分析試題解析

1、考題分析1.（8分）Mn2+離子是KMnO4溶液氧化H2C2O4的催化劑。有人提出該反應的歷程為： 請設計2個實驗方案來驗證這個歷程是可信的（無須給出實驗裝置，無須指出選用的具體試劑，只需給出設計思想）。2.（10分）某不活潑金屬X在氯氣中燃燒的產物Y，溶于鹽酸得黃色溶液，蒸發(fā)結晶，得到黃色晶體Z，其中X的質量分數(shù)為50%。在500mL、0.100 mol·L-1的Y水溶液中投入鋅片，反應結束時稱得固體增重4.95g。X是；Y是；Z是。推理過程為：3.（10分）溴酸鉀測定苯酚純度的步驟如下：稱取含苯酚0.6000g的試樣溶于20.00mL 0.1250 mol·L-1的KB

2、rO3溶液（該溶液含過量的KBr），加酸酸化，放置，待反應完全后加入KI，而后用0.1050 mol·L-1 Na2S2O3標準溶液滴定生成的碘，滴定至終點消耗20.00mL Na2S2O3標準溶液。計算試樣中苯酚的質量分數(shù)。4. （18分）在酸性溶液中IO3-離子被I-離子還原生成碘，在堿性溶液中IO3-離子不被I-離子還原，而無論在酸性或堿性溶液中IO4- 都被I-離子還原。在酸性溶液中，IO3-離子與I-離子反應的方程式為 ，IO4-離子與I-離子反應的方程式為 ；在堿性溶液中，IO4-離子與I-離子反應的方程式為 ?，F(xiàn)有某1升含有IO3-和IO4-離子的混合溶液，用移液管取出

3、25.00 cm3放入錐形瓶中，酸化后加入過量的固體碘化鉀，用0.1014 mol·dm-3的硫代硫酸鈉標準溶液滴定，消耗24.65cm3硫代硫酸鈉標準溶液；另取上述混合液25.00cm3，用碳酸氫鈉溶液緩沖到pH = 8，加入過量的固體碘化鉀，用0.05020 mol·dm-3的亞砷酸鈉標準溶液滴定，消耗4.98cm3亞砷酸鈉標準溶液(酸根離子均為正酸根離子)。第一次滴定的離子方程式為 ，產物中的含氧陰離子的Lewis結構式為 ，第二次滴定的離子方程式為 ，產物中的含氧陰離子的幾何構型為 。在1升原溶液中，IO3-離子的mol數(shù)為 ，IO4-離子的mol數(shù)為 。5. （8

4、分）在某KReO4酸性溶液中含Re 26.65mg，將其通過一個裝有Zn粒的反應柱后，ReO4- 離子被鋅還原，用0.02000 mol·dm-3 KMnO4標準溶液滴定還原后收集到的溶液（包括洗滌液），當?shù)蔚?1.45cm3時，還原態(tài)的Re又全部被氧化成ReO4-。（1）用計算說明被還原后的Re氧化數(shù)。（2）用Re元素的核外電子構型說明此結果是合理的。（3）試畫出ReO4-的結構式（幾何構型）。6.（10分）次磷酸H3PO2是一種強還原劑，將它加入CuSO4水溶液，加熱到4050，析出一種紅棕色的難溶物A。經鑒定：反應后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X射線衍射證實A是一種六方晶體，結

5、構類同于纖維鋅礦(ZnS), 組成穩(wěn)定；A的主要化學性質如下：溫度超過60，分解成金屬銅和一種氣體；在氯氣中著火；與鹽酸應放出氣體?；卮鹑缦聠栴}：1寫出A的化學式。2寫出A的生成反應方程式。3寫出A與氯氣反應的化學方程式。4寫出A與鹽酸反應的化學方程式。7.（10分）將固體MnC2O4·2H2O放在一個可以稱出質量的容器里加熱，固體質量隨溫度變化的關系如圖所示（相對原子質量：H 1.0，C 12.0，O 16.0，Mn 55.0 )：縱坐標是固體的相對質量。說出在下列五個溫度區(qū)間各發(fā)生什么變化，并簡述理由：050：50100：100214：214280：280943：8100.0g無

6、水氫氧化鉀溶于100.0g水。在T溫度下電解該溶液，電流強度I6.00安培，電解時間10.00小時。電解結束溫度重新調至T，分離析出的KOH·2H2O固體后，測得剩余溶液的總質量為164.8g。已知不同溫度下每100g溶液中無水氫氧化鉀的質量為：溫度/oC0102030KOH/g49.250.852.855.8求溫度T，給出計算過程，最后計算結果只要求兩位有效數(shù)字。 (15分)注：法拉第常數(shù)F = 9.65×104 C/mol，相對原子質量：K 39.1 O 16.0 H 1.019(10分)100.00mL SO32和S2O32的溶液與80.00mL濃度為0.0500 m

7、ol·L-1的K2CrO4的堿性溶液恰好反應，反應只有一種含硫產物和一種含鉻產物，反應產物混合物經鹽酸酸化后與過量的BaCl2溶液反應，得到白色沉淀，沉淀經過濾、洗滌、干燥后稱量，質量為0.9336g。相對原子質量：S 32.06 Cr 51.996 O 15.999 Ba 137.34（1）寫出原始溶液與鉻酸鉀溶液反應得到的含硫產物和含鉻產物的化學式。（2）計算原始溶液中SO32和S2O32的濃度。 10.（12分）12.0g含2種化合物(由常見元素組成)的近白色固體溶于過量鹽酸, 釋放出2.94L氣體(標準狀態(tài)), 氣體密度為同溫度下空氣密度的1.52倍; 剩余的不溶性殘渣含氧5

8、3.2%，既不溶于酸又不溶于稀堿溶液。通過計算分別寫出2種化學物質的化學式。11.（16分）水中氧的含量測定步驟如下:步驟1：水中的氧在堿性溶液中將Mn2+氧化為MnO(OH)2。步驟2：加入碘離子將生成的MnO(OH)2再還原成Mn2+離子。步驟3：用硫代硫酸鈉標準溶液滴定步驟2中生成的碘。有關的測定數(shù)據(jù)如下：1：Na2S2O3溶液的標定。取25.00 mL KIO3標準溶液（KIO3濃度：174.8 mg·L-1）與過量KI在酸性介質中反應，用Na2S2O3溶液滴定，消耗12.45 mL。2：取20.0下新鮮水樣103.5mL，按上述測定步驟滴定，消耗Na2S2O3標準溶液11.

9、80mL。已知該溫度下水的飽和O2含量為9.08 mg·L-1。3在20.0下密閉放置5天的水樣102.2mL，按上述測定步驟滴定，消耗硫代硫酸鈉標準溶液6.75 mL。1寫出上面3步所涉及的化學反應方程式。2計算標準溶液的濃度（單位mol·L-1）。3計算新鮮水樣中氧的含量（單位mg·L-1）。4計算陳放水樣中氧的含量（單位mg·L-1）。5以上測定結果說明水樣具有什么性質？12. ( 6分) 在25和101.325 kPa下，向電解池通入0.04193 A的恒定電流，陰極（Pt，0.1 mol L-1 HNO3）放出氫氣，陽極（Cu，0.1 mol

10、L-1NaCl）得到Cu2+。用0.05115 mol L-1的EDTA標準溶液滴定產生的Cu2+，消耗了53.12 mL。12-1 計算從陰極放出的氫氣的體積。12-2 計算電解所需的時間(以小時為單位)。13.（6分）配制KI(0.100mol·L-1)I2的水溶液，用0.100mol·L-1 Na2S2O3標準溶液測得c(I2)4.85×10-3 mol·L-1。量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振蕩達平衡，分液后測知CCl4相中c(I2)2.60×10-3 mol·L-1。已知實驗溫度下CC

11、l4從水溶液中萃取I2的分配比為85 : 1。求水溶液中I2I¯I¯3的平衡常數(shù)。14.甲苯與干燥氯氣在光照下反應生成氯化芐，用下列方法分析粗產品的純度：稱取0.255g樣品，與25 mL 4mol·L-1氫氧化鈉水溶液在100 mL圓底燒瓶中混合，加熱回流1小時；冷至室溫，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸銀水溶液處理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸銀，以硫酸鐵銨為指示劑，消耗了6.75 mL。14-1 寫出分析過程的反應方程式。14-2 計算樣品中氯化芐的質量分數(shù)（%

12、）。14-3 通常，上述測定結果高于樣品中氯化芐的實際含量，指出原因。14-4 上述分析方法是否適用于氯苯的純度分析？請說明理由。15.（12分）在給定實驗條件下，一元弱酸HA在苯（B）和水（W）的分配系數(shù)KD=HAB/HAW= 1.00。已知水相和苯相中HA的分析濃度分別為3.05×10-3 和3.96×10-3 mol·L-1。在水中，HA按HAH+A-解離，Ka=1.00×10-4；在苯中，HA發(fā)生二聚：2HA(HA)2。15-1 計算水相中各物種的濃度及pH。 15-2 計算化合物HA在苯相中的二聚平衡常數(shù)。15-3 已知HA中有苯環(huán)，1.00g

13、HA含3.85×1021個分子，給出HA的化學名稱。15-4 解釋HA在苯中發(fā)生二聚的原因，畫出二聚體的結構16. (11分) 在900oC的空氣中合成出一種含鑭、鈣和錳 (摩爾比2 : 2 : 1) 的復合氧化物，其中錳可能以 +2、+3、+4 或者混合價態(tài)存在。為確定該復合氧化物的化學式，進行如下分析：16-1 準確移取25.00 mL 0.05301 mol L-1的草酸鈉水溶液，放入錐形瓶中，加入25 mL蒸餾水和5 mL 6 mol L-1的HNO3溶液，微熱至6070oC，用KMnO4溶液滴定，消耗27.75 mL。寫出滴定過程發(fā)生的反應的方程式；計算KMnO4溶液的濃度

14、。 16-2 準確稱取0.4460 g復合氧化物樣品，放入錐形瓶中，加25.00 mL上述草酸鈉溶液和30 mL 6 mol L-1 的HNO3溶液，在6070oC下充分搖動，約半小時后得到無色透明溶液。用上述KMnO4溶液滴定，消耗10.02 mL。根據(jù)實驗結果推算復合氧化物中錳的價態(tài)，給出該復合氧化物的化學式，寫出樣品溶解過程的反應方程式。已知La的原子量為138.9。17 (4分) 我國石油工業(yè)一般采用恒電流庫倫分析法測定汽油的溴指數(shù)。溴指數(shù)是指每100克試樣消耗溴的毫克數(shù)，它反映了試樣中C = C的數(shù)目。測定時將V（毫升）試樣加入庫倫分析池中，利用電解產生的溴與不飽和烴反應。當反應完全

15、后，過量溴在指示電極上還原而指示終點。支持電解質為LiBr，溶劑系統(tǒng)僅含5%水，其余為甲醇、苯與醋酸。 設d為汽油試樣密度，Q為終點時庫倫計指示的溴化反應消耗的電量（庫倫）。 17-1 導出溴指數(shù)與V、d 和Q的關系式（注：關系式中只允許有一個具體的數(shù)值）。 17-2 若在溶劑體系中增加苯的比例，說明其優(yōu)缺點。 18.(8分) 皂化當量是指每摩爾氫氧根離子所能皂化的酯（樣品）的質量(mg)?？捎萌缦路椒y定皂化當量(適用范圍：皂化當量100-1000 mg mol-1，樣品量5-100 mg)：準確稱取(mg)樣品，置于皂化瓶中，加入適量0.5 mol L-1氫氧化鉀醇溶液，接上回流冷凝管和堿

16、石灰管，加熱回流0.53小時；皂化完成后，用12 mL乙醇淋洗冷凝管內壁，拆去冷凝管，立即加入5滴酚酞，用0.5 mol L-1鹽酸溶液酸化，使酸稍過量；將酸化后的溶液轉移到錐形瓶中，用乙醇淋洗皂化瓶數(shù)遍，洗滌完的醇溶液也均移入錐形瓶中；向錐形瓶滴加0.5 mol L-1氫氧化鉀醇溶液，直至溶液顯淺紅色；然后用0.0250 mol·L-1鹽酸溶液滴定至剛好無色，消耗鹽酸V1 (mL)；再加入3滴溴酚藍指示劑，溶液顯藍色，用0.0250 mol L-1鹽酸溶液滴定至剛剛呈現(xiàn)綠色，即為滴定終點，消耗鹽酸V2 (mL)。 在沒有酯存在下重復上述實驗步驟，消耗標準鹽酸溶液分別為V3和V4 (

17、mL)。 18-1 堿石灰管起什么作用？ 18-2 寫出計算皂化當量的公式。 18-3 樣品中的游離羧酸將對分析結果有什么影響？如何消除影響？19.(9分)固溶體BaInxCo1-xO3- 是兼具電子導電性和離子導電性的功能材料，Co的氧化數(shù)隨組成和制備條件而變化，In則保持+3價不變。為測定化合物BaIn0.55Co0.45O3-中Co的氧化數(shù)，確定化合物中的氧含量，進行了如下分析：稱取0.2034 g樣品，加入足量KI溶液和適量HCl溶液，與樣品反應使其溶解。以淀粉作指示劑，用0.05000 mol·L-1 Na2S2O3 標準溶液滴定，消耗10.85mL.19-1寫出BaIn0

18、.55Co0.45O3-與KI和HCl反應的離子方程式。19-2寫出滴定反應的離子方程式19-3計算樣品中Co的氧化數(shù)SCo和氧缺陷的量(保留到小數(shù)點后兩位)。20 (12分)一種鮮花保存劑（preservativeofcutflowers）B可按以下方法制備：把丙酮肟、溴乙酸、氫氧化鉀混合在1，4二氧六環(huán)（溶劑）中反應，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后經減壓蒸餾析離出中間產物A，A用11鹽酸水溶液水解，水解液濃縮后加入異丙醇（降低溶解度），冷卻，即得到晶態(tài)目標產物B，B的熔點152153（分解），可溶於水，與AgNO3溶液形成AgCl沉淀。用銀定量法以回滴方式（用NH4SCN回滴過量的AgNO3

19、)測定目標產物B的相對分子質量，實驗過程及實驗數(shù)據(jù)如下：用250毫升容量瓶配制約0.05mol/L的AgNO3溶液，同時配置250mL濃度相近的NH4SCN溶液。準確稱量烘干的NaCl 207.9mg，用100毫升容量瓶定容。用10毫升移液管移取上述AgNO3溶液到50毫升錐瓶中，加入4mL 4mol/L HNO3和1mL飽和鐵銨礬溶液，用NH4SCN溶液滴定，粉紅色保持不褪色時為滴定終點，三次實驗的平均值為6.30mL。用10毫升移液管移取NaCl溶液到50毫升錐瓶中，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL飽和鐵銨礬溶液，用NH4SCN溶液回滴過量的AgNO3，

20、三次實驗結果平均為1.95mL。準確稱量84.0mg產品B，轉移到50毫升錐瓶中，加適量水使其溶解，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL飽和鐵銨礬溶液，用NH4SCN溶液回滴，消耗了1.65mL。重復操作步驟，稱量的B為81.6mg，消耗的NH4SCN溶液為1.77mL；稱量的B為76.8mg，消耗的NH4SCN溶液為2.02mL。1按以上實驗數(shù)據(jù)計算出產物B的平均相對分子質量。用質譜方法測得液相中B的最大正離子的相對式量為183。2試寫出中間產物A和目標產物B的結構式。1.（8分） 1)對比實驗：其一的草酸溶液中加Mn2+離子，另一不加。在滴加KMnO4溶液時

21、，加Mn2+者反應速率快?；蜃C明Mn2+離子能與Mn(VI)、Mn(IV)或Mn(III)反應。（4分）2)尋找一種試劑能與Mn(VI)、Mn(IV)或Mn(III)生成配合物或難溶物；加入這種試劑，反應速率變慢。 （注：表述形式不限。其他設計思想也可以，只要有道理都可得分。）2.（10分）X是Au（2分）；Y是AuCl3（2分）；Z是HAuCl4·3H2O（2分）推理過程如下：要點1：X為不活潑金屬,設為一種重金屬, 但熟悉的金屬或者其氯化物與鋅的置換反應得到的產物的質量太小,或者其水溶液顏色不合題意, 均不合適, 經諸如此類的排他法假設X為金，由此Y=AuCl3，則置換反應的計算

22、結果為： 2 AuCl3 + 3 Zn = 3 ZnCl2 + 2 Au反應得到Au的質量 = 0.100 mol/L×0.500 L×197 g/mol = 9.85 g反應消耗Zn的質量 = 0.100 mol/L×0.500 L×65.39 g/mol×3/2 = 4.90 g 反應后得到的固體質量增重：9.85 g 4.90 g = 4.95 g (2分)要點2：由AuCl3溶于鹽酸得到的黃色晶體中Au的含量占50%, 而AuCl3中Au的含量達65%, 可見Z不是AuCl3，假設為配合物HAuCl4, 含Au 58%, 仍大于50%,

23、 故假設它是水合物, 則可求得: HAuCl4·3H2O的摩爾質量為393.8 其中Au的含量為197/394 = 50%。(2分) 其他推理過程，只要合理，也得滿分。3. (10分） KBrO3(1mol) 3Br2(3mol) C6H5OH(1mol) 6S2O32 (6mol)0.1250 mol/L×0.02000 L 0.1050 mol/L×0.02000 L/6 = 2.150×103 mol(2.150×103 mol/L×94.11 g / mol / 0.6000 g)×100 % = 33.72 % (

24、10分)2個算式若是正確的但運算出錯可各得2分。若利用化學方程式計算，需列出4個化學方程式，方程式正確可各得1分。本題的有效數(shù)字為4位。若最后結果的有效數(shù)字錯誤扣1分。4. （18分） IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O （2分） IO4- + 7I- + 8H+ 4I2 + 4H2O （2分） IO4-+ 2I- + H2O IO3-+ I2 + 2OH- （2分） I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- （2分） （2分） AsO33- + I2 + 2OH- AsO43- + 2I- + H2O （2分） 正四面體 （2分） 0.00333 mol （2分

25、） 0.01000 mol （2分）5. (8分）解：（1）ReO4- 中Re為 +7氧化態(tài)， 它的物質的量 n=26.65/186.2=0.1431（mmol） （1分） 在MnO4- Mn2+的變化中，1mol MnO4- 得到5mol電子，則11.45ml、0.02000mol/L MnO4-共得到電子 ne = 0.02000×11.45×5 = 1.145（mmol）電子 （1分）1mol ReO4-失去的電子為1.145/0.1434=8 (mol)電子 （1分）被還原后Re的氧化數(shù)為7-8 = -1 （1分）（2）Re的電子構型為Xe4f145d56s2，獲得

26、一個電子后，其電子構型為Xe4f145d66s2，這是一種合理的電子排布式。 （2分）6.解題思路整個試題圍繞著A是什么物質?？梢园延嘘P的信息用如下的圖形來綜合：首先可以把A寫成MX。其中的M是銅是無疑的，因A經加熱分解可以得到銅（MCu）。X是什么？這是本題的難點。先根據(jù)MX具有ZnS的結構，是M：X11的組成，A只可能是CuS，CuP，CuO和CuH等等，顯然，只有CuH才是與其他信息對應的，若是CuS或CuO，生成反應中就找不到被強還原劑（NaH2PO2）還原的元素，若是CuP，與銅和磷的化合價矛盾（按化合價，應是Cu3P或者Cu3P2，均不是ZnS的組成），所以A是CuH。如果選手以為

27、A是Cu、Cu2O、CuH2PO3、Cu3P、Cu3P2、CuH2P、CuHP等等物質，與A的晶體結構屬ZnS型（11的MX）矛盾，更無后面所述的幾種化學性質，不可取。解決了A是什么（本題的關鍵），其余的問題引刃而解。解1CuH（4分）24CuSO43H3PO26H2O4CuH3H3PO44H2SO4（2分）【分析】題面已經告訴反應在水溶液里進行，配平時加水應在情理之中，題面已經告訴得到磷酸和硫酸，因此得到其他別的產物不得分；不配平也不得分，后面的反應式也要配平，不配平不得分。32CuH3Cl22CuCl22HCl（2分）【分析】把CuCl2寫成CuCl不給分，因銅與氯氣反應得到氯化銅屬于中學

28、化學知識點。4CuHHClCuClH2（2分）【分析】單單寫成CuCl2不給分，但如果寫成CuCl2Cu可以考慮給一半分，因這種錯誤不屬于中學的知識點?；驅懗蒀uH2HClHCuCl2H2或者CuH3HClH2CuCl3H2也得分。因各小題明顯相關，答不出CuH則后面各小題均無分，因此后幾小題分值較低。7.【解題思路與試題分析】如果說上題最后一部分是“看表釋義”，則本題是“看圖識字”。試題的題面并沒有說實驗裝置叫什么，是避免過多分散精力。這種儀器叫做熱分析儀，本題涉及的是其中的熱重分析。本題的解必須通過計算，計算的基礎是圖中的相對失重，要假設發(fā)生一個化學方程，然后進行失重的計算來論證，是否與題

29、面的圖中的實驗數(shù)據(jù)相吻合。這種工作方法是實實在在的熱重分析方法。當然，這種分析在很大程度上仍然有猜測的成分，因此最后的證實還要靠更多的分析手段，特別是熱分解產物的結構分析（本題沒有涉及）?！窘狻?50 MnC2O42H2O穩(wěn)定區(qū)域（1分）50100 MnC2O42H2OMnC2O4 + 2H2O（2分）179 143 143/1790.80（1分）100214 MnC2O4 穩(wěn)定區(qū)域（1分）214280 MnC2O4MnOCOCO2（2分）143 71 71/1790.40（1分）280943 3MnO1/2O2Mn3O4 76.3/1790.43（2分）8. 10.00小時6.00安培總共提

30、供電量QIt216×103Cð相當于2.24mol電子ð每電解1mol水需電子2個, 故有1.12mol水，即20.1g水被電解。（3）從剩余溶液的總質量（200g164.8g）知，有35.2g物質離開溶液，其中有20.1g水被電解，由此可得出ð結晶的KOH2H2O的質量為15.1gð結晶的KOH的質量為(15.1g/92.10g/mol)·M(KOH)9.2gð結晶水的質量為(15.1g/92.10g/mol)×2M(H2O)5.9gð剩余的溶液的質量分數(shù)濃度為m(KOH)/m(H2O)m(KOH)55

31、.1%(多保留1位有效數(shù)字)。（4）試題的最終要求是計算電解槽的溫度。根據(jù)上面的計算結果，每100g溶液里有55.1g KOH，利用試題給出的數(shù)據(jù)（表），得知T應在2030之間。這是不是就是答案呢？應該說，能夠得到這個溫度范圍就可以給分。但本題問的是溫度而不是溫度范圍，因此只有求出溫度才完全符合要求。求算的方法是：設此期間溶解度與溫度呈線性關系，則T27320(55.152.8)/(55.852.8)×10 K301K（答：28）9.此題的計算屬高考常見的二元一次聯(lián)立方程。第一個方程不難得出：產物里的硫的來源有兩個，設物質的量：n(SO32)x和n(S2O32)y，硫酸鋇里的硫的摩爾

32、數(shù)是這兩種反應物里硫的摩爾數(shù)的加和，所以等于x2y ðx2y0.9336g/233.3g/mol為得出另一個數(shù)學方程，一般解法是先寫出配平的氧化還原反應，但是，也可以直接比較硫和鉻反應前后的氧化態(tài)。后一思路更簡潔，更值得推薦。由于有兩種可能的解法，因而試題沒有對寫配平方程式判分。按寫方程式的思路（這是費時的，但作為試題評析，是更直觀的；為降低配平反應方程式的困難，我們選Cr(OH)3為鉻的產物, 寫鉻的其他產物也一樣得出系數(shù)關系）：3SO322CrO425H2O3SO422Cr(OH)34OHð3摩爾SO32與2摩爾CrO42相當，若不發(fā)生第二個反應，32 = x鉻的摩爾數(shù)

33、ð鉻的摩爾數(shù)2x/33S2O328CrO4217H2O6SO428Cr(OH)310OHð3摩爾S2O32與8 CrO42摩爾相當ð若不發(fā)生第一個反應, 同理得8y/3鉻的摩爾數(shù)ð兩個反應都發(fā)生，故有：2/3x8/3y80.00mL×0.0500mol/L將2個數(shù)學方程聯(lián)立,即可得解：ðx2.0×103 mol；y1.0×103 mol（4分）（3）原始溶液的濃度：c(SO32)2.0×102 mol/L；c(S2O32)1.0×102 mol/L（4分）。這像是送分，但經驗告訴我們，粗心大意的

34、應試人經常會忘記這一步，因而要重罰，以示警鐘。這4分既好拿又不好拿，不能跟上面的勞動量比，它們沒有可比性，因為后者是心理測試分，前者是運算技能分。10.要點1：1.52×29.0g·mol144.1g·mol1，這種氣體是CO2（2分）CO2物質的量：2.94L/22.4L·mol10.131mol；（2分）（或CO2的質量：0.131mol×44.0g·mol15.78g）要點2：由上面的計算可知一種物質為碳酸鹽：MCO3。（MMg）設M為常見元素Mg，則MgCO3質量為0.131mol×84.3g·mol111

35、.0g；（若設MCa，則CaCO3質量為0.131mol×100g·mol113.1g12.0g；不合題意。若為Na2CO3（106g·mol1）也不合題意）故MMg（6分）注：若沒有對CaCO3的討論，只給3分。要點3：既不溶于酸也不溶于稀堿的另一種物質是SiO2 (不可能是M2O，MO，M2O3)：32.0/(28.132.0) ×100%53.2%（符合題意）（2分）化合物的化學式：MgCO3，SiO211步驟1：2Mn2+O24OH2MnO(OH)2（1分）步驟2：2IMnO(OH)24H+Mn2+I23H2O（1分）或3IMnO(OH)24H+

36、Mn2+I33H2O 步驟3：I22S2O322IS4O62（1分）或I32S2O323IS4O622標準溶液的濃度：9.841×103 mol·L1計算過程：c(IO3)174.8×103g·L1/214.0g·mol18.168×104mol·L1（1分）c(S2O32)6×c(IO3)×V(IO3)/V(S2O32)6×8.168×104mol·L1×25.00mL/12.45mL9.841×103mol·L1（3分）3新鮮水樣中氧的含量：

37、8.98mg·L1計算過程：103.5mL水樣中氧的含量：n(O2)0.25×c(S2O32)×V(S2O32)0.25×9.841×103mol·L 1×11.80×103L2.903´105mol氧含量：r(O2)2.903×105mol×32.00×103mg·mol1/103.5×103L8.98mg·L1（3分）注：新鮮水樣的氧飽和度(8.98/9.08)×100%98.9%4陳放水樣中氧的含量：5.20mg·L1計

38、算過程：102.2mL中氧的含量：n(O2)0.25×c(S2O32)×V(S2O32)0.25×9.841×103mmol·mL1×6.75mL1.66×102mmol氧含量：r(O2)1.66×102mmol×32.00mg·mmol1/102.2×103L5.20mg·L1（3分）注：陳放引起氧的消耗量8.98mg·L15.20mg·L13.78mg·L15表明水樣里存在好氧性（或喜氧性）微生物（1.5分）或者存在能被氧氣還原的還原性物質（

39、1.5分）（共3分）12. ( 6分) 12-1陽極反應： Cu (s) Cu2+2e 陰極反應： H2Oe 1/2 H2(g)OH -電池反應： Cu (s) 2H2O Cu2+ H2(g) 2OH - Cu2+與EDTA按11絡合，因此，陰極放出的氫氣的摩爾數(shù)等于陽極產生的Cu2+ 的摩爾數(shù)，即等于消耗的EDTA的摩爾數(shù)： 給定條件下的體積為 整式計算，算式和結果全對，得滿分。分步計算：氫的摩爾數(shù)算式正確得1分；氫體積的算式正確得1分，結果正確（含單位和有效數(shù)字）各得1分。 （4分） 12-2 生成66.48 mL氫氣需2.717 mmol × 25.434 mmol電子，電解所

40、需時間為 13. 設萃取平衡時，水溶液中c(I2)為x c(I2,CCl4)c(I2,H2O)2.60x10-3 mol·L-1x85 x2.60x10-3 mol·L-1853.06×10-5 mol·L-1 (2分) 水溶液中 I2 I¯ I3¯平衡濃度（mol·L-1）: I2：3.06×10-5 (1分)； I¯ : 0.1002.22×10-30.098 （1分） I¯3: (4.852.60)×10-33.06×10-52.22×10-3 (1

41、分) K2.22×10-3 mol·L-1(0.098 mol·L-1×3.06×10-5 mol·L-1)7.4×102 L·mol-1（不寫單位不扣分）(1分)14-1 氯化芐分析過程的反應方程式：（4分）C6H5CH2ClNaOH C6H5CH2OH NaClNaOHHNO3NaNO3H2O (此式不計分 )AgNO3NaClAgClNaNO3NH4SCNAgNO3AgSCNNH4NO3Fe3+SCN-Fe(SCN)2+寫出正確的離子方程式亦可。14-2 (2分)M(C6H5CH2Cl)×0.100

42、0×(25.00-6.75)/255=126.6×0.1000×(25.00-6.75)/255×100%=91%算式和結果各1 分; 若答案為90.6，得1.5分14-3(2分)測定結果偏高的原因是在甲苯與Cl2 反應生成氯化芐的過程中，可能生成少量的多氯代物C6H5CHCl2和C6H5CCl3，反應物Cl2及另一個產物HCl在氯化芐中也有一定的溶解，這些雜質在與NaOH 反應中均可以產生氯離子，從而導致測定結果偏高。(凡答出由以下情況導致測定結果偏高的均得滿分：1) 多氯代物、Cl2 和HCl；2) 多氯代物和Cl2；3) 多氯代物和HCl；4) 多

43、氯代物。凡答出以上任何一種情況，但又提到甲苯的，只得1分。若只答Cl2和或HCl的，只得1分。)14-4(2分)不適用。(1分）氯苯中，Cl 原子與苯環(huán)共軛，結合緊密，難以被OH交換。（1分）第6題(12分) 15-1(4分)HA在水中存在如下電離平衡：HA=H+A Ka=1.00×10-4據(jù)題意，得如下3 個關系式：HAA3.05×10-3 mol·L-1 H+ AHA1.00×10-4 H+A 三式聯(lián)立，解得： H+5.05×10-4 mol·L-1AH+5.05×10-4 mol·L-1， HA2.55

44、15;10-3 mol·L-1， OH-1.98×10-11 mol·L-1，pHlogH+3.297=3.3015-2(4分)HA 的二聚反應為： 2HA = (HA)2 平衡常數(shù)Kdim=(HA)2/ HA2苯相中，HA的分析濃度為2(HA)2HAB3.96×10-3 mol·L-1根據(jù)苯-水分配常數(shù)KD=HAB/HAW=1.00得HABHAW2.55×10-3 mol·L-1 (HA)27.05×10-4 mol·L-1Kdim=(HA)2/ HA2 =7.05×10-4(2.55

45、5;10-3)2 1.08×10215-3(2分)HA 的摩爾質量為(1.00×6.02×1023)/(3.85×1021)156 (g/mol)，根據(jù)所給信息，推斷HA 是氯代苯甲酸15-4(2分，原因與結構各1分)在苯中，氯代苯甲酸相互作用形成分子間氫鍵；二聚體結構如下：16-1 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O (1分)KMnO4溶液濃度：(2/5) ´ 0.05301 ´ 25.00 / 27.75 = 0.01910 （mol L-1）(1分)反應方程式反應物C2O

46、42-寫H2C2O4，只要配平，也得1分。下同。16-2 根據(jù)：化合物中金屬離子摩爾比為 La : Ca : Mn = 2 : 2 : 1，鑭和鈣的氧化態(tài)分別為+3和+2，錳的氧化態(tài)為 +2 +4，初步判斷復合氧化物的化學式為La2Ca2MnO6+x, 其中 x = 01。 (1分)滴定情況：加入C2O42-總量：25.00 mL ´ 0.05301 mol L-1 = 1.3253 mmol (0.5分)樣品溶解后，滴定消耗高錳酸鉀：10.02 mL ´ 0.01910 mol L-1 = 0.1914 mmol (0.5分)樣品溶解后剩余C2O42-量: 0.1914

47、mmol ´ 5/2 = 0.4785 mmol (0.5分)樣品溶解過程所消耗的C2O42-量: 1.3253 mmol - 0.4785 mmol = 0.8468 mmol (0.5分)若將以上過程合并，推論合理，結果正確，也得2分。在溶樣過程中，C2O42-變?yōu)镃O2給出電子： 2 ´ 0.8468 mmol = 1.694 mmol (0.5分)有兩種求解x的方法：（1）方程法：復合氧化物(La2Ca2MnO6+x)樣品的物質的量為：0.4460 g / (508.9 + 16.0 x) g mol-1 (0.5分)La2Ca2MnO6+x中，錳的價態(tài)為: 2 ´ (6+x) -2 ´3 -2´2 = (2+2x) (1分) 溶樣過程中錳的價態(tài)變化為： (2+2 x - 2) = 2 x (0.5分)錳得電子數(shù)與C2O42-給電子數(shù)相等：2 x ´ 0.4