水質(zhì)檢測操作過程(最新修訂版)

1、水產(chǎn)養(yǎng)殖與水域生態(tài)實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)方法-水化學(xué)AAE項(xiàng)目分析時(shí)間順序?qū)嶒?yàn)室觀測指標(biāo)（按時(shí)間順序）：1 氨氮2 磷酸鹽3 硝酸鹽4 亞硝酸鹽5 高錳酸鹽指數(shù)6 生化耗氧量7 懸浮物8 總氮、總磷9 總硬度10 溶氧11 硅酸鹽另附：12 磷含量測定現(xiàn)場測定水樣的溫度，透明度。測定過程：1 透明度塞氏盤法參考文獻(xiàn)：魏復(fù)盛.水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)M.北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,2002.101.A. 方法原理透明度反映水體澄清程度。潔凈的水是透明的，當(dāng)水中存在懸浮物和膠體物質(zhì)時(shí)透明度降低。地下水的透明度通常較高，但由于供水和環(huán)境條件不同，透明度可能不斷變化。與濁度相反，水中懸浮物越多透明度越低。利用

2、塞氏盤（Scheii disc）法測定透明度的定義是：將一個(gè)黑白圓盤沉入水中，剛剛觀察不到該圓盤的深度即為水體的透明度（Scheii depth）。B. 儀器透明度盤（塞氏盤）：直徑為200mm的圓板（通常用較厚的白鐵片剪成），圓板的上面從中心平分為四部分，以黑漆和白漆相間涂布。圓板正中心開小孔，下面加1鉛錘，上面系小繩，繩上每10cm處用有色絲線或漆做深度標(biāo)記。C. 步驟在背光處將透明度盤平放入水中，逐漸下沉至恰恰不能看見盤面的白色時(shí)，測量盤面所在深度，即得透明度（cm）。注意：（1）背光讀取透明度數(shù)值，需反復(fù)觀察3次，取平均值。（2）透明度盤長期使用后盤面白漆顏色會變黃，必須重新涂漆。實(shí)驗(yàn)

3、室內(nèi)分析項(xiàng)目（按分析時(shí)間順序排列）1 氨氮納氏試劑法A. 方法原理氨氮（NH3-N）包括游離態(tài)氨（NH3）或銨鹽（NH4+），兩者在水中的比例取決于水溫和pH。當(dāng)pH高時(shí)，NH3的比例較高；反之NH4+的比例較高。水溫對NH3-N組成的影響與pH相反。碘化汞和碘化鉀（KI）的堿性溶液與NH3-N反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長內(nèi)（通常測量用波長在410425nm）具有強(qiáng)烈吸收。方法精密度和準(zhǔn)確度：三個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含1.141.16mg/L NH3-N的加標(biāo)水樣，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過9.5%；加標(biāo)回收率范圍為95%104%。四個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含1.813.06mg/L氨氮的加標(biāo)

4、水樣，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過4.4%；加標(biāo)回收率范圍為94%96%。B. 儀器和試劑722分光光度計(jì)（波長460 nm -760 nm）無氨水：每升蒸餾水中加0.1ml H2SO4，在玻璃蒸餾器中蒸餾，棄去50ml初餾液，接取其余餾出液于具塞磨口玻璃瓶中，密塞保存。注：無氨水不能長期保存。納氏試劑：稱取20g KI，溶于約100ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞（HgCl2）結(jié)晶粉末（約10g），至出現(xiàn)不易溶解朱紅色沉淀。另外稱取60g氫氧化鉀（KOH），溶于水并稀釋至250ml，充分冷卻至室溫后，將上述氯化汞和碘化鉀（KI）溶液在攪拌狀態(tài)下，徐徐注入KOH溶液中，用水稀釋至400

5、ml，混勻。靜置過夜。將上清液（納氏試劑）移入聚乙烯瓶中，密塞保存。酒石酸鉀鈉（KNaC4H4O6·4H2O）溶液：稱取酒石酸鉀鈉50g，溶于100ml水中，加熱煮沸以去除氨，冷卻后定容至100ml。銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取3.819g在100下干燥過的優(yōu)級純氯化銨（NH4Cl），溶于水中，移入1000ml容量瓶中，定容。此溶液每毫升含1.00mg NH3-N。銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取5.00ml銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液到500ml容量瓶中，定容。此溶液每毫升含0.010mg NH3-N。C. 測定步驟（1）NH3-N標(biāo)準(zhǔn)曲線移取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml銨標(biāo)準(zhǔn)

6、使用液于50ml比色管中，加無氨水定容至標(biāo)線。向比色管中加入1.0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加入1.5ml納氏試劑，混勻。放置10min后，在波長420nm處，用光程20mm比色皿，以無氨水為參比，測量吸光度。根據(jù)吸光度（x）和NH3-N含量（y：mg/L）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，建立回歸方程：y=ax+b，其中a、b為常數(shù)。注：（1）比色皿使用前需要進(jìn)行空白校正，樣品皿吸光度空白值=樣品皿盛無氨水時(shí)的吸光度-參比皿盛無氨水時(shí)的吸光度。測量時(shí)以吸光度最低的比色皿做參比皿，以吸光度較高的比色皿做樣品皿，樣品吸光度=樣品皿吸光度-參比皿吸光度-樣品皿吸光度空白值。（2）水樣NH3-N濃度受空氣中NH3影響很

7、大，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)不能存放氨水；另外，由于水樣NH3-N濃度測定結(jié)果受環(huán)境影響較大，每次測定都應(yīng)做標(biāo)準(zhǔn)曲線。（2）水樣測定將水樣搖勻，經(jīng)0.45µm濾膜過濾（過濾前先用水樣潤洗過濾裝置，濾膜用前用無氨水浸泡）后，取50ml水樣于50ml比色管（用無氨水洗滌并避免空氣中NH3溶入）定容至標(biāo)線，加1.0 ml酒石酸鉀鈉溶液，加入1.5ml納氏試劑，放置10min后，在波長420nm處，用光程20 mm比色皿，以無氨水為參比，測量吸光度（步驟同標(biāo)準(zhǔn)曲線）（3）計(jì)算將水樣吸光值（A）代入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程y=ax+b計(jì)算出水樣的NH3-N濃度。NH3-N（N：mg/L）=aA+b2 磷酸鹽磷酸鹽的測定鉬

8、銻抗分光光度法方法原理在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨，酒石酸銻氧鉀反應(yīng)，生成磷鉬雜多酸，被還原劑抗壞血酸還原，則變成藍(lán)色絡(luò)合物，通常稱磷鉬藍(lán)。儀器和化學(xué)試劑1. 分光光度計(jì)2. （1+1）硫酸3. 10%抗壞血酸溶液： 溶解13g鉬酸銨（NH4）6MoO24·4H2O）于100ml水中。溶解0.35g酒石酸銻氧鉀（K（SbO）C4H4O6·1/2H2O）于100ml水中。 在不斷攪拌下，將鉬酸銨溶液徐徐加到300ml（1+1）硫酸中，加酒石酸銻氧鉀溶液并且混合均勻。貯存在棕色玻璃瓶中約4°C保存。至少穩(wěn)定兩個(gè)月。4. 濁度-色度補(bǔ)償液：混合兩份體積的（1+1）硫酸

9、和一份體積的10%抗壞血酸溶液。此溶液當(dāng)天配制。5. 磷酸鹽貯備液溶液：將優(yōu)級純磷酸二氫鉀（KH2PO4）于110°C干燥2h，在干燥器中放冷。稱取0.2197g溶于水，移入1000ml容量瓶中。加（1+1）硫酸5ml，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含50.0ug磷（以P計(jì)）。6. 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取10.00ml磷酸鹽貯備液于250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含2.00ug磷。臨用時(shí)現(xiàn)配。C步驟1. 校準(zhǔn)曲線的繪制 取數(shù)支50ml具賽比色管，分別加入磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0ml，加水至50ml。顯色：向比色管中加入

10、1ml 10%抗壞血酸溶液，混勻。30s后加2ml鉬酸鹽溶液充分混勻，放置15min。測量：用10mm或30mm比色皿，于700nm波長處，以零濃度溶液為參比，測量吸光度。2樣品測定： 分取適量經(jīng)濾膜過濾或消解的水樣（使含磷量不超過30ug）加入50ml比色管中，用水稀釋至標(biāo)線。以下按繪制校準(zhǔn)曲線的步驟進(jìn)行顯色和測量。減去空白實(shí)驗(yàn)的吸光度，并從校準(zhǔn)曲線上查出含磷量。計(jì)算磷酸鹽（P，mg/L）=m/V式中m由校準(zhǔn)曲線查得的磷量（ug）；V水樣體積（ml）。D注意事項(xiàng)1. 如試樣中色度影響測量吸光度，需做補(bǔ)償校正。在50ml比色管中，分取與樣品測定相同量的水樣，定容后加入3ml濁度補(bǔ)償液，測量吸光

11、度，然后從水樣的吸光度中減去校正吸光度。2. 室溫低于13°C時(shí)，可在20-30°C水浴中顯色15min。3. 操作所用的玻璃器皿，可用（1+5）鹽酸浸泡2h，或用不含磷酸鹽的洗滌劑刷洗。4. 比色皿用后應(yīng)以稀硝酸或鉻酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的鉬藍(lán)有色物。3硝酸鹽銅鎘柱還原法A. 方法原理當(dāng)水樣通過一個(gè)鍍銅的鎘屑柱時(shí)，海水中的硝酸鹽定量地被還原成亞硝酸鹽。生成的亞硝酸鹽和對氨基苯磺酰胺重氮化并與N（1萘基）乙二胺偶聯(lián)而形成一種深色能用分光光度法測量的偶氮染料。用該法測定硝酸鹽時(shí)必須校正樣品中的亞硝酸鹽含量。B. 儀器和化學(xué)試劑722分光光度計(jì)50ml具塞比色管硝酸鹽還原柱

12、： 鎘-銅屑：將純金屬鎘銼成細(xì)屑，鎘屑應(yīng)能通過2mm篩孔而不通過0.5mm篩孔。將約100g銼屑（足夠兩個(gè)還原柱用）加入500ml 2%（重量/體積）的硫酸銅（CuSO4·5H2O）溶液，攪拌至溶液的藍(lán)色消失。將一小團(tuán)細(xì)銅絲（旋屑）置于還原柱底部，將稀氯化銨溶液注入還原柱。注入漿糊狀鎘-銅屑并緩慢地裝填至柱高約30厘米。裝柱時(shí)鎘-銅屑應(yīng)一直浸泡在稀氯化銨溶液中，不應(yīng)干涸。裝柱后在柱的頂端塞一小團(tuán)細(xì)銅絲。用稀氯化銨溶液充分沖洗還原柱并輕敲柱壁來調(diào)節(jié)流速，正常流速應(yīng)100ml/8-12min，若流速低于該值則需重新裝柱。注：鎘-銅屑使用一段時(shí)間后需活化：從柱中取出鎘-銅屑，用5%（體積/

13、體積）鹽酸清洗，然后用蒸餾水沖洗直至傾出液pH>5。按上述方法用硫酸銅將鎘屑活化，裝柱。濃氯化銨溶液：將125g分析純氯化銨溶于500ml蒸餾水中。此溶液貯存在玻璃或塑料瓶中。稀氯化銨溶液：用蒸餾水將50ml濃氯化銨溶液稀釋至2000ml。此溶液貯存在玻璃或塑料瓶中。顯色劑：在500ml燒杯中加入250ml水和50ml磷酸，加入20.0g對-氨基苯磺酰胺，將1.00g N-（1-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽（C10H7NHC2H4NH2·2HCl）溶于上述溶液中，轉(zhuǎn)移至500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此溶液貯于棕色瓶中，在25下保存，至少可穩(wěn)定一個(gè)月。注意：顯色劑有毒，避免

14、與皮膚接觸或攝入體內(nèi)。硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取在105110烘4h后的KNO30.7218g，加水溶解后稀釋至1000ml（貯備液：氮濃度100µg/ml）。取10ml貯備液，準(zhǔn)確稀釋至100ml（使用液：氮濃度10µg/ml）。50ml量筒等玻璃儀器。C. 步驟（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：向6個(gè)50ml具塞比色管內(nèi)分別加入0、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00ml硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用液，加水至標(biāo)線，混勻（硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液系列的氮濃度分別為0、0.050、0.100、0.200、0.300、0.400mg/L）。分別向每個(gè)比色管中加入1.0ml濃氯化銨溶液，搖勻。將比色管內(nèi)

15、的溶液加入還原柱中，先加入約5ml，使其通過還原柱，然后將剩余的溶液加入柱中并用空比色管收集還原柱流出的液體，將最初收集的約10ml液體棄去，再收集25ml。將還原柱內(nèi)多余液體排放盡后再加下一個(gè)樣品。注意：過還原柱時(shí)液面不能低于銅絲，且測定的空白和標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)用同一個(gè)還原柱，過柱流速應(yīng)一致。在收集的經(jīng)過還原柱的溶液中分別加入0.5ml顯色劑，密塞，混勻。靜置20min后，在2h內(nèi)以水為參比，測量吸光度（波長543nm，比色皿光程10mm），繪制校準(zhǔn)曲線：y=ax+b，其中a、b為常數(shù)。注：測定前先對比色皿進(jìn)行校正。 （2）水樣測定：將水樣搖勻后經(jīng)0.45µm濾膜過濾（濾器使用前先用水樣

16、潤洗一遍），取50ml過濾水樣于50ml比色管中（水樣中硝酸鹽含量較高，則進(jìn)行適度稀釋），每個(gè)比色管中分別加1.0ml濃氯化銨溶液，搖勻。過還原柱，測定吸光度。（3）計(jì)算將水樣的吸光值代入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程，求出總亞硝酸鹽氮含量，用總亞硝酸鹽含量減去水樣中的亞硝酸鹽氮含量即得硝酸鹽氮含量。計(jì)算方法如下：（NO3-N+ NO2-N）（N：mg/L）=aA+bNO3-N（N：mg/L）=（NO3-N+ NO2-N）- NO2-N4 亞硝酸鹽N（1萘基）乙二胺光度法A. 方法原理在磷酸介質(zhì)中（pH=1.8±0.3），亞硝酸鹽與對氨基苯磺酰胺反應(yīng)生成重氮鹽，再與N（1萘基）乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料。

17、在540nm波長處有最大吸收。方法的精密度和準(zhǔn)確度：三個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含0.02570.0816 mg/L亞硝酸鹽氮加標(biāo)水樣，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過9.3%；加標(biāo)回收率為90%114%。五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析含0.0830.18mg/L亞硝酸鹽氮加標(biāo)水樣，單個(gè)實(shí)驗(yàn)室的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過2.8%；加標(biāo)回收率為96%102%。B. 儀器和化學(xué)試劑722分光光度計(jì)去亞硝酸鹽水：（1）在蒸餾水中加入少許高錳酸鉀晶體（呈紅色），再加氫氧化鋇（或氫氧化鈣）使呈堿性。在玻璃蒸餾器內(nèi)蒸餾，棄去50ml初蒸液，收集中間約70%不含錳的餾出液?；颍?）在每升蒸餾水中加1ml濃硫酸和0.2ml硫酸錳溶液（每100ml水

18、中含36.4gMnSO4·H2O），加入13ml0.04%高錳酸鉀溶液至呈紅色，重蒸餾。磷酸 (1.70g/ml)顯色劑：在500ml燒杯中加入250ml水和50ml磷酸，加入20.0g對-氨基苯磺酰胺，將1.00g N-（1-萘基）-乙二胺二鹽酸鹽（C10H7NHC2H4NH2·2HCl）溶于上述溶液中，轉(zhuǎn)移至500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此溶液貯于棕色瓶中，在25下保存，至少可穩(wěn)定一個(gè)月。注意：顯色劑有毒，避免與皮膚接觸或攝入體內(nèi)。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/5KMnO4）=0.050mol/L：溶解1.6g高錳酸鉀于1200ml水中，煮沸0.51h，使體積減少到

19、1000ml左右，放置過夜。用G-3號玻璃砂芯濾器過濾后，濾液貯存于棕色試劑瓶中避光保存，并進(jìn)行標(biāo)定。草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/2Na2C2O4）=0.0500mol/L：溶解經(jīng)105烘干2h的優(yōu)級純無水草酸鈉3.350g于750ml水中，移入1000ml容量瓶定容。亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取1.232g亞硝酸鈉（NaNO2），溶于150ml水中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，定容至標(biāo)線（貯備液）。每毫升貯備液約含0.25mg亞硝酸鹽氮。貯備液亞硝酸鹽氮濃度需要標(biāo)定。標(biāo)定方法如下： 在300ml具塞錐形瓶中加入50.00ml 0.050mol/L的高錳酸鉀溶液，5ml濃硫酸，用50ml移液管加入50.

20、00ml亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（移液時(shí)移液管下端插入高錳酸鉀溶液液面下），輕輕搖勻。在水浴中加熱至7080，用移液管加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液（每次加入10.00ml，直至紅色褪去），記錄草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（V2）。用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量草酸鈉至溶液呈微紅色，記錄高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總用量（V1）。用50ml水代替亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液，重復(fù)上述操作。高錳酸鉀的濃度（C1）用草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定： C1（1/5KMnO4）=0.0500×V4/V3標(biāo)準(zhǔn)貯備液中亞硝酸鹽氮濃度按下式計(jì)算： NO2-N（N：mg/L）=（V1C1-0.0500×V2）×7.00×1000/5

21、0.00 =140 V1C1-7.00×V2式中：C1高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）；V1滴定亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液時(shí)加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；V2滴定亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液時(shí)加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；V3滴定水時(shí)加入高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；V4滴定空白時(shí)加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液總量（ml）；7.00亞硝酸鹽氮（1/2N）的摩爾質(zhì)量（g/mol）；50.00亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液取用量（ml）；0.0500草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（1/2Na2C2O4，mol/L）。亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液：取50.00ml亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（含12.5ml亞硝酸鹽氮），準(zhǔn)確稀釋至250ml容量

22、瓶中。每毫升中間液中含50.0µg亞硝酸鹽氮。注：中間液貯于棕色瓶內(nèi)，在25保存，可穩(wěn)定一周。亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液：取10.00ml亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)中間液,置于500ml容量瓶中定容。每毫升使用液含1.00µg亞硝酸鹽氮。使用液使用當(dāng)天配置。C. 步驟（1）繪制曲線：在6支50ml比色管中，分別加入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml亞硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液，用不含亞硝酸鹽的水稀釋至標(biāo)線。加入1.0ml顯色劑，加塞，混勻。靜置20min。在2h內(nèi)以水為參比，測量吸光度（波長540nm，比色皿光程10mm），繪制校準(zhǔn)曲線：y=ax+b，其中a、b為常數(shù)。注：測

23、定前先對比色皿進(jìn)行校正。 （2）水樣測定：將水樣搖勻后經(jīng)0.45µm濾膜過濾（濾器使用前先用水樣潤洗一遍），取50ml過濾水樣于50ml比色管中（水樣中硝酸鹽含量較高，則進(jìn)行適度稀釋），每個(gè)比色管中分別加1.0ml顯色劑，搖勻。靜置20min。在2h內(nèi)以水為參比，測量吸光度。（3）計(jì)算將水樣的吸光值代入標(biāo)準(zhǔn)曲線方程，求出亞硝酸鹽氮含量。計(jì)算方法如下：NO2-N（N：mg/L）=aA+b5 高錳酸鹽指數(shù)酸性高錳酸鉀法A. 方法原理加入硫酸使水樣呈酸性后加入一定量的高錳酸鉀溶液，在沸水浴中加熱反應(yīng)一定的時(shí)間，利用高錳酸鉀氧化水樣中有機(jī)物。加入過量草酸鈉溶液還原剩余的高錳酸鉀，用高錳酸鉀溶

24、液回滴過量的草酸鈉，計(jì)算求出高錳酸鹽指數(shù)。高錳酸鉀指數(shù)是一個(gè)相對的條件性指標(biāo)，其測定結(jié)果與溶液的酸度、高錳酸鹽濃度、加熱溫度和時(shí)間有關(guān)。因此測定時(shí)必須嚴(yán)格控制條件以使結(jié)果具有可比性。 方法的適用范圍：適用于氯離子含量不超過300mg/L的水樣。當(dāng)水樣的高錳酸鹽指數(shù)值超過10mg/L時(shí)則酌情分取少量試樣，并用水稀釋后再進(jìn)行測定。方法的精密度和準(zhǔn)確度：五個(gè)實(shí)驗(yàn)室分析高錳酸鹽指數(shù)為4.0mg/L的葡萄糖標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.2%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為5.2%。B. 儀器與化學(xué)試劑50ml酸式滴定管250ml錐形瓶沸水浴、調(diào)溫電爐定時(shí)鐘高錳酸鉀貯備液（1/5KMnO4=0.1mol/L

25、）：溶解3.2g高錳酸鉀于1200ml水中，煮沸0.51h，使體積減少到1000ml左右，放置過夜。用G-3號玻璃砂芯濾器過濾，濾液貯存于棕色試劑瓶中避光保存（貯備液）。貯備液使用前用0.1000mol/L的草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定濃度。高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/5KMnO4=0.01mol/L）：吸取100ml的高錳酸鉀貯備液，用水稀釋至1000ml（標(biāo)準(zhǔn)溶液），標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.01mol/L，貯于棕色瓶中，使用當(dāng)天標(biāo)定。草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（1/2Na2C2O4=0.1000mol/L）：在105110烘優(yōu)級純無水草酸鈉1h后冷卻，準(zhǔn)確稱取0.6705g，溶于水中，在100ml容量瓶中定容（貯備液）。草

26、酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液（1/2Na2C2O4=0.0100mol/L）：吸取10.00ml草酸鈉貯備液于100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。（1+3）硫酸：按體積比配制，趁熱滴加高錳酸鉀溶液至呈微紅色。C. 步驟（1）將水樣搖勻，取100ml水樣（如高錳酸鉀指數(shù)高于10mg/L，則應(yīng)進(jìn)行稀釋）于250ml的錐形瓶中。注：水樣有機(jī)質(zhì)較多時(shí)，如稀釋倍數(shù)太小，加熱后溶液可能失去淡紅色（高錳酸鉀被消耗完），這時(shí)無法繼續(xù)測定。（2）加入5ml（13）硫酸，混勻。（3）加入10.00ml 0.01mol/L高錳酸鉀溶液，搖勻，立即放入沸水浴中加熱30min（沸水浴液面要高于反應(yīng)溶液的液面，從水樣沸騰起計(jì)時(shí)）。注：

27、在水浴中加熱完畢后水樣應(yīng)保持淡紅色，如顏色變淺或全部褪去說明高錳酸鉀用量不夠。此時(shí)，應(yīng)將水樣稀釋倍數(shù)加大后再測定，使加熱氧化后殘留的高錳酸鉀應(yīng)為其加入量的1/21/3。（4）取下錐形瓶，趁熱加入10.00ml 0.0100mol/L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻。立即用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定水樣至微紅色，記錄高錳酸鉀溶液消耗量。 注：（1）在酸性條件下，草酸鈉和高錳酸鉀的反應(yīng)溫度應(yīng)保持在6080，所以滴定操作必須趁熱進(jìn)行，若溶液溫度過低，需適當(dāng)加熱。（2）用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定水樣時(shí)顏色突變不很明顯，因此要特別注意顏色變化。（5）高錳酸鉀溶液濃度標(biāo)定：將已滴完的水樣溶液加熱至約

28、70，準(zhǔn)確加入10.00ml草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.0100mol/L），再用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色，記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式求得高錳酸鉀溶液的校正系數(shù)（K）K10.00/V式中：V高錳酸鉀溶液消耗量（ml）若水樣需要稀釋時(shí)，應(yīng)取100ml水作為空白，空白測定步驟與水樣測定步驟相同。注：高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液視水樣有機(jī)物含量而定，高錳酸鉀溶液的濃度不能太高或太低。（6）計(jì)算水樣不經(jīng)過稀釋時(shí)：高錳酸鹽指數(shù)（O2，mg/L）=(10+V1)K-10 ×M×8×1000/100式中：V1滴定水樣時(shí)，高錳酸鉀溶液的消耗量(ml)；K校正系數(shù)；M草酸鈉溶

29、液濃度（mol/L）；8氧（1/2O）摩爾質(zhì)量。 水樣經(jīng)過稀釋時(shí)：高錳酸鹽指數(shù)（O2，mg/L）= (10+V1)K-10 (10+ V0) K -10×C×M×8×1000/ V2式中：V0空白試驗(yàn)中高錳酸鉀溶液的消耗量(ml)；V2分取水樣量(ml)；C稀釋的水樣中含水的比值，例如，10.0ml水樣，加90ml水稀釋至100ml，則C=0.90。6 生化耗氧量稀釋接種法A. 方法原理生化需氧量（BOD）指在規(guī)定條件下（20±1培養(yǎng)5d），微生物分解水中的某些可氧化物質(zhì)，特別是有機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)過程中消耗溶解氧的量。此生物氧化全過程進(jìn)行的

30、時(shí)間很長，如在20下培養(yǎng)時(shí)完成此過程需100多天。目前國內(nèi)外普遍規(guī)定是在20±1下培養(yǎng)5d，分別測定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧，二者之差即為BOD5 （毫克氧/升）。B. 儀器和試劑恒溫培養(yǎng)箱（20±1）520L細(xì)口玻璃瓶10002000ml量筒玻璃攪棒：棒底端固定一個(gè)直徑比量筒底小，并帶有幾個(gè)小孔的硬橡膠板，棒長度應(yīng)比所用量筒高度長200mm。250300ml溶氧瓶：帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘形口。虹吸管，供分取水樣和添加稀釋水用。稀釋水：向520L玻璃瓶內(nèi)加入一定量的稀釋水，控制水溫20左右，用無油空氣壓縮機(jī)或薄膜泵將吸入的空氣先后經(jīng)活性碳吸附管及水洗滌管后，導(dǎo)入稀釋水

31、內(nèi)曝氣28h（曝氣亦可導(dǎo)入適量純氧），使稀釋水中溶氧近飽和。稀釋水的pH值應(yīng)為7.2，BOD5應(yīng)小于0.2mg/L。將瓶口蓋兩層洗滌晾干的紗布，置于20培養(yǎng)箱中放置數(shù)小時(shí)，使水中溶氧含量達(dá)8mg/L左右。C. 步驟（1）水樣預(yù)處理水樣pH若超出6.57.5時(shí)，可用稀鹽酸或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH近7，但鹽酸或氫氧化鈉溶液用量不要超過水樣體積的0.5%。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿或酸液進(jìn)行中和。從水溫較低的水域或富營養(yǎng)化湖泊中采集的水樣，可能含過飽和溶氧，此時(shí)應(yīng)將水樣迅速升溫至20左右，在不滿瓶的情況下充分振搖，并時(shí)時(shí)開塞放氣，以趕出過飽和的溶氧。從水溫較高的水域或廢水排放口取得的水樣

32、，應(yīng)迅速使其冷卻至20左右并充分振搖，使與空氣中氧分壓接近平衡。（2）水樣不需稀釋時(shí)測定BOD：溶解氧較高、有機(jī)物含量較少的地表水，可不經(jīng)稀釋而直接以虹吸法將約20的混勻水樣轉(zhuǎn)入兩個(gè)溶氧瓶內(nèi)，轉(zhuǎn)移過程中應(yīng)注意不產(chǎn)生氣泡。以同樣的操作使兩個(gè)溶氧瓶充滿水樣后溢出少許，加塞。瓶內(nèi)不應(yīng)產(chǎn)生氣泡。其中1瓶隨即測定溶氧，另2瓶的瓶口水封后放入培養(yǎng)箱中，在20±1培養(yǎng)5天。培養(yǎng)過程中注意添加封口水。從開始放入培養(yǎng)箱起算，經(jīng)過5晝夜后，棄去封口水，測定溶氧瓶內(nèi)的溶氧。（3）水樣需稀釋時(shí)測定BOD： 稀釋倍數(shù)的確定：根據(jù)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)提出下述計(jì)算方法，供稀釋時(shí)參考。稀釋操作：直接稀釋法：直接稀釋法是在溶解氧

33、瓶內(nèi)直接稀釋。在已知兩個(gè)容積相同（其差<1ml）的溶解氧瓶內(nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水（或接種稀釋水）使剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶內(nèi)。其余操作與上述一般稀釋法相同。（4）計(jì)算不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣： BOD5(mg/L) =C1-C2式中： C1水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；C2水樣經(jīng)5d培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）。經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣： BOD5(mg/L) =(C1-C2)-(B1-B2)f1 /f2式中： B1稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；B2稀釋水（或接種稀釋水）經(jīng)培養(yǎng)后的溶解氧濃度（mg/L）；f1稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例

34、；f2水樣在培養(yǎng)液中所占比例。注： f1，f2的計(jì)算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為3%，即3份水樣，97份稀釋水，則f1 =0.97，f2=0.03。注意事項(xiàng)：玻璃器皿應(yīng)徹底洗凈：先用洗滌劑浸泡，然后用稀鹽酸浸泡，最后依次用自來水、蒸餾水洗凈。在兩個(gè)或三個(gè)稀釋比的樣品中，凡消耗溶氧大于2mg/L和剩余溶氧大于1mg/L，計(jì)算結(jié)果時(shí)，應(yīng)取平均值。若剩余溶氧小于1mg/L，甚至為零時(shí)，應(yīng)加大稀釋比。溶氧消耗量小于2mg/L，有兩種可能，一是稀釋倍數(shù)過大；另一種可能是微生物菌種不適應(yīng)，活性差，或含毒物質(zhì)濃度過大。這時(shí)可能出現(xiàn)在幾個(gè)稀釋比中稀釋倍數(shù)較大的消耗溶氧反而較多的現(xiàn)象。水樣稀釋倍數(shù)超過100倍時(shí)，應(yīng)預(yù)

35、先在容量瓶中用水初步稀釋后，再取適量進(jìn)行最后稀釋培養(yǎng)。7 懸浮物濾膜法A. 方法原理懸浮物即不可濾殘?jiān)?，指水樣中不能通過濾器的物質(zhì)。測定懸浮物的方法是將水樣用0.45µm濾膜過濾，將截留在濾器上的殘?jiān)?03105下烘干2h至恒重時(shí)的含量。B. 儀器0.45µm孔徑的濾膜及相應(yīng)的濾器。稱量瓶。C. 步驟（1）將0.45µm濾膜置稱量瓶中，開蓋在103105下烘2h，蓋上蓋子放冷稱重，按以下操作再烘干、稱重，直至恒重（兩次稱出的重量相差不超過0.005mg）。（2）將水樣除去樹枝、草、葉及其它明顯的漂浮異物，搖勻。分取適量水樣（使不可過濾殘?jiān)笥?.5mg），用已恒

36、重的濾膜過濾，用純水沖洗3次，如果殘?jiān)嫌杏椭檬兔褯_洗23次。（3）將濾有殘?jiān)臑V膜小心取下，放入原稱量瓶中，按（1）烘干、稱重，直至恒重。（4）計(jì)算： 懸浮物（mg/L）=(A-B)×106/V式中： A殘?jiān)?、濾膜及稱量瓶總重量（g）；B濾膜及稱量瓶重（g）；V取樣體積（ml）。8 總氮、總磷過硫酸鹽氧化法總氮總磷測定（操作簡易版本實(shí)驗(yàn)操作按照此步驟）該法1983年日本公布為測TN，TP的測定方法，Junko等人又做了改進(jìn)。參考文獻(xiàn)：Junko Etina et al.，Water Res.，17(21),1721,1983. 1） 原理： 60°C2K2S2O8+

37、2H2O 4KHSO4+02 1mol K2S2O8與1mol NaOH混合，初pH=12.57，反應(yīng)后pH=2.12，該法較凱氏法提高效率27倍。2） 試劑：a20g K2S2O8+3g NaOH，1L蒸餾水溶解。b硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯液：0.7218g KNO31L容量瓶中定容，濃度：100 mg/L NO3N。使用液：10ml貯液100ml容量瓶，濃度10mg/L，現(xiàn)用現(xiàn)配。c磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯液：0.4394g KH2PO41L容量瓶，加1：1H2SO4后定容。濃度：100 mg/L PO4P。 使用液：10ml貯液100ml容量瓶，濃度：10mg/L，現(xiàn)用現(xiàn)配。d混合試劑：12.5g（NH4）6M

38、o7O244H2O溶于125ml蒸餾水。 0.5gK（SbO）C4H4O6（常1/2 H2O或無水）20ml蒸餾水將鉬酸鹽溶液溶于350ml H2SO4中（4.5M），不斷攪拌，再加入酒石酸溶液混勻，貯于玻璃瓶中，可穩(wěn)定數(shù)月。e4.5M H2SO4：250ml濃H2SO4750ml蒸餾水中，冷卻后定容至1L。f酸性抗壞血酸：10g抗壞血酸（C6H8O6）50ml 蒸餾水中，加4.5M H2SO4 50ml，貯于冰箱中，穩(wěn)定一周，試劑無需重配。3） 測定步驟：a按下步驟依次取N，P標(biāo)準(zhǔn)液，加入50ml比色管中，用蒸餾水稀釋至25ml，再加25ml氧化劑，加蓋搖勻，放入高壓鍋中與水樣一同消化。 1

39、 2 3 4 5 6 7 氮使用液01.02.04.06.08.010.0濃度（mgN/L）00.20.40.81.21.62.0磷使用液00.250.501.002.003.004.00濃度（mgN/L）00.050.10.20.40.60.8b吸取搖勻水樣25ml加25ml氧化劑高壓鍋中消化（115°C消化30分鐘），冷卻后取出測定。c總N：以1cm石英比色皿，在200-220nm（取入=210nm）處測吸光度。d總P：取消化后樣品25ml，加1ml抗壞血酸，搖勻。1分鐘后，加混合試劑1ml搖勻，20-40CF顯色30分鐘，在721（710nm）處測吸光度。（下述詳細(xì)步驟僅供參考

40、）B. 儀器與化學(xué)試劑751型紫外-可見光分光光度計(jì)50ml具塞比色管高壓蒸汽滅菌器（可控溫120，9.814.7 N/cm2壓力 ）或一般民用壓力鍋氧化劑：稱取20gK2S2O8和3gNaOH，溶于水中并稀釋至1000ml。氮標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.7218g KNO3（1051104h），加水溶解后稀釋至1000ml（貯備液），貯備液中含100µg/ml的氮。取貯備液10ml稀釋至100ml（氮標(biāo)準(zhǔn)使用溶液），使用液中含10µg/ml的氮。磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取0.4394g經(jīng)105110干燥的磷酸二氫鉀，溶于水后，加入1ml（1+1）H2SO4溶液，再用水稀釋定容至1000m

41、l（磷貯備液），磷貯備液含100µg/ml的磷。用時(shí)取此磷磷貯備液10ml準(zhǔn)確稀釋至100ml（磷標(biāo)準(zhǔn)溶液），磷標(biāo)準(zhǔn)溶液中含10µg/ml的磷。硫酸鉬酸銨氧銻鉀貯備液：量取194.6ml濃硫酸，在連續(xù)攪拌下緩緩加到405ml蒸餾水中，冷卻。稱取鉬酸銨(NH4Mo7O24·4H2O)20g溶于300ml蒸餾水中。將上述硫酸溶液在連續(xù)攪拌條件下緩緩加入鉬酸銨溶液中，加入100ml 0.5%的酒石酸銻鉀K(SbO)C4H4O6·1/2H2O溶液，搖勻（硫酸鉬酸銨氧銻鉀貯備液），保存于棕色瓶中。顯色劑：量取100ml硫酸鉬酸銨氧銻鉀貯備液，加入1.5g抗壞血酸，

42、溶解（顯色劑）。顯色劑穩(wěn)定4h左右，使用前配制。C. 步驟（1）氮、磷標(biāo)準(zhǔn)溶液：在7個(gè)50ml具塞比色管中，分別加入磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（10µg/ml）0、 1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0ml和氮標(biāo)準(zhǔn)溶液（10µg/ml）0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0ml，加水至標(biāo)線，搖勻，此標(biāo)準(zhǔn)系列中磷含量分別為1、4、8、12、16、20、24µg；氮含量為1、8、16、24、32、40、48µg。從上述每個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液中分別吸取20ml加入另外準(zhǔn)備7個(gè)50ml具塞比色管，然后每個(gè)比色管中加入20ml氧化劑溶液，立即加蓋、搖勻。注：消化用

43、玻璃器皿要洗凈（不含氮、磷），新比色管應(yīng)先用氧化劑溶液清洗一次，不要用含磷洗衣粉及洗滌劑洗滌玻璃儀器。（2）吸取搖勻后的水樣20ml于50ml比色管中，加入20ml氧化劑溶液，立即加蓋搖勻。注：氧化劑中K2S2O8和NaOH濃度分別為0.074mol/L和0.075mol/L，這是根據(jù)氧化原理并經(jīng)過反應(yīng)動力學(xué)計(jì)算和反復(fù)試驗(yàn)得出的最佳濃度。如果氧化劑中NaOH濃度增加，磷的氧化不完全；反之，如果NaOH濃度減少，則氮的氧化不完全。（3）將上述盛有標(biāo)準(zhǔn)系列和水樣的比色管加塞，管口包一小塊紗布并用線扎緊（以免加熱時(shí)玻璃塞沖出），放入高壓滅菌器中，加熱，放氣幾分鐘后關(guān)上氣閥，在120和10.78N/c

44、m2下氧化30min（達(dá)到指定溫度和壓力時(shí)開始計(jì)時(shí)），停止加熱，待壓力表指針降至零后取出比色管，冷卻至室溫。注：（1）一般民用壓力鍋在加熱至頂壓閥出氣孔冒氣時(shí)鍋內(nèi)溫度為120（1.1kg/ cm2）。水樣與標(biāo)準(zhǔn)系列在120下高壓氧化時(shí)，應(yīng)在達(dá)到預(yù)定溫度、壓力時(shí)開始計(jì)時(shí)，以保證氧化完全。一定要待高壓滅菌器冷卻至室溫后再慢慢開蓋取出比色管，以免溶液沖開瓶塞濺出。（2）所有用水均為無氨蒸餾水。（3）必要時(shí)所用過硫酸鉀需精制（否則空白值高）；精制過硫酸鉀時(shí)，往往需要溶解再結(jié)晶兩次才能達(dá)到純度要求。（4）每次測定水樣時(shí)要做標(biāo)準(zhǔn)曲線。（4）總磷測定：分別取氧化過的標(biāo)準(zhǔn)系列和水樣上清液10ml于50ml的具

45、塞比色管中，加入1滴二硝基酚指示劑，用飽和碳酸鈉溶液和1mol/L硫酸調(diào)至溶液呈淺黃色，準(zhǔn)確加入顯色劑2.5ml，加水至25ml刻度后搖勻，置于2040溫度下還原顯色30min，在700nm波長處用3cm比色皿在分光光度計(jì)上以無氨水為參比測定吸光度（用空白作對照）。（5）總氮測定：由于氧化后水樣及標(biāo)準(zhǔn)系列的pH值均在2左右，所以可直接取出上清液（少數(shù)不清潔水樣氧化后有少許沉淀產(chǎn)生），用在波長200210nm處用1cm的石英比色皿進(jìn)行總氮的測定（用空白作對照）。（6）分別根據(jù)氮、磷（µg）標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度繪制氮、磷標(biāo)準(zhǔn)曲線。注：本方法如用751、721型光度計(jì)分別測定氮、磷，在氮含量達(dá)

46、3.5mg/L，磷含量達(dá)15mg/L時(shí)，均在儀器測定范圍內(nèi)且回收率很好，一般湖泊水很少超過此測定范圍，如氮含量超過3.5mg/L而小于20mg/L，磷含量超過3.5mg/L時(shí)，可以用空白適當(dāng)稀釋氧化液后再進(jìn)行測定，先稀釋后氧化與先氧化后稀釋測定的結(jié)果一致。（7）計(jì)算：用水樣的吸光值代入所得的校準(zhǔn)曲線方程直接求水樣的磷營養(yǎng)鹽濃度?；虬匆韵鹿接?jì)算： 總氮（N，mg/L）=m1/20 總磷（P，mg/L）=m2/20式中： m1從氮校準(zhǔn)曲線上查得的總氮量（µg）；m2從磷校準(zhǔn)曲線上查得的總磷量（µg）；20取樣體積（ml）。9 總硬度EDTA滴定法A. 方法原理在pH=10條件

47、下，用EDTA溶液絡(luò)合Ca2+和Mg2+。以鉻黑T為指示劑，鉻黑T與Ca2+和Mg2+形成紫紅色或紫色溶液。滴定中，游離Ca2+和Mg2+首先與EDTA反應(yīng)，然后與鉻黑T結(jié)合的Ca2+和Mg2+與EDTA反應(yīng)，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)溶液顏色由紫色變?yōu)樘焖{(lán)色。本方法適用于測定地下水和地表水中Ca2+和Mg2+總量，但不適用海水等含鹽量高的水。測定Ca2+和Mg2+最低濃度為0.05mmol/L。本方法的重復(fù)性偏差為±0.04mmol/L，約相當(dāng)于±2滴EDTA二鈉溶液。B. 儀器和化學(xué)試劑50ml酸式滴定管，分刻度至0.10ml250ml錐形瓶氨性緩沖液：先稱取16.9g氯化銨，溶于

48、143ml氨水，再稱取0.78g硫酸鎂（MgSO4·7H2O）和1.179gEDTA二鈉二水合物（C10H14N2O8Na2·2H2O）溶于50ml水，加入2ml配好的氯化銨+氨水溶液和0.2g左右鉻黑T指示劑干粉，此時(shí)溶液應(yīng)顯紫紅色，如出現(xiàn)天藍(lán)色，應(yīng)加入極少量硫酸鎂使變?yōu)樽霞t色。逐滴加入EDTA二鈉溶液直至溶液由紫紅變?yōu)樘焖{(lán)色（切勿過量）。將兩溶液合并，加蒸餾水定容至250ml（如合并后溶液又轉(zhuǎn)為紫色，在計(jì)算結(jié)果時(shí)應(yīng)減去試劑空白）。EDTA二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（10mmol/L）：將EDTA二鈉二水合物在80干燥2h，放入干燥器中冷卻至室溫，稱取3.725g溶于水，在容量瓶中定容

49、至1000ml。標(biāo)準(zhǔn)溶液盛在聚乙烯瓶中，定期標(biāo)定濃度。EDTA二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定：用鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。取20.00ml鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋至50ml后用EDTA二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。EDTA二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度C1（mol/L）用下式計(jì)算： C1=C2·V2/V1式中： C2鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mmol/L）； V2鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（ml）； V1標(biāo)定中消耗的EDTA二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）。10mmol/L鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：將碳酸鈣（CaCO3）在150干燥2h，取出，放在干燥器中冷至室溫，稱取1.000g碳酸鈣于50ml錐形瓶中，用水潤濕，逐滴加入4mol/L鹽酸至碳酸鈣全部溶解（避免酸過量）。加200

50、ml水，煮沸數(shù)分鐘驅(qū)除二氧化碳，冷至室溫，加入數(shù)滴甲基紅指示劑溶液（0.1g溶于100ml60%乙醇），逐滴加入3mol/L氨水至變?yōu)槌壬谌萘科恐卸ㄈ葜?000ml。此溶液1.00ml含0.4008mg（0.01mmol/L）鈣。鉻黑T指示劑：將0.5g鉻黑T溶于100ml三乙醇胺（最多可用25ml乙醇代替三乙醇胺以減少溶液粘性），盛放在棕色瓶中?；蛘吲涑摄t黑T指示劑干粉：稱取0.5g鉻黑T與100g氯化鈉（NaCl），充分混合，研磨后通過4050目篩，盛放在塞緊的棕色瓶中。三乙醇胺（(CH2CH2OH)3）C. 步驟（1）用量筒量取50.0ml水樣于250ml錐形瓶中，加4ml緩沖液和3

51、滴鉻黑T指示劑溶液（或約50100mg鉻黑T指示劑干粉），此時(shí)溶液應(yīng)呈紫紅或紫色，pH值應(yīng)為10.0±0.1。（2）在不斷振搖下（防止產(chǎn)生沉淀）滴加EDTA二鈉溶液，開始時(shí)滴定速度宜稍快，接近終點(diǎn)時(shí)稍慢（每滴間隔時(shí)間最好為23S），溶液顏色由紫紅或紫色逐漸轉(zhuǎn)為藍(lán)色（最后一點(diǎn)紫色調(diào)消失剛出現(xiàn)天藍(lán)色時(shí)即為終點(diǎn)）。整個(gè)滴定過程應(yīng)在5min內(nèi)完成。注：滴定結(jié)果與緩沖液有很大的關(guān)系，緩沖液的配制一定要符合要求。通過標(biāo)準(zhǔn)鈣溶液檢驗(yàn)指示劑及緩沖液是否符合要求。（3）計(jì)算：鈣和鎂的總量C（mmol/L）用下式計(jì)算： C=C1·V1/V0式中： C1EDTA二鈉溶液的濃度（mmol/L）；

52、V1滴定中消耗EDTA二鈉溶液的體積（ml）； V0試樣體積（ml）。如試樣經(jīng)過稀釋，采用稀釋因子F修正計(jì)算。1mmol/L的鈣鎂總量相當(dāng)于100.1mg/L以CaCO3表示的硬度。1德國硬度相當(dāng)于CaO含量為10mg/L或?yàn)?.178mmol/L。10 溶氧碘量法參考文獻(xiàn)：魏復(fù)盛.水和廢水監(jiān)測分析方法(第四版)M.北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,2002.201-202.A方法原理水樣中加入硫酸錳和堿性KI，水中溶氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)錳的氫氧化物棕色沉淀。加酸后氫氧化物沉淀溶解并與碘離子反應(yīng)釋放出游離碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，計(jì)算溶氧含量。B. 儀器與化學(xué)試劑25

53、0300ml溶氧瓶硫酸錳溶液：稱取480g硫酸錳（MnSO4·4H2O）或364g（MnSO4·H2O）溶于水，用水稀釋至1000ml。此溶液加至酸化過的碘化鉀溶液中，遇淀粉不得產(chǎn)生藍(lán)色。堿性碘化鉀溶液：稱取500g氫氧化鈉溶于300400ml水中，另稱取150g碘化鉀溶于200ml水中，待氫氧化鈉溶液冷卻后將兩溶液合并，混勻，用水稀釋至1000ml。如有沉淀，則放置過夜后，傾出上清液。貯于棕色瓶中，用橡皮塞塞緊，避光保存。此溶液酸化后，遇淀粉不應(yīng)呈藍(lán)色。（1+3）硫酸溶液1%淀粉溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后加入0.1g

54、水楊酸或0.4g氯化鋅防腐。重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C（1/6K2Cr2O7）0.0250mol/L：稱取105110烘干2h并冷卻的優(yōu)級純重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。硫代硫酸鈉溶液：稱取3.2g硫代硫酸鈉（Na2S2O3·5H2O）溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000ml。貯于棕色瓶中，使用前用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：于250ml碘量瓶中，加入100ml水和1g碘化鉀，加入10.00ml0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、5ml（1+5）硫酸溶液，密塞，搖勻。于暗處靜置5min后

55、，用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。 M=10.00×0.0250/V式中：M硫代硫酸鈉的濃度（mol/L）；V滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）。C. 步驟（1）取水樣：在取樣現(xiàn)場將采水器出水管插入溶氧瓶近瓶底處，緩緩放入水樣，待水樣溢出溶氧瓶約2-3倍體積后，在保持流水的狀態(tài)下，慢慢將水管提出，迅速蓋上瓶蓋。注意：溶氧瓶內(nèi)不能出現(xiàn)氣泡。（2）固定：用吸管插入溶氧瓶的液面下，加入1ml硫酸錳溶液、2ml堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞（溶氧瓶內(nèi)不能有氣泡），顛倒混合數(shù)次，靜置。待棕色沉淀物降至瓶內(nèi)一半時(shí)，再顛倒混合一次，待沉淀

56、物下降到瓶底。（3）析出碘：輕輕打開瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0ml硫酸。小心蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻至沉淀物全部溶解，放置暗處5min。（4）滴定：移取100.0ml上述溶液于250ml錐形瓶中，用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。（5）計(jì)算： 溶解氧（O2，mg/L）=M·V×8×1000/100式中：M硫代硫酸鈉溶液濃度（mol/L）；V滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液體積（ml）。11硅酸鹽水中硅的測定有重量法和比色法兩種，重量法適用于硅含量較高（20毫克/升以上）的水樣，比較精確，但甚繁雜，一般都采用鉬酸鹽比色法（鉬黃法或硅鉬藍(lán)法）。一、原理在PH值近乎1.2的酸性溶液中，鉬酸銨能與活性硅酸鹽反應(yīng)生成黃色的硅鉬酸，其成分大致是SiO2·12MoO3·nH2O。因?yàn)楣杷針?biāo)準(zhǔn)溶液配制相當(dāng)麻煩，加上此硅鉬酸溶液的黃色與適當(dāng)PH條件下鉻酸