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1、;.1幾種陰離子表面活性劑的物理性能與應(yīng)用性能綜述 演講者:徐漢庭演講者:徐漢庭 研究員研究員 2011 03 02 2011 03 02 ;.2 清洗領(lǐng)域中,陰離子表面活性劑是發(fā)展最早、產(chǎn)量最大、品種最多及工業(yè)化最成熟的一類,雖然陰離子型表面活性劑在凈洗能力普遍差于非離子表面活性劑,但是具有非離子所不具備的耐酸、耐堿、耐硬水、低溫流動(dòng)性好等優(yōu)點(diǎn),特別是是價(jià)格上相比非離子產(chǎn)品更加低廉,所以陰離子表面活性劑也是表面活性劑家族中品種最多,用量最大一個(gè)品種。 陰離子表面活性劑通常分為磺酸鹽型、羧酸鹽型、硫酸酯鹽型、磷酸酯鹽型等。2010年,歐洲洗滌劑協(xié)會(huì)(AISE)對在歐盟27個(gè)國家在清洗領(lǐng)域的陰離
2、子表面活性劑使用做了統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù),下圖列出了2010年,幾種陰離子表面活性劑在清洗領(lǐng)域的消耗總量比例。;.3圖一:幾種陰離子表面活性劑在清洗領(lǐng)域的消耗總量比例;.4十二烷基苯磺酸十二烷基苯磺酸 十二烷基苯磺酸及其鈉鹽,是目前生產(chǎn)工藝最成熟、年產(chǎn)量最大的陰離子表面活性十二烷基苯磺酸及其鈉鹽,是目前生產(chǎn)工藝最成熟、年產(chǎn)量最大的陰離子表面活性劑,具有很強(qiáng)的脫脂能力,泡沫高,成本低,滲透力好。存在的缺陷是不耐硬水,使用十劑,具有很強(qiáng)的脫脂能力,泡沫高,成本低,滲透力好。存在的缺陷是不耐硬水,使用十二烷基苯磺酸鈉的同時(shí),往往復(fù)配一些軟水類物質(zhì),如磷酸鹽等物質(zhì)。另一個(gè)缺陷是使用二烷基苯磺酸鈉的同時(shí),往往復(fù)配一
3、些軟水類物質(zhì),如磷酸鹽等物質(zhì)。另一個(gè)缺陷是使用烷基苯磺酸復(fù)配的產(chǎn)品,濃度不宜太高,否則容易分層。烷基苯磺酸復(fù)配的產(chǎn)品,濃度不宜太高,否則容易分層。19.2;.5脂肪醇醚硫酸鈉脂肪醇醚硫酸鈉-AES-AES AES AES同時(shí)具有乙氧基和磺酸基團(tuán),因此同時(shí)具有陰離子和非離子的特性,同時(shí)具有乙氧基和磺酸基團(tuán),因此同時(shí)具有陰離子和非離子的特性, AES AES有兩有兩種產(chǎn)品,一種是以合成醇為原料種產(chǎn)品,一種是以合成醇為原料(2EO-AES)(2EO-AES);一種是以天然月桂醇為原料;一種是以天然月桂醇為原料(3EO-AES)(3EO-AES) 。AESAES具有優(yōu)良的耐硬水和乳化能力,并且易于無機(jī)
4、鹽增稠,特別受日化領(lǐng)域的青睞,尤其是對具有優(yōu)良的耐硬水和乳化能力,并且易于無機(jī)鹽增稠,特別受日化領(lǐng)域的青睞,尤其是對皮膚溫和,在防皮膚干裂粗糙方面表現(xiàn)好;缺點(diǎn)是在酸性介質(zhì)中的穩(wěn)定性稍差皮膚溫和,在防皮膚干裂粗糙方面表現(xiàn)好;缺點(diǎn)是在酸性介質(zhì)中的穩(wěn)定性稍差- -必須控制必須控制pHpH值遠(yuǎn)大于值遠(yuǎn)大于4 4,去污力差于,去污力差于LASLAS。;.6乙氧基化脂肪酸甲酯的磺酸鹽乙氧基化脂肪酸甲酯的磺酸鹽-FMES-FMES 最早出現(xiàn)的脂肪酸甲酯類陰離子產(chǎn)品是低碳鏈椰子油或棕櫚酸甲酯磺酸鈉,即最早出現(xiàn)的脂肪酸甲酯類陰離子產(chǎn)品是低碳鏈椰子油或棕櫚酸甲酯磺酸鈉,即MESMES,該產(chǎn)品由于沒有經(jīng)過乙氧基化,
5、其凈洗去污等性能不及,該產(chǎn)品由于沒有經(jīng)過乙氧基化,其凈洗去污等性能不及LASLAS與與AESAES。FMESFMES一般采用一般采用EOEO數(shù)為數(shù)為7 7的乙氧基化的脂肪酸甲酯作為原料磺化制得,其凈洗與去污能力得到的乙氧基化的脂肪酸甲酯作為原料磺化制得,其凈洗與去污能力得到大大提升;脂肪酸為大分子量的大大提升;脂肪酸為大分子量的1818碳硬脂酸,因此具有極佳的分散力,是一支乳化、分散、碳硬脂酸,因此具有極佳的分散力,是一支乳化、分散、凈洗、耐堿各項(xiàng)指標(biāo)均衡的全能型表面活性劑,是目前陰離子類表面活性劑中除油脫脂與凈洗、耐堿各項(xiàng)指標(biāo)均衡的全能型表面活性劑,是目前陰離子類表面活性劑中除油脫脂與去污力
6、最高的產(chǎn)品,存在的最大缺陷是泡沫較低,在追求泡沫的日化領(lǐng)域難以推廣。去污力最高的產(chǎn)品,存在的最大缺陷是泡沫較低,在追求泡沫的日化領(lǐng)域難以推廣。;.7a-a-烯基磺酸鈉烯基磺酸鈉-AOS-AOS AOSAOS最大的優(yōu)勢在于易于干燥噴粉,相對于直鏈烷基苯磺酸最大的優(yōu)點(diǎn)是抗硬水性最大的優(yōu)勢在于易于干燥噴粉,相對于直鏈烷基苯磺酸最大的優(yōu)點(diǎn)是抗硬水性較佳較佳, ,洗凈力較好洗凈力較好, ,生物分解性好生物分解性好, , 在各種粉狀凈洗劑中仍然占據(jù)一席之地。在液體洗滌應(yīng)在各種粉狀凈洗劑中仍然占據(jù)一席之地。在液體洗滌應(yīng)用領(lǐng)域,用領(lǐng)域,AOSAOS具有強(qiáng)烈的降黏作用,導(dǎo)致產(chǎn)品變稀,并且由于其原料具有強(qiáng)烈的降黏
7、作用,導(dǎo)致產(chǎn)品變稀,并且由于其原料a-a-烯烴價(jià)格持續(xù)見漲,烯烴價(jià)格持續(xù)見漲,導(dǎo)致導(dǎo)致AOSAOS行情急轉(zhuǎn)直下,每年的額消耗量逐年下降,從供不應(yīng)求到疲軟勢態(tài)。行情急轉(zhuǎn)直下,每年的額消耗量逐年下降,從供不應(yīng)求到疲軟勢態(tài)。;.8仲烷基磺酸鈉仲烷基磺酸鈉-SAS-SAS 仲烷基磺酸鈉對環(huán)境特別友好,泡沫豐富,適用于家庭洗滌領(lǐng)域,尤其是與非仲烷基磺酸鈉對環(huán)境特別友好,泡沫豐富,適用于家庭洗滌領(lǐng)域,尤其是與非離子表面活性劑復(fù)配后,泡沫急劇增加。離子表面活性劑復(fù)配后,泡沫急劇增加。 仲烷基磺酸鈉的親水性基團(tuán)磺酸基團(tuán)一定在中間的位置仲烷基磺酸鈉的親水性基團(tuán)磺酸基團(tuán)一定在中間的位置, ,因此該產(chǎn)品滲透力極佳,
8、因此該產(chǎn)品滲透力極佳,但是凈洗能力較差,尤其對于油脂或蠟,幾乎沒有凈洗能力,主要用于輕垢的洗滌。但是凈洗能力較差,尤其對于油脂或蠟,幾乎沒有凈洗能力,主要用于輕垢的洗滌。 仲烷基磺酸鈉分子鏈排列整齊,碳鏈較短,抗污垢再沉積能力差,對纖維上粘附仲烷基磺酸鈉分子鏈排列整齊,碳鏈較短,抗污垢再沉積能力差,對纖維上粘附的污垢雖有脫除能力,存在著脫落下來的污垢會(huì)重新附著在纖維上的缺點(diǎn),洗后衣物表面的污垢雖有脫除能力,存在著脫落下來的污垢會(huì)重新附著在纖維上的缺點(diǎn),洗后衣物表面泛灰、泛黃。隨著泛灰、泛黃。隨著SasolSasol公司宣布關(guān)停其公司宣布關(guān)停其SASSAS生產(chǎn)線,包括生產(chǎn)線,包括Clariant
9、Clariant等公司的持續(xù)減產(chǎn),等公司的持續(xù)減產(chǎn),SASSAS將逐漸被其它表面活性劑取代。將逐漸被其它表面活性劑取代。;.9醇醚羧酸鹽醇醚羧酸鹽-AEC-AEC 脂肪醇醚羧酸鹽類產(chǎn)品具有類似于脂肪醇醚羧酸鹽類產(chǎn)品具有類似于AESAES的結(jié)構(gòu)與性能,與的結(jié)構(gòu)與性能,與AESAES相比,泡沫更加豐富細(xì)相比,泡沫更加豐富細(xì)膩,更具有持久性,對皮膚更加溫和,特別適用于作為洗面奶、沐浴露等親膚日化產(chǎn)品以膩,更具有持久性,對皮膚更加溫和,特別適用于作為洗面奶、沐浴露等親膚日化產(chǎn)品以及化妝品。及化妝品。該類產(chǎn)品生產(chǎn)工藝比該類產(chǎn)品生產(chǎn)工藝比AESAES復(fù)雜很多,如何提高目標(biāo)產(chǎn)物制得率,減少副反應(yīng)和殘留醇是制
10、約復(fù)雜很多,如何提高目標(biāo)產(chǎn)物制得率,減少副反應(yīng)和殘留醇是制約脂肪醇醚羧酸鹽大面積推廣的主要阻力。另一方面,醇醚羧酸鹽泡沫高且持久穩(wěn)定、滲透脂肪醇醚羧酸鹽大面積推廣的主要阻力。另一方面,醇醚羧酸鹽泡沫高且持久穩(wěn)定、滲透性差,價(jià)格較貴,也限制其在工業(yè)清洗領(lǐng)域的發(fā)展。性差,價(jià)格較貴,也限制其在工業(yè)清洗領(lǐng)域的發(fā)展。;.10醇醚磷酸鹽醇醚磷酸鹽-AEP-AEP 磷酸酯類表面活性劑,種類繁多,大致分為兩類,一種為脂肪醇直接磷酸酯化磷酸酯類表面活性劑,種類繁多,大致分為兩類,一種為脂肪醇直接磷酸酯化類產(chǎn)品,具有低泡與增溶特點(diǎn),耐堿與凈洗力較差。另一種為脂肪醇聚氧乙烯醚的磷酸酯類產(chǎn)品,具有低泡與增溶特點(diǎn),耐堿
11、與凈洗力較差。另一種為脂肪醇聚氧乙烯醚的磷酸酯產(chǎn)品,主要是耐堿性能出眾,可以顯著提高其它表面活性劑的耐堿性能。產(chǎn)品,主要是耐堿性能出眾,可以顯著提高其它表面活性劑的耐堿性能。磷酸酯類表面活性劑還具有很多獨(dú)特的特點(diǎn),如抗靜電、柔軟、滑爽等,也被應(yīng)用于一些磷酸酯類表面活性劑還具有很多獨(dú)特的特點(diǎn),如抗靜電、柔軟、滑爽等,也被應(yīng)用于一些特殊要求的工業(yè)領(lǐng)域。如皮革脫脂、塑料抗靜電、酸性緩蝕劑等。特殊要求的工業(yè)領(lǐng)域。如皮革脫脂、塑料抗靜電、酸性緩蝕劑等。;.11Product冷水溶冷水溶解解滲 透滲 透力力泡沫泡沫分分散散能能力力 F值值最 大最 大耐 堿耐 堿值值NaOH除除油油評評分分去去污污評評分分
12、綜合評價(jià)綜合評價(jià)L A S 十十二烷基二烷基苯磺酸苯磺酸鈉鈉一般,一般,需攪拌需攪拌非 常非 常好好高泡,高泡,泡沫直泡沫直徑大徑大1730g/L60 70價(jià)格低廉,滲透力好,有很好的脫脂凈價(jià)格低廉,滲透力好,有很好的脫脂凈洗能力,從而應(yīng)用廣泛。不耐硬水,與洗能力,從而應(yīng)用廣泛。不耐硬水,與其它表面活性劑復(fù)配,濃度較高容易出其它表面活性劑復(fù)配,濃度較高容易出現(xiàn)渾濁與分層。現(xiàn)渾濁與分層。A E S 脂脂肪醇醚肪醇醚硫酸鈉硫酸鈉一般,一般,需攪拌需攪拌很差很差高泡,高泡,泡沫直泡沫直徑大徑大191 5 0 g/L70 60同時(shí)兼具備非離子同時(shí)兼具備非離子AEO-3的特性,具有的特性,具有除油性能,
13、但是滲透力和分散力較差除油性能,但是滲透力和分散力較差,對其它非油脂性污垢去除不夠理想。對其它非油脂性污垢去除不夠理想。F M E S 硬脂酸硬脂酸甲酯聚甲酯聚氧乙烯氧乙烯醚磺酸醚磺酸鈉鈉易溶于易溶于冷水冷水較差較差低泡,低泡,可自消可自消泡泡311 0 0 g/L8080EO數(shù)較高,乳化凈洗能力出眾;脂肪數(shù)較高,乳化凈洗能力出眾;脂肪酸甲酯的分子鏈長且有分支,因此具有酸甲酯的分子鏈長且有分支,因此具有極強(qiáng)的分散性,在所有陰離子表面活性極強(qiáng)的分散性,在所有陰離子表面活性劑中,凈洗能力最好,各項(xiàng)性能指標(biāo)較劑中,凈洗能力最好,各項(xiàng)性能指標(biāo)較均衡。不足之處是生產(chǎn)設(shè)備投資大,對均衡。不足之處是生產(chǎn)設(shè)備
14、投資大,對設(shè)備要求極高。設(shè)備要求極高。AOS a-烯基磺烯基磺酸鈉酸鈉一般,一般,需攪拌需攪拌較差較差高泡,高泡,泡沫直泡沫直徑大徑大1370 g/L 5060耐硬水,凈洗能力差于耐硬水,凈洗能力差于LAS,除了易于,除了易于做成粉狀外,幾乎沒有優(yōu)勢,其生產(chǎn)原做成粉狀外,幾乎沒有優(yōu)勢,其生產(chǎn)原料料a-烯烴也一路見漲,導(dǎo)致烯烴也一路見漲,導(dǎo)致AOS市場份市場份額逐漸減少。額逐漸減少。S A S 仲仲烷基磺烷基磺酸鈉酸鈉很差,很差,難溶于難溶于冷水冷水非 常非 常好好高泡,高泡,泡沫直泡沫直徑大徑大860 g/L 2055分子鏈結(jié)構(gòu)對稱,因此滲透性能極佳,分子鏈結(jié)構(gòu)對稱,因此滲透性能極佳,是非常優(yōu)
15、秀的滲透劑;簡單的分子鏈結(jié)是非常優(yōu)秀的滲透劑;簡單的分子鏈結(jié)構(gòu)導(dǎo)致凈洗能力一般,乳化除油與分散構(gòu)導(dǎo)致凈洗能力一般,乳化除油與分散能力較差,并且生產(chǎn)工藝復(fù)雜,市場份能力較差,并且生產(chǎn)工藝復(fù)雜,市場份額逐漸減少。額逐漸減少。;.12 總結(jié)總結(jié) 在所有陰離子表面活性劑中,在所有陰離子表面活性劑中,LASLAS與與AESAES生產(chǎn)工藝簡單、成熟,也是歷史最悠久的兩生產(chǎn)工藝簡單、成熟,也是歷史最悠久的兩種陰離子性表面活性劑。種陰離子性表面活性劑。FMESFMES則憑借其強(qiáng)大的凈洗能力不斷提高市場份額,但是所需要生則憑借其強(qiáng)大的凈洗能力不斷提高市場份額,但是所需要生產(chǎn)原料長鏈脂肪酸甲酯不穩(wěn)定,極易分解,運(yùn)輸困難,限制其快速發(fā)展。產(chǎn)原料長鏈脂肪酸甲酯不穩(wěn)定,極易分解,運(yùn)輸困難,限制其快速發(fā)展。SASSAS滲透力極佳,滲透力極佳,潤濕性出眾,一直是各種滲透劑的不可替代的主體原料。潤濕性出眾,一直是各種滲透劑的不可替代的主體原料。AECAEC對皮膚幾乎沒有任何副作用,對皮膚幾乎沒有任何副作用,在日化領(lǐng)域用途廣泛,具有較大發(fā)展空間。磷酸酯類產(chǎn)品,主要用于工業(yè)清洗中,提高耐在日化領(lǐng)
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