《銅鋅副族教學》ppt課件

1、第十八章第十八章 銅、鋅副族銅、鋅副族 18-1 18-1 銅族元素銅族元素一、通性一、通性二、單質(zhì)的物理性質(zhì)和化學性質(zhì)二、單質(zhì)的物理性質(zhì)和化學性質(zhì)三、銅族元素的存在和冶煉三、銅族元素的存在和冶煉四、銅族元素的重要化合物四、銅族元素的重要化合物一、通性一、通性CuCuAgAgAuAuAA價電子層結(jié)構(gòu)價電子層結(jié)構(gòu) 3 3d d10104s4s1 14d4d10105s5s1 15d5d10106s6s1 1nsns1 1主要氧化數(shù)主要氧化數(shù)+1,+2+1,+2+1+1+1,+3+1,+3+1+1（M M+ +/M/M）0.5210.5210.7990.7991.681.68-2.7-2.7-2.

2、9-2.9電負性電負性1.901.901.931.932.542.540.980.980.970.97金屬活性金屬活性逐漸降低逐漸降低逐漸增強逐漸增強問題：問題：1.活潑性活潑性BA2.B元素有多種氧化態(tài)元素有多種氧化態(tài)3.B的的0 ；A的的04.構(gòu)成共價化合物的傾向構(gòu)成共價化合物的傾向5.構(gòu)成配合物的傾向構(gòu)成配合物的傾向二、單質(zhì)的物理和化學性質(zhì)二、單質(zhì)的物理和化學性質(zhì) 物理性質(zhì)：物理性質(zhì)： 特征顏色特征顏色 Cu( Cu(紫紅紫紅) )，Ag(Ag(雪白雪白) )，Au(Au(金黃金黃) ) 熔、沸點較其它過渡金屬低，比熔、沸點較其它過渡金屬低，比AA金屬高金屬高 導電性、導熱性好，且導電性

3、、導熱性好，且AgCuAuAgCuAu 延展性好延展性好 易構(gòu)成合金易構(gòu)成合金 黃銅黃銅(Cu-Zn)(Cu-Zn)化學性質(zhì)化學性質(zhì)與與O2作用作用)(CO(OH)Cu COOHOCu2)CuO(2OCu23222222綠綠黑黑 堿式碳酸銅堿式碳酸銅AuAu、AgAg不與不與O2O2發(fā)生反響發(fā)生反響當有沉淀劑或配合劑存在時，可反響。當有沉淀劑或配合劑存在時，可反響。O2HS2AgOS2H2Ag2222 OH)()4Cu(NH8NHO2HO4Cu4OH4M(CN)8CNO2HO4MAuAg,Cu,M23322222無無色色所以不可用銅器盛氨水所以不可用銅器盛氨水Cu(NH3)4 Cu(NH3)4

4、 2+2+Ag Ag 對對S S、H2SH2S非常敏感；非常敏感；銀器年久變黑銀器年久變黑O2O22.2.與酸的反響與酸的反響 均不置換非氧化性稀酸均不置換非氧化性稀酸HCIHCI、H2SO4H2SO4中的中的H+ ;H+ ;生成難溶物或配合物，使單質(zhì)復(fù)原才干加強。生成難溶物或配合物，使單質(zhì)復(fù)原才干加強。(g)H2AgI4I2H2Ag(g)HS(s)AgSH2Ag22222 CuCu、AgAg、AuAu可溶氧化性酸可溶氧化性酸OH2NOHAuCl)(HNO)4HCl(AuO2HSOSOAg)(SO2H2AgO2HSOCuSO)(SO2HCuOHNOAgNO)(2HNOAgO2H2NO)Cu(N

5、O)(4HNOCu24322424222442223322233 濃濃濃濃濃濃濃濃濃濃濃濃三者對強堿穩(wěn)定三者對強堿穩(wěn)定三、銅族元素的存在與冶煉三、銅族元素的存在與冶煉1.1.存在存在 黃銅礦黃銅礦CuFeS2)CuFeS2)； 膽礬膽礬(CuSO45H2O)(CuSO45H2O)； 赤銅礦赤銅礦(Cu2O)(Cu2O)； 孔雀石孔雀石Cu2(OH)2CO3Cu2(OH)2CO3； 輝銀礦輝銀礦(Ag2S); (Ag2S); 碲金礦碲金礦(AuTe2)(AuTe2)2.2.火法煉銅火法煉銅黃黃銅銅礦礦精精礦礦泡泡沫沫浮浮選選沉沉降降 過過濾濾烘烘干干氧氧化化焙焙燒燒沸沸騰騰爐爐( (1 1) )

6、焙焙砂砂冰冰銅銅粗粗銅銅精精銅銅高高純純銅銅高高溫溫熔熔煉煉反反射射爐爐( (2 2) )氧氧化化轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)爐爐( (3 3) )特特種種爐爐電電解解 2CuFeS2+O2=Cu2S+2Fe2S焙砂焙砂+SO2 mCu2S+nFe2S=冰銅冰銅 FeO+SiO2=FeSiO3(渣浮上渣浮上 2Cu2S+3O2=2Cu2O+2SO2 2Cu2O+Cu2S=6Cu+SO2 問題：電解銅時問題：電解銅時, ,為何為何NiNi、FeFe、ZnZn、AgAg、AuAu、PtPt等不在純銅板上堆積？等不在純銅板上堆積？3.Ag3.Ag的冶煉的冶煉 Ag Ag以游離態(tài)或硫化物礦方式存在于自然界，以游離態(tài)或硫化物礦

7、方式存在于自然界，但常與但常與PbPb、ZnZn、CuCu等硫化物共生。等硫化物共生。 4Ag+8NaCN+2H2O+O2=4NaAg(CN)2+4NaOH 4Ag+8NaCN+2H2O+O2=4NaAg(CN)2+4NaOH Ag2S+4NaCN=2NaAg(CN)2+Na2S Ag2S+4NaCN=2NaAg(CN)2+Na2S 2NaAg(CN)2+Zn=Na2Zn(CN)4+2Ag 2NaAg(CN)2+Zn=Na2Zn(CN)4+2Ag4.Au4.Au的冶煉的冶煉4Au+8NaCN+2H2O+O2=4NaAu(CN)2+4NaOH4Au+8NaCN+2H2O+O2=4NaAu(CN)

8、2+4NaOH2NaAu(CN)2+Zn=Na2Zn(CN)4+2Au2NaAu(CN)2+Zn=Na2Zn(CN)4+2Au四、銅族元素的重要化合物四、銅族元素的重要化合物A AC Cu u2 2+ +C Cu u+ +C Cu u0 0. .1 15 52 20 0. .5 52 21 10 0. .3 33 37 7A Ag g2 2+ +A Ag g+ +A Ag g1 1. .9 98 80 0. .7 79 99 9A Au u3 3+ +A Au u+ +A Au u1 1. .4 41 11 1. .6 68 81.1.氧化物和氫氧化物氧化物和氫氧化物A Ag g+ +C Cu

9、 u+ +C Cu u2 2+ +O OH H- -（A Ag gO OH H白白）（C Cu uO OH H黃黃）C Cu u( (O OH H) )2 2淺淺蘭蘭A Ag g2 2O O棕棕黑黑C Cu u2 2O O黃黃或或紅紅C Cu uO O黑黑1 10 00 00 0 Ag2O Ag2O：微溶于水，堿性，共價化合物，對：微溶于水，堿性，共價化合物，對熱不穩(wěn)定，易溶于熱不穩(wěn)定，易溶于HNO3HNO3、氨水。、氨水。 Ag2O+2HNO32AgNO3+H2O (HCI,H2SO4?) Ag2O+2HNO32AgNO3+H2O (HCI,H2SO4?) Ag2O+4NH3+H2O2Ag(

10、NH3)2+2OH- Ag2O+4NH3+H2O2Ag(NH3)2+2OH- 2Ag2O4Ag+O2 2Ag2O4Ag+O2 Cu2O: Cu2O:暗紅黃，難溶于水的弱堿性共價暗紅黃，難溶于水的弱堿性共價化合物，能溶于稀酸、氨水，熱穩(wěn)定性高?；衔铮苋苡谙∷?、氨水，熱穩(wěn)定性高。Cu2O+2HCICu2O+2HCI稀稀 2CuCI 2CuCI白白+H2O+H2OCu2O+4HCICu2O+4HCI濃濃2HCuCI2+H2O2HCuCI2+H2OCu2O+H2SO4Cu2O+H2SO4Cu2SO4Cu2SO4CuSO4+Cu+H2OCuSO4+Cu+H2OCu2O+4NH3+H2O2CuCu2O

11、+4NH3+H2O2CuNH3)2+2OH-NH3)2+2OH- 無色，不穩(wěn)定無色，不穩(wěn)定4Cu4CuNH3)2+O2+8NH3+2H2O=4Cu(NH3)42+4OH-NH3)2+O2+8NH3+2H2O=4Cu(NH3)42+4OH- 深蘭色深蘭色 CuO:難溶于水的堿性氧化物，易溶于酸，有氧化性，加熱易被H2、C、CO、NH3等復(fù)原。4 4 C Cu uO O2 2C Cu u2 2O O+ + O O2 2 1 10 0 0 00 0 C Cu uO O+ +H H2 2（ C C， C CO O）C Cu u+ +H H2 2O O3 3C Cu uO O+ +2 2N NH H3

12、33 3C Cu u+ +N N2 2 + +3 3H H2 2O O Cu CuOHOH2 2：淺蘭絮狀沉淀，兩性偏堿，：淺蘭絮狀沉淀，兩性偏堿，能溶于酸，氨水，濃強堿。能溶于酸，氨水，濃強堿。Cu(OH)2=CuO+H2OCu(OH)2=CuO+H2OCu(OH)2+2H+=Cu2+2H2OCu(OH)2+2H+=Cu2+2H2OCu(OH)2+2NaOH(Cu(OH)2+2NaOH(濃濃=Na2Cu(OH)4=Na2Cu(OH)4葡萄糖葡萄糖Cu2OCu2O磚紅磚紅Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)42+2OH-Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)42+2OH-CuSO4+4N

13、H3=Cu2(OH)2SO4Cu(NH3)4SO4CuSO4+4NH3=Cu2(OH)2SO4Cu(NH3)4SO4檢驗糖尿病：紅色檢驗糖尿病：紅色有病，藍色沒病有病，藍色沒病2.2.鹽類鹽類 CuX CuX CuFCuF CuCI CuBr CuI CuCI CuBr CuI 顏色顏色 紅紅 白白 白白 白白 水溶性水溶性 難難 難難 難難 難難制法：制法：C Cu uX X2 2+ +C Cu u( (S SO O2 2, ,S Sn n2 2+ +, ,I I- -, ,S SO O3 32 2- -) )C Cu uX XX X- -* CuCI2+Cu+2HCI=2HCuCI2H2O

14、H2OCuCICuCI白白 CuCI2+SO32-CuCI+SO42- CuCI2+SO32-CuCI+SO42-* * CuSO4+4KI2CuI+I2+2K2SO4 CuSO4+4KI2CuI+I2+2K2SO4 I2+2Na2S2O3Na2S4O6+2NaI I2+2Na2S2O3Na2S4O6+2NaI CuCI CuCI的氨溶液或鹽酸溶液能吸收的氨溶液或鹽酸溶液能吸收COCO，構(gòu)成配，構(gòu)成配合物合物Cu(CO)CIH2O-Cu(CO)CIH2O-測氣體混合物中測氣體混合物中COCO含量。含量。 CuCI CuCI：難溶于：難溶于H2SO4H2SO4，稀，稀HNO3HNO3，但能溶于氨

15、，但能溶于氨水、濃鹽酸及堿金屬氯化物的濃溶液構(gòu)成水、濃鹽酸及堿金屬氯化物的濃溶液構(gòu)成Cu(NH3)2+,CuCI2-(CuCI32-,CuCI43-)Cu(NH3)2+,CuCI2-(CuCI32-,CuCI43-)(2)AgX(2)AgX A Ag gF FA Ag gC CI I白白A Ag gB Br r淺淺黃黃 A Ag gI I黃黃A Ag g+ +X X2 2光光S S減減小小N NH H3 3N Na a2 2S S2 2O O3 3K KC CN N A Ag g( (N NH H3 3) )2 2 C CI IN Na a3 3 A Ag g( (S S2 2O O3 3)

16、)2 2 K K A Ag g( (C CN N) )2 2 (3)AgNO3(3)AgNO3無色晶體，易溶于水，見光受熱易分解。儲存？無色晶體，易溶于水，見光受熱易分解。儲存？中強氧化劑中強氧化劑=0.7999V=0.7999V皮膚皮膚+AgNO3+AgNO3黑色蛋白銀黑色蛋白銀A Ag g+ +N NH H2 2O OH H, ,N N2 2H H4 4, ,H H3 3P PO O3 3，許許多多有有機機物物A Ag g(4)Ag2SO4(4)Ag2SO4白色晶體，微溶于水，易溶于白色晶體，微溶于水，易溶于NH3Ag(NH3)2+NH3Ag(NH3)2+(5)CuCI2(5)CuCI2

17、棕黃色固體，共價物，易溶于水及一些有棕黃色固體，共價物，易溶于水及一些有機溶劑。機溶劑。2 2C Cu uC CI I2 22 2C Cu uC CI I+ +C CI I2 22 2C Cu uC CI I2 22 2H H2 2O OC Cu u2 2( (O OH H) )2 2C CI I2 2+ +2 2H HC CI I+ +2 2H H2 2O O7 77 73 3K K極濃液極濃液 濃溶液濃溶液 稀溶液稀溶液CuCI42- CuCI42-CuCI42- CuCI42-與與Cu(H2O)42+ Cu(H2O)42+ Cu(H2O)42+ Cu(H2O)42+ 黃綠色黃綠色 綠色綠

18、色 蘭色蘭色(6)CuSO4(6)CuSO4 無水無水CuSO4CuSO4是白色粉末，吸水性強，吸水是白色粉末，吸水性強，吸水后顯蘭色。難溶乙醇、乙醚?？捎脕頇z驗和除后顯蘭色。難溶乙醇、乙醚?？捎脕頇z驗和除去乙醇、乙醚等有機溶劑中的微量水分。去乙醇、乙醚等有機溶劑中的微量水分。波爾多液：波爾多液：CuSO45H2O:CaO:H2O=1:1:100CuSO45H2O:CaO:H2O=1:1:100主要組分主要組分Cu2(OH)2SO4,Cu2(OH)2SO4,農(nóng)業(yè)、果園殺菌劑。農(nóng)業(yè)、果園殺菌劑。(7)(7)硫化物硫化物2CuS+10NaCN=2Na3Cu(CN)4+2Na2S+(CN)22CuS

19、+10NaCN=2Na3Cu(CN)4+2Na2S+(CN)23 3C Cu uS S+ +8 8H HN NO O3 33 3C Cu u（N NO O3 3）2 2+ +3 3S S+ +2 2N NO O+ +4 4H H2 2O OC Cu u2 2S S+ +1 16 6H HN NO O3 3( (濃濃) )6 6C Cu u( (N NO O3 3) )2 2+ +3 3S S+ +4 4N NO O+ +8 8H H2 2O OA Ag g2 2S S+ +8 8H HN NO O3 3( (濃濃) )6 6A Ag gN NO O3 3+ +3 3S S+ +2 2N NO

20、O+ +4 4H H2 2O O3.3.配合物配合物銀的配合物銀的配合物 spsp雜化雜化K K穩(wěn)：穩(wěn)：AgCI2-Ag(NH3)2+Ag(S2O3)23-AgCI2-Ag(NH3)2+Ag(S2O3)23-Ag(CN)2-Ag(CN)2-RCHORCHOAgAg鏡鏡2Ag(NH3)2+HCHO+2OH-2Ag(NH3)2+HCHO+2OH-=2Ag+HCOONH4+3NH3+H2O=2Ag+HCOONH4+3NH3+H2OAgAgCl23)Ag(NHAgBr(s)3232)OAg(SAgI(s)2Ag(CN)S(s)Ag23HNOHCl3NH-Br332OS-I-2AgICN-2S-I2Ag

21、+(2Ag+(過量過量)+S2O32- )+S2O32- =Ag2S2O3(=Ag2S2O3(白白) )Ag2S2O3+H2O=Ag2S Ag2S2O3+H2O=Ag2S (黑黑)+H2SO4)+H2SO4Ag+2S2O32- (Ag+2S2O32- (過量過量) ) =Ag(S2O3)23-=Ag(S2O3)23- Cu() Cu()的配合物的配合物( (多為多為2 2配位配位 CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2- CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2-,Cu(CN)2-大大CuCI+HCICuCI+HCI濃濃HCuCI2HCuCI

22、2CuS+CN- Cu(CN)43-+(CN)2CuS+CN- Cu(CN)43-+(CN)2CuCI(Cu2O)+NH3 Cu(NH3)2+ CuCI(Cu2O)+NH3 Cu(NH3)2+ Cu(NH3)42+ Cu(NH3)42+ K K穩(wěn)穩(wěn) Cu() Cu()的配合物的配合物( (多為多為4 4配位配位 243342232)Cu(NH)(NH(s)SO(OH)Cu)(NHCu過過量量適適量量 2422Cu(OH),(OH(s)Cu(OH)(OHCu濃濃過過量量適適量量 6272-472722-4722)OCu(P)(OP)s (OPCu)(OPCu過過量量適適量量RCHORCHOCu2

23、Cu2O O4C25824C11324C10224CuSOOHCuSO O3HCuSOO5HCuSO Cu(H2O)4SO4H2OCu(H2O)4SO4H2O Cu(II)Cu(II)與與Cu(I)Cu(I)的轉(zhuǎn)化的轉(zhuǎn)化 (1) (1) 水溶液中：穩(wěn)定性水溶液中：穩(wěn)定性 Cu(I)Cu(II) Cu(I)()(左左) )，Cu+Cu+易歧化，不穩(wěn)易歧化，不穩(wěn)定定2Cu+ = Cu2+Cu K2Cu+ = Cu2+Cu K=1.0=1.0106106Cu2O+H2SO4CuSO4+Cu+H2OCu2O+H2SO4CuSO4+Cu+H2OA AC Cu u2 2+ +C Cu u+ +C Cu u

24、0 0. .1 15 52 20 0. .5 52 21 10 0. .3 33 37 7 有配合劑、沉淀劑、復(fù)原劑存在時有配合劑、沉淀劑、復(fù)原劑存在時Cu(I)Cu(I)穩(wěn)定性提高穩(wěn)定性提高Cu2O+2HCI2CuCI+H2OCu2O+2HCI2CuCI+H2OCu2+I- CuI+I2Cu2+I- CuI+I2CuCI2+Cu2CuCICuCI2+Cu2CuCICu2+CN- CuCN(Cu2+CN- CuCN(白白)Cu(CN)X3-)Cu(CN)X3-X(X=2X(X=24)4)(3) (3) 高溫，固態(tài)時：穩(wěn)定性高溫，固態(tài)時：穩(wěn)定性 Cu(I)Cu(II) Cu(I)Cu(II)22

25、22322O21)O(s,CuC10002CuO(s)OHCO)2CuO(s,C200CO(OH)Cu 暗紅暗紅棕黑棕黑180018002O212Cu(s) 22Cl21CuCl(s)C990(s)CuCl 5.Au5.Au的化合物的化合物A Au u3 3+ +A Au u+ +A Au u1 1. .4 41 11 1. .6 68 83Au+=Au3+2Au K=10133Au+=Au3+2Au K=10132Au+3CI2=2AuCI3 (2Au+3CI2=2AuCI3 (褐紅色晶體褐紅色晶體),),二聚，共價二聚，共價. .水水解解：A Au uC CI I3 3+ +H H2 2O

26、 OH H A Au uC CI I3 3O OH H 穩(wěn)穩(wěn)定定性性：A Au uC CI I3 3A Au uC CI I+ +C CI I2 2配配位位：A Au uC CI I3 3+ +H HC CI IH H A Au uC CI I4 4 5 52 23 3K K18-2 18-2 鋅族元素鋅族元素一、通性一、通性二、單質(zhì)的物理性質(zhì)和化學性質(zhì)二、單質(zhì)的物理性質(zhì)和化學性質(zhì)三、鋅、汞的存在和冶煉三、鋅、汞的存在和冶煉四、鋅族元素的重要化合物四、鋅族元素的重要化合物一、通性一、通性 Zn Cd Hg Zn Cd Hg價電子層構(gòu)造：價電子層構(gòu)造：3d104s2 4d105s2 3d104s

27、2 4d105s2 5d106s25d106s2主要氧化態(tài)：主要氧化態(tài)： +2 +2 +2 +2 +1,+2 +1,+2 電負性：電負性： 1.65 1.69 2.00 1.65 1.69 2.00二、單質(zhì)的物理、化學性質(zhì)二、單質(zhì)的物理、化學性質(zhì)物理性質(zhì)：低熔、沸點物理性質(zhì)：低熔、沸點. Zn Cd Hg 熔點熔點 693K 594K 234K 汞的特性汞的特性 金屬中熔點最低，獨一的液態(tài)金屬；金屬中熔點最低，獨一的液態(tài)金屬； 有滾動性，有滾動性，273-573K間，膨脹系數(shù)均勻，間，膨脹系數(shù)均勻， 不潤濕玻璃，做溫度計；不潤濕玻璃，做溫度計； 蒸氣壓低，做氣壓計；蒸氣壓低，做氣壓計； 有毒，

28、灑落后用有毒，灑落后用S粉搜集；粉搜集； 溶解金屬溶解金屬Na、K、Ag、Au、Zn、Cd、Sn、Pb、TI構(gòu)成汞齊構(gòu)成汞齊,鐵族金屬不構(gòu)成汞鐵族金屬不構(gòu)成汞齊，可用鐵制容器盛水銀。齊，可用鐵制容器盛水銀?；瘜W性質(zhì)：化學性質(zhì)： 與與O2反響反響 枯燥空氣中穩(wěn)定枯燥空氣中穩(wěn)定堿堿式式碳碳酸酸鋅鋅 3Zn(OH)ZnCO O3HCO2O4Zn23222 潮潮濕濕維護膜，常溫不與水作用維護膜，常溫不與水作用2 2 Z Z n n + + O O2 22 2 Z Z n n O O ( ( 白白 ）2 2 C C d d + + O O2 22 2 C C d d O O ( ( 棕棕 ）2 2 H

29、H g g + + O O2 22 2 H H g g O O ( ( 紅紅 或或 黃黃 ）熱熱 沸沸7 7 7 7 3 3 K K燃燃 燒燒燃燃 燒燒與與S S作用作用M+SMSM+SMSZnS(ZnS(白白) )CdS(CdS(黃黃) )HgS(HgS(紅，朱砂紅，朱砂) ) ( (黑，辰砂黑，辰砂) )與酸作用與酸作用O4H2NO )(NO3Hg)(8HNO)6Hg(O4H2NO)Hg(NO),(8HNO3HgO2H2NO)Hg(NO)(4HNOHgO2HSOHgSO)(SO2HHgCd)Zn,(M HM)(2HM223232233222332244222 冷冷稀稀過過量量過過量量稀稀濃

30、濃濃濃稀稀與堿作用與堿作用 2OHH)Zn(NHO2H4NHZnHZn(OH)O2H2OHZn2243232-242三、鋅、汞的存在和冶煉三、鋅、汞的存在和冶煉硫硫化化物物：Z Zn nS S（閃閃鋅鋅礦礦）精精礦礦Z Zn nO OZ Zn n純純Z Zn nZ Zn nS SO O4 4Z Zn n不不活活潑潑金金屬屬雜雜質(zhì)質(zhì)浮浮選選焙焙燒燒O O2 2C C+ +O O2 21 14 47 73 3K K分分餾餾H H2 2S SO O4 4Z Zn n電電解解H Hg gS S+ +O O2 2H Hg g+ +S SO O2 2H Hg gS S+ +F Fe eH Hg g+ +F

31、 Fe eS S4 4H Hg gS S+ +4 4C Ca aO O4 4H Hg g+ +3 3C Ca aS S+ +C Ca aS SO O4 4四、鋅族元素的重要化合物四、鋅族元素的重要化合物特征：特征：18電子構(gòu)型，離子均無色電子構(gòu)型，離子均無色 Zn2+Cd2+Hg2+ 極化力，變形性均增極化力，變形性均增大，與易變形的大，與易變形的S2-、I-構(gòu)成化合物。呈很深構(gòu)成化合物。呈很深的顏色和較低的溶解度。的顏色和較低的溶解度。ZnZnCdCdHgHg硫化物硫化物白，難溶白，難溶黃，難溶黃，難溶黑或紅，極難溶黑或紅，極難溶碘化物碘化物 無色，易溶無色，易溶黃，可溶黃，可溶紅或黃，微溶

32、紅或黃，微溶氧化物氧化物白，難溶白，難溶棕灰，難溶棕灰，難溶紅或黃，極難溶紅或黃，極難溶1.1.氧化物和氫氧化物氧化物和氫氧化物氧化物氧化物ZnOZnO：白，難溶于水，兩性，：白，難溶于水，兩性，高溫升華不分解。高溫升華不分解。CdOCdO：棕，難溶于水，弱堿性，：棕，難溶于水，弱堿性，高溫升華不分解。高溫升華不分解。HgOHgO：紅或黃，極難溶于水，：紅或黃，極難溶于水，堿性，受熱易分解。堿性，受熱易分解。堿堿 熱熱 性性 穩(wěn)穩(wěn)增增 定定強強 性性 減減 弱弱均共價化合物，溶于酸均共價化合物，溶于酸氫氧化物氫氧化物 Zn2Zn2+ +Cd2Cd2+ +Hg2Hg2+ +OH-OH-Zn(OH

33、)2,Zn(OH)2,白白,兩性兩性, ,溶溶酸、堿、氨水。酸、堿、氨水。Cd(OH)2,Cd(OH)2,白白,兩性偏兩性偏堿堿, ,溶酸、濃強堿、氨溶酸、濃強堿、氨水。水。HgOHgO，堿性，溶酸。，堿性，溶酸。 B B、BB一切氫氧化物均易脫水為氧化物，一切氫氧化物均易脫水為氧化物，AgAg、AuAu、HgHg的氧化物受熱易分解為單質(zhì)。的氧化物受熱易分解為單質(zhì)。2.2.鹽類鹽類鹵化物鹵化物 ZnCI2: ZnCI2:白色易潮解固體，溶解度是固白色易潮解固體，溶解度是固體鹽中最大的，吸水性強，有機合成中做體鹽中最大的，吸水性強，有機合成中做脫水劑。脫水劑。 ZnCI2 ZnCI2濃溶液熟鏹水

34、，強配位酸，濃溶液熟鏹水，強配位酸，能溶解許多金屬氧化物。能溶解許多金屬氧化物。 ZnCI2+H2O=HZnCI2(OH) ZnCI2+H2O=HZnCI2(OH) FeO+2HZnCI2(OH)=FeZnCI2(OH)2+H2OFeO+2HZnCI2(OH)=FeZnCI2(OH)2+H2O 焊藥，去除金屬外表上的氧化物，而焊藥，去除金屬外表上的氧化物，而不損害金屬外表，水分蒸發(fā)后，熔化物覆不損害金屬外表，水分蒸發(fā)后，熔化物覆蓋在金屬外表，使之不再氧化。蓋在金屬外表，使之不再氧化。HgCI2HgCI2升汞升汞 CI-Hg-CI CI-Hg-CI 直線型共價分子直線型共價分子, ,易升華易升華

35、, ,微溶于水微溶于水, ,水中主水中主以分子方式存在，劇毒。以分子方式存在，劇毒。 * * HgCI2+2NH3=Hg(NH2)CI HgCI2+2NH3=Hg(NH2)CI白白+NH4CI+NH4CI 2HgCI2+SnCI2+2HCI=Hg2CI2+H2SnCI6 2HgCI2+SnCI2+2HCI=Hg2CI2+H2SnCI6 Hg2CI2+SnCI2+2HCI=2Hg+H2SnCI6 Hg2CI2+SnCI2+2HCI=2Hg+H2SnCI6 2HgCI2+SO2+2H2O=Hg2CI2+H2SO4+2HCI 2HgCI2+SO2+2H2O=Hg2CI2+H2SO4+2HCI HgC

36、I2+2CI-=HgCI42- HgCI2+2CI-=HgCI42-HgCI2HgCI2的稀溶液有殺菌作用，在外科上做消毒劑的稀溶液有殺菌作用，在外科上做消毒劑Hg2Cl2Hg2Cl2甘汞甘汞): CI-Hg-Hg-CI): CI-Hg-Hg-CI 直線型共價分子直線型共價分子, ,有甜味有甜味, ,難溶于水難溶于水, ,無毒。無毒。在醫(yī)藥上用做瀉劑和利尿劑。在醫(yī)藥上用做瀉劑和利尿劑。 Hg2CI2+2NH3=Hg(NH2)CI(Hg2CI2+2NH3=Hg(NH2)CI(白白)+Hg+NH4CI)+Hg+NH4CI Hg2CI2+SnCI2+2HCI=2Hg+H2SnCI6 Hg2CI2+S

37、nCI2+2HCI=2Hg+H2SnCI6H Hg gC CI I2 2+ +H Hg gH Hg g2 2C CI I2 2研研磨磨H Hg g2 2C CI I2 2H Hg gC CI I2 2+ +H Hg g光光制備制備硝酸鹽硝酸鹽Hg(NO3)2,Hg 2(NO3)2Hg(NO3)2,Hg 2(NO3)2是離子型化合物是離子型化合物, ,易溶于水。易溶于水。23223222332233)(NOHg)Hg(NOHgOHNO)Hg(NO)(4HNOHgOH)Hg(NO2HNOHgO 濃制制 備備 * * Hg(NO3)2 Hg(NO3)2水解：水解：Hg(NO3)2+H2O=Hg(OH

38、)NO3+HNO3Hg(NO3)2+H2O=Hg(OH)NO3+HNO3穩(wěn)定性穩(wěn)定性:2Hg(NO3)2=2HgO+4NO2+O2:2Hg(NO3)2=2HgO+4NO2+O2與與NH3NH3反響反響:2Hg(NO3)2+4NH3+H2O=:2Hg(NO3)2+4NH3+H2O= HgOHg(NH2)NO3 ( HgOHg(NH2)NO3 (白白色色)+3NH4NO3)+3NH4NO3與與OH-OH-反響反響:Hg2+2OH-=HgO(:Hg2+2OH-=HgO(黃色黃色)+H2O)+H2O與與KIKI反響反響: Hg2+2I-=HgI2 (: Hg2+2I-=HgI2 (橘紅橘紅 HgI2+

39、2KI=K2HgI4( HgI2+2KI=K2HgI4(無色無色K2HgI4+KOHK2HgI4+KOH奈氏試劑奈氏試劑( (檢驗檢驗NH4+NH4+離子離子) )Hg2(NO3)2Hg2(NO3)2 制備制備:Hg(NO3)2+Hg=Hg2(NO3)2:Hg(NO3)2+Hg=Hg2(NO3)2氧化氧化:2Hg2(NO3)2+O2+4HNO3=4Hg(NO3)2+2H2O:2Hg2(NO3)2+O2+4HNO3=4Hg(NO3)2+2H2O水解：水解：Hg2(NO3)2+H2O=Hg2(OH)NO3+HNO3Hg2(NO3)2+H2O=Hg2(OH)NO3+HNO3與與NH3NH3反響反響:

40、Hg2(NO3)2+2NH3=:Hg2(NO3)2+2NH3= Hg+Hg(NH2)NO3 +NH4NO3 Hg+Hg(NH2)NO3 +NH4NO3與與OH-OH-反響反響:Hg22+2OH-=HgO+ Hg+ H2O:Hg22+2OH-=HgO+ Hg+ H2O與與KIKI反響反響: Hg22+2I-=Hg2I2 (: Hg22+2I-=Hg2I2 (黃綠色黃綠色 Hg2I2+2KI=K2HgI4+Hg Hg2I2+2KI=K2HgI4+Hg硫化物硫化物的的特特征征反反應(yīng)應(yīng)為為鑒鑒定定溶溶于于稀稀酸酸性性條條件件沉沉淀淀完完全全，黃黃溶溶于于氨氨堿堿性性條條件件沉沉淀淀完完全全，白白 2-

41、122-122CdHClLmol6 )CdS(s,SHCdHClL0.3mol )ZnS(s,SHZn)(s,BaSOZnS4白白 鋅鋇白鋅鋇白( (立德粉立德粉) )ZnO:ZnO:鋅白鋅白-22-22423HgSSHgSO4H3S2NO HgCl3H12HCl2HNO3HgS三、配合物三、配合物 Zn2+、Cd2+、Hg2+能與能與X-(F除外除外)、NH3、CN-、SCN-等構(gòu)成四配位的配離子等構(gòu)成四配位的配離子, Hg22+構(gòu)成配合物的傾向較小。構(gòu)成配合物的傾向較小。Hg2+S2-HgSHg2+S2-HgS黑黑Hg22+S2-HgSHg22+S2-HgS黑黑+Hg+Hg四、四、Hg2+

42、Hg2+與與Hg22+Hg22+的相互轉(zhuǎn)化的相互轉(zhuǎn)化Hg2+ 0.92V Hg22+ 0.789V Hg2+ 0.92V Hg22+ 0.789V Hg Hg Hg22+ Hg22+不歧化不歧化H Hg g2 2+ + +H Hg gH Hg g2 22 2+ +K K= =1 16 65 5H Hg gC CI I2 2+ +H Hg gH Hg g2 2C CI I2 2研研磨磨H Hg g（N NO O3 3）2 2+ +H Hg gH Hg g2 2（N NO O3 3）2 2振振蕩蕩當當Hg2+Hg2+生成難溶物或穩(wěn)定配合物，生成難溶物或穩(wěn)定配合物，Hg22+Hg2+Hg22+Hg2

43、+Hg22+4I-=HgI42-+HgHg22+4I-=HgI42-+HgHg22+2OH-=HgO+Hg+H2OHg22+2OH-=HgO+Hg+H2OHg22+S2-=HgS+HgHg22+S2-=HgS+HgHg2CI2+2NH3=Hg(NH2)CI+Hg+NH4CIHg2CI2+2NH3=Hg(NH2)CI+Hg+NH4CI習題解答：習題解答：1.1.(1)2Cu+H2O+CO2+O2=Cu2(OH)2CO3(1)2Cu+H2O+CO2+O2=Cu2(OH)2CO3(2)Au+HNO3+4HCI=HAuCI4+NO+2H2O(2)Au+HNO3+4HCI=HAuCI4+NO+2H2O(

44、3)CuCI42-+4H2O=Cu(H2O)42+4CI-(3)CuCI42-+4H2O=Cu(H2O)42+4CI- ( (黃棕黃棕) () (藍色藍色(4)2Cu2+2CI-(4)2Cu2+2CI-+SO2+2H2O=2CuCI+4H+SO42-+SO2+2H2O=2CuCI+4H+SO42-(5)Ag+CN-=AgCN(5)Ag+CN-=AgCN；AgCN+CN-=Ag(CN)2-AgCN+CN-=Ag(CN)2- 2Ag(CN)2-+S2-=Ag2S+4CN- 2Ag(CN)2-+S2-=Ag2S+4CN-4.(1)Hg22+2OH-=HgO+Hg+H2O4.(1)Hg22+2OH-=

45、HgO+Hg+H2O (2)Zn2+4OH-=Zn(OH)42- (2)Zn2+4OH-=Zn(OH)42- (3)Hg2+2OH-=HgO+H2O (3)Hg2+2OH-=HgO+H2O (4)Cu2+4OH-=Cu(OH)42- (4)Cu2+4OH-=Cu(OH)42- (5)2Cu+2OH-=Cu2O+H2O (5)2Cu+2OH-=Cu2O+H2O (6)2Ag+2OH-=Ag2O+H2O (6)2Ag+2OH-=Ag2O+H2O (7)3HgS+2AI+8OH-=3Hg+3S2- (7)3HgS+2AI+8OH-=3Hg+3S2-+2AI(OH)4-+2AI(OH)4- (8)2C

46、u2O+8NH3+8NH4+O2=4Cu(NH3)42+4H2(8)2Cu2O+8NH3+8NH4+O2=4Cu(NH3)42+4H2O O7.7.解解 設(shè)：合金中含銅設(shè)：合金中含銅x x克，有關(guān)反響如下克，有關(guān)反響如下 2Cu2Cu2+ 2Cu2+4I-=2CuI+I2 2Cu2Cu2+ 2Cu2+4I-=2CuI+I2 I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 相當量關(guān)系式相當量關(guān)系式 2Cu 2Cu 2Cu2+ 2Cu2+ I2 I2 2Na2S2O3 2Na2S2O3 2 2 2 2 X/63.55 0.1052 X/63.55

47、 0.105229.8429.8410-310-3 X=0.199 X=0.199克克 Cu Cu質(zhì)量分數(shù)質(zhì)量分數(shù)=19.8%=19.8%8.(1)8.(1)2 2H Hg g+ +S SO O4 42 2- -H Hg g2 2S SO O4 4+ +2 2- -)v(61.01076.6lg02955.0792.0)SOHg(Klg02955.0792.0Hglg20591.0)Hg/Hg()Hg/Hg()Hg/SOHg(HgSOHg)SOHg(Kdmmol1SO742sp2222224222242242sp-324 標標準準狀狀態(tài)態(tài)下下二、二、1.1.Cu2+ Zn2+ Hg2+ Fe3

48、+ Co2+Cu2+ Zn2+ Hg2+ Fe3+ Co2+NH3(NH3(過量過量藍色藍色 無色無色 白白 紅棕紅棕 土黃土黃淺棕淺棕Cu2+ Zn2+ Hg2+ Fe3+ Co2+Cu2+ Zn2+ Hg2+ Fe3+ Co2+NaOH(NaOH(適量適量淺藍淺藍 白白 黃黃 紅棕紅棕 淺粉淺粉 2.2.CuCICuCIAgCIAgCIHg2CIHg2CI2 2NH3(NH3(過量過量) )Cu(NH3)2+Cu(NH3)4Cu(NH3)2+Cu(NH3)42+2+Ag(NH3)2+Ag(NH3)2+HgNH2CI+HgHgNH2CI+Hg3.3.CuCu2+2+AgAg+ +ZnZn2+

49、2+HgHg2+2+HgHg2 22+2+NaOHNaOHCu(OH)Cu(OH)2 2Cu(OH)Cu(OH)4 42-2-AgAg2 2O OZn(OH)Zn(OH)2 2Zn(OH)Zn(OH)4 42-2-HgOHgOHgO+HgHgO+HgNHNH3 3CuCu2 2(OH)(OH)2 2SOSO4 4Cu(NHCu(NH3 3) )4 42+2+AgAg2 2OOAg(NHAg(NH3 3) )2 2+ +Zn(OH)Zn(OH)2 2Zn(NHZn(NH3 3) )4 42+2+HgNHHgNH2 2NONO3 3HgNHHgNH2 2NONO3 3+Hg+Hg4.4.CuCu2

50、+2+AgAg+ +HgHg2+2+HgHg2 22+2+KIKI適量適量 CuI+ICuI+I2 2AgIAgIHgIHgI2 2HgHg2 2I I2 2KIKI過量過量不溶不溶AgIAgI2 2- -HgIHgI4 42-2-HgIHgI4 42-2-+Hg+Hg7.7.A A：HgCI2 B:HgO C:HgS D:Na2HgS2HgCI2 B:HgO C:HgS D:Na2HgS2E:AgCI F:Ag(NH3)2CI G:Hg2CI2 E:AgCI F:Ag(NH3)2CI G:Hg2CI2 H:HgH:Hg A:CuCI2 B:Cu(OH)2 C:CuS D:AgCIA:CuCI

51、2 B:Cu(OH)2 C:CuS D:AgCI CuCI2+2NaOH=Cu(OH)2+2NaCICuCI2+2NaOH=Cu(OH)2+2NaCI Cu(OH)2+2HCI=CuCI2+2H2OCu(OH)2+2HCI=CuCI2+2H2O Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)4(OH)2 Cu(OH)2+4NH3=Cu(NH3)4(OH)2 CuCI2+H2S=CuS+2HCICuCI2+H2S=CuS+2HCI 3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO+3S+4H23CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO+3S+4H2O O CuCI2+2AgNO3=Cu(NO3)

52、2+2AgCICuCI2+2AgNO3=Cu(NO3)2+2AgCI AgCI+2NH3=Ag(NH3)2CIAgCI+2NH3=Ag(NH3)2CI6.Hg(NO3)26.Hg(NO3)22Hg(NO3)2+4NH3H2O=HgOHgNH2NO3+3N2Hg(NO3)2+4NH3H2O=HgOHgNH2NO3+3NH4NO3+3H2OH4NO3+3H2OHg2+2OH-=HgO+H2OHg2+2OH-=HgO+H2OHg2+2I-=HgI2 HgI2+2I-=HgI42-Hg2+2I-=HgI2 HgI2+2I-=HgI42-Hg(NO3)2+Hg= Hg2(NO3)2Hg(NO3)2+Hg= Hg2(NO3)2Hg2(NO3)2+2NH3=HgNH2NO3 +NH4NO3+HgHg2(NO3)2+2NH3=HgNH2NO3 +NH4NO3+Hg8.A:CuO B:CuCI2 C:HCuCI2 D:CuCI8