素制劑 高度穩(wěn)定的油溶性維生素(A、D、E)可以在氫化油或蠟中制備固體溶液,隨后以極細的小珠形式分散在一種含有增塑劑的凝腔中。即使長期暴鼯在相對高溫的空氣中,

11、這類產(chǎn)品仍然相當穩(wěn)定。4.4.6 在口服液體制劑中用作穩(wěn)定劑 PVP K-90在口服液體劑型中具有廣泛的應用??捎糜诘玫骄鶆蚝头€(wěn)定的產(chǎn)品。4.4.7 在眼科及其它藥劑領域的應用 12 濃度的K 90可用于緩和對眼的刺激;能增強隱形眼鏡清潔液的效果;與HPMC、甲基纖維索或聚乙烯醇相比,在處方中使用苯扎氯銨時,很少出現(xiàn)相容性問題;剝放入的隱形眼鏡的粘結損害極低;與其它聚合物相比,對0.1%托吡卡胺具有最高的生物相容性; 用于人工淚液,優(yōu)于聚乙烯醇;在長效眼膜中可作為控釋層的致孔劑。4.5 其它5-11 PVP可用于防護膠體和鹵化銀的懸浮劑的制造,在鹵化銀顯影過程中,使用PVP做助劑,可避免雙色斑

12、點的產(chǎn)生。PVP是非常穩(wěn)定的酸性膠凝劑,它對鹽濃度敏感,在含水性粘土區(qū)域,它在使用高鹽濃度的聚合物驅(qū)油中特別適用。PVP與其它有機物配成水溶液注入油井下,可提高油田的采油率。隨著研究的不斷深入,未來PVP的發(fā)展將會開拓全新的應用領域。5 前景18-20國外對PVP的研究和生產(chǎn)已有50多年的歷史,我國PVP的生產(chǎn)和應用起步較晚,在產(chǎn)品的生產(chǎn)開發(fā)和應用研究方面與國外相比存在較大差距。目前國內(nèi)年消費量約為3000t,每年還需從國外進口大量PVP產(chǎn)品以彌補國內(nèi)供需缺口??傊S著經(jīng)濟的迅猛發(fā)展和科技水平的不斷提高,新領域、新課題逐漸被人們所研發(fā)與開拓,PVP在國內(nèi)的需求量將持續(xù)增長。因此,利用國內(nèi)外先

13、進的生產(chǎn)技術與設備、建成一套頗具規(guī)模的PVP裝置及產(chǎn)品的深加工體系,必將為企業(yè)提高經(jīng)濟效益、創(chuàng)造經(jīng)濟價值、拓寬生產(chǎn)領域、發(fā)展替代產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生深遠的影響。參考文獻1張華.聚乙烯吡咯烷酮的合成及應用J.化工時刊.2002.(4):34-36.2 黎四芳,石稱華,林海青.聚乙烯吡略烷酮的制備研究J.化學世界.1999.(4):201-204.3 龍宇升,康正,廖列文,等.聚乙烯吡咯烷酮的性質(zhì)及測定J.廣州化學.1999.27(2):33-35.4 王文祥.PVP的制備、性質(zhì)及應用J.黎明化工.1995.(3):33-36.5 蔣毅民,陳小蘭.用途廣泛的聚乙烯吡咯烷酮J.化學工程師.1994.(3):36

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