分析試題解析

1、考題分析1.（8分）Mn2+離子是KMnO4溶液氧化H2C2O4的催化劑。有人提出該反應(yīng)的歷程為： 請設(shè)計2個實驗方案來驗證這個歷程是可信的（無須給出實驗裝置，無須指出選用的具體試劑，只需給出設(shè)計思想）。2.（10分）某不活潑金屬X在氯氣中燃燒的產(chǎn)物Y，溶于鹽酸得黃色溶液，蒸發(fā)結(jié)晶，得到黃色晶體Z，其中X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%。在500mL、0.100 mol·L-1的Y水溶液中投入鋅片，反應(yīng)結(jié)束時稱得固體增重4.95g。X是；Y是；Z是。推理過程為：3.（10分）溴酸鉀測定苯酚純度的步驟如下：稱取含苯酚0.6000g的試樣溶于20.00mL 0.1250 mol·L-1的KB

2、rO3溶液（該溶液含過量的KBr），加酸酸化，放置，待反應(yīng)完全后加入KI，而后用0.1050 mol·L-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的碘，滴定至終點(diǎn)消耗20.00mL Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液。計算試樣中苯酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。4. （18分）在酸性溶液中IO3-離子被I-離子還原生成碘，在堿性溶液中IO3-離子不被I-離子還原，而無論在酸性或堿性溶液中IO4- 都被I-離子還原。在酸性溶液中，IO3-離子與I-離子反應(yīng)的方程式為 ，IO4-離子與I-離子反應(yīng)的方程式為 ；在堿性溶液中，IO4-離子與I-離子反應(yīng)的方程式為 ?，F(xiàn)有某1升含有IO3-和IO4-離子的混合溶液，用移液管取出

3、25.00 cm3放入錐形瓶中，酸化后加入過量的固體碘化鉀，用0.1014 mol·dm-3的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗24.65cm3硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液；另取上述混合液25.00cm3，用碳酸氫鈉溶液緩沖到pH = 8，加入過量的固體碘化鉀，用0.05020 mol·dm-3的亞砷酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗4.98cm3亞砷酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(酸根離子均為正酸根離子)。第一次滴定的離子方程式為 ，產(chǎn)物中的含氧陰離子的Lewis結(jié)構(gòu)式為 ，第二次滴定的離子方程式為 ，產(chǎn)物中的含氧陰離子的幾何構(gòu)型為 。在1升原溶液中，IO3-離子的mol數(shù)為 ，IO4-離子的mol數(shù)為 。5. （8

4、分）在某KReO4酸性溶液中含Re 26.65mg，將其通過一個裝有Zn粒的反應(yīng)柱后，ReO4- 離子被鋅還原，用0.02000 mol·dm-3 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定還原后收集到的溶液（包括洗滌液），當(dāng)?shù)蔚?1.45cm3時，還原態(tài)的Re又全部被氧化成ReO4-。（1）用計算說明被還原后的Re氧化數(shù)。（2）用Re元素的核外電子構(gòu)型說明此結(jié)果是合理的。（3）試畫出ReO4-的結(jié)構(gòu)式（幾何構(gòu)型）。6.（10分）次磷酸H3PO2是一種強(qiáng)還原劑，將它加入CuSO4水溶液，加熱到4050，析出一種紅棕色的難溶物A。經(jīng)鑒定：反應(yīng)后的溶液是磷酸和硫酸的混合物；X射線衍射證實A是一種六方晶體，結(jié)

5、構(gòu)類同于纖維鋅礦(ZnS), 組成穩(wěn)定；A的主要化學(xué)性質(zhì)如下：溫度超過60，分解成金屬銅和一種氣體；在氯氣中著火；與鹽酸應(yīng)放出氣體?；卮鹑缦聠栴}：1寫出A的化學(xué)式。2寫出A的生成反應(yīng)方程式。3寫出A與氯氣反應(yīng)的化學(xué)方程式。4寫出A與鹽酸反應(yīng)的化學(xué)方程式。7.（10分）將固體MnC2O4·2H2O放在一個可以稱出質(zhì)量的容器里加熱，固體質(zhì)量隨溫度變化的關(guān)系如圖所示（相對原子質(zhì)量：H 1.0，C 12.0，O 16.0，Mn 55.0 )：縱坐標(biāo)是固體的相對質(zhì)量。說出在下列五個溫度區(qū)間各發(fā)生什么變化，并簡述理由：050：50100：100214：214280：280943：8100.0g無

6、水氫氧化鉀溶于100.0g水。在T溫度下電解該溶液，電流強(qiáng)度I6.00安培，電解時間10.00小時。電解結(jié)束溫度重新調(diào)至T，分離析出的KOH·2H2O固體后，測得剩余溶液的總質(zhì)量為164.8g。已知不同溫度下每100g溶液中無水氫氧化鉀的質(zhì)量為：溫度/oC0102030KOH/g49.250.852.855.8求溫度T，給出計算過程，最后計算結(jié)果只要求兩位有效數(shù)字。 (15分)注：法拉第常數(shù)F = 9.65×104 C/mol，相對原子質(zhì)量：K 39.1 O 16.0 H 1.019(10分)100.00mL SO32和S2O32的溶液與80.00mL濃度為0.0500 m

7、ol·L-1的K2CrO4的堿性溶液恰好反應(yīng)，反應(yīng)只有一種含硫產(chǎn)物和一種含鉻產(chǎn)物，反應(yīng)產(chǎn)物混合物經(jīng)鹽酸酸化后與過量的BaCl2溶液反應(yīng)，得到白色沉淀，沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干燥后稱量，質(zhì)量為0.9336g。相對原子質(zhì)量：S 32.06 Cr 51.996 O 15.999 Ba 137.34（1）寫出原始溶液與鉻酸鉀溶液反應(yīng)得到的含硫產(chǎn)物和含鉻產(chǎn)物的化學(xué)式。（2）計算原始溶液中SO32和S2O32的濃度。 10.（12分）12.0g含2種化合物(由常見元素組成)的近白色固體溶于過量鹽酸, 釋放出2.94L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)), 氣體密度為同溫度下空氣密度的1.52倍; 剩余的不溶性殘渣含氧5

8、3.2%，既不溶于酸又不溶于稀堿溶液。通過計算分別寫出2種化學(xué)物質(zhì)的化學(xué)式。11.（16分）水中氧的含量測定步驟如下:步驟1：水中的氧在堿性溶液中將Mn2+氧化為MnO(OH)2。步驟2：加入碘離子將生成的MnO(OH)2再還原成Mn2+離子。步驟3：用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定步驟2中生成的碘。有關(guān)的測定數(shù)據(jù)如下：1：Na2S2O3溶液的標(biāo)定。取25.00 mL KIO3標(biāo)準(zhǔn)溶液（KIO3濃度：174.8 mg·L-1）與過量KI在酸性介質(zhì)中反應(yīng)，用Na2S2O3溶液滴定，消耗12.45 mL。2：取20.0下新鮮水樣103.5mL，按上述測定步驟滴定，消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液11.

9、80mL。已知該溫度下水的飽和O2含量為9.08 mg·L-1。3在20.0下密閉放置5天的水樣102.2mL，按上述測定步驟滴定，消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液6.75 mL。1寫出上面3步所涉及的化學(xué)反應(yīng)方程式。2計算標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（單位mol·L-1）。3計算新鮮水樣中氧的含量（單位mg·L-1）。4計算陳放水樣中氧的含量（單位mg·L-1）。5以上測定結(jié)果說明水樣具有什么性質(zhì)？12. ( 6分) 在25和101.325 kPa下，向電解池通入0.04193 A的恒定電流，陰極（Pt，0.1 mol L-1 HNO3）放出氫氣，陽極（Cu，0.1 mol

10、L-1NaCl）得到Cu2+。用0.05115 mol L-1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定產(chǎn)生的Cu2+，消耗了53.12 mL。12-1 計算從陰極放出的氫氣的體積。12-2 計算電解所需的時間(以小時為單位)。13.（6分）配制KI(0.100mol·L-1)I2的水溶液，用0.100mol·L-1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液測得c(I2)4.85×10-3 mol·L-1。量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振蕩達(dá)平衡，分液后測知CCl4相中c(I2)2.60×10-3 mol·L-1。已知實驗溫度下CC

11、l4從水溶液中萃取I2的分配比為85 : 1。求水溶液中I2I¯I¯3的平衡常數(shù)。14.甲苯與干燥氯氣在光照下反應(yīng)生成氯化芐，用下列方法分析粗產(chǎn)品的純度：稱取0.255g樣品，與25 mL 4mol·L-1氫氧化鈉水溶液在100 mL圓底燒瓶中混合，加熱回流1小時；冷至室溫，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸銀水溶液處理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸銀，以硫酸鐵銨為指示劑，消耗了6.75 mL。14-1 寫出分析過程的反應(yīng)方程式。14-2 計算樣品中氯化芐的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%

12、）。14-3 通常，上述測定結(jié)果高于樣品中氯化芐的實際含量，指出原因。14-4 上述分析方法是否適用于氯苯的純度分析？請說明理由。15.（12分）在給定實驗條件下，一元弱酸HA在苯（B）和水（W）的分配系數(shù)KD=HAB/HAW= 1.00。已知水相和苯相中HA的分析濃度分別為3.05×10-3 和3.96×10-3 mol·L-1。在水中，HA按HAH+A-解離，Ka=1.00×10-4；在苯中，HA發(fā)生二聚：2HA(HA)2。15-1 計算水相中各物種的濃度及pH。 15-2 計算化合物HA在苯相中的二聚平衡常數(shù)。15-3 已知HA中有苯環(huán)，1.00g

13、HA含3.85×1021個分子，給出HA的化學(xué)名稱。15-4 解釋HA在苯中發(fā)生二聚的原因，畫出二聚體的結(jié)構(gòu)16. (11分) 在900oC的空氣中合成出一種含鑭、鈣和錳 (摩爾比2 : 2 : 1) 的復(fù)合氧化物，其中錳可能以 +2、+3、+4 或者混合價態(tài)存在。為確定該復(fù)合氧化物的化學(xué)式，進(jìn)行如下分析：16-1 準(zhǔn)確移取25.00 mL 0.05301 mol L-1的草酸鈉水溶液，放入錐形瓶中，加入25 mL蒸餾水和5 mL 6 mol L-1的HNO3溶液，微熱至6070oC，用KMnO4溶液滴定，消耗27.75 mL。寫出滴定過程發(fā)生的反應(yīng)的方程式；計算KMnO4溶液的濃度

14、。 16-2 準(zhǔn)確稱取0.4460 g復(fù)合氧化物樣品，放入錐形瓶中，加25.00 mL上述草酸鈉溶液和30 mL 6 mol L-1 的HNO3溶液，在6070oC下充分搖動，約半小時后得到無色透明溶液。用上述KMnO4溶液滴定，消耗10.02 mL。根據(jù)實驗結(jié)果推算復(fù)合氧化物中錳的價態(tài)，給出該復(fù)合氧化物的化學(xué)式，寫出樣品溶解過程的反應(yīng)方程式。已知La的原子量為138.9。17 (4分) 我國石油工業(yè)一般采用恒電流庫倫分析法測定汽油的溴指數(shù)。溴指數(shù)是指每100克試樣消耗溴的毫克數(shù)，它反映了試樣中C = C的數(shù)目。測定時將V（毫升）試樣加入庫倫分析池中，利用電解產(chǎn)生的溴與不飽和烴反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)完全

15、后，過量溴在指示電極上還原而指示終點(diǎn)。支持電解質(zhì)為LiBr，溶劑系統(tǒng)僅含5%水，其余為甲醇、苯與醋酸。 設(shè)d為汽油試樣密度，Q為終點(diǎn)時庫倫計指示的溴化反應(yīng)消耗的電量（庫倫）。 17-1 導(dǎo)出溴指數(shù)與V、d 和Q的關(guān)系式（注：關(guān)系式中只允許有一個具體的數(shù)值）。 17-2 若在溶劑體系中增加苯的比例，說明其優(yōu)缺點(diǎn)。 18.(8分) 皂化當(dāng)量是指每摩爾氫氧根離子所能皂化的酯（樣品）的質(zhì)量(mg)?？捎萌缦路椒y定皂化當(dāng)量(適用范圍：皂化當(dāng)量100-1000 mg mol-1，樣品量5-100 mg)：準(zhǔn)確稱取(mg)樣品，置于皂化瓶中，加入適量0.5 mol L-1氫氧化鉀醇溶液，接上回流冷凝管和堿

16、石灰管，加熱回流0.53小時；皂化完成后，用12 mL乙醇淋洗冷凝管內(nèi)壁，拆去冷凝管，立即加入5滴酚酞，用0.5 mol L-1鹽酸溶液酸化，使酸稍過量；將酸化后的溶液轉(zhuǎn)移到錐形瓶中，用乙醇淋洗皂化瓶數(shù)遍，洗滌完的醇溶液也均移入錐形瓶中；向錐形瓶滴加0.5 mol L-1氫氧化鉀醇溶液，直至溶液顯淺紅色；然后用0.0250 mol·L-1鹽酸溶液滴定至剛好無色，消耗鹽酸V1 (mL)；再加入3滴溴酚藍(lán)指示劑，溶液顯藍(lán)色，用0.0250 mol L-1鹽酸溶液滴定至剛剛呈現(xiàn)綠色，即為滴定終點(diǎn)，消耗鹽酸V2 (mL)。 在沒有酯存在下重復(fù)上述實驗步驟，消耗標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液分別為V3和V4 (

17、mL)。 18-1 堿石灰管起什么作用？ 18-2 寫出計算皂化當(dāng)量的公式。 18-3 樣品中的游離羧酸將對分析結(jié)果有什么影響？如何消除影響？19.(9分)固溶體BaInxCo1-xO3- 是兼具電子導(dǎo)電性和離子導(dǎo)電性的功能材料，Co的氧化數(shù)隨組成和制備條件而變化，In則保持+3價不變。為測定化合物BaIn0.55Co0.45O3-中Co的氧化數(shù)，確定化合物中的氧含量，進(jìn)行了如下分析：稱取0.2034 g樣品，加入足量KI溶液和適量HCl溶液，與樣品反應(yīng)使其溶解。以淀粉作指示劑，用0.05000 mol·L-1 Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗10.85mL.19-1寫出BaIn0

18、.55Co0.45O3-與KI和HCl反應(yīng)的離子方程式。19-2寫出滴定反應(yīng)的離子方程式19-3計算樣品中Co的氧化數(shù)SCo和氧缺陷的量(保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位)。20 (12分)一種鮮花保存劑（preservativeofcutflowers）B可按以下方法制備：把丙酮肟、溴乙酸、氫氧化鉀混合在1，4二氧六環(huán)（溶劑）中反應(yīng)，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后經(jīng)減壓蒸餾析離出中間產(chǎn)物A，A用11鹽酸水溶液水解，水解液濃縮后加入異丙醇（降低溶解度），冷卻，即得到晶態(tài)目標(biāo)產(chǎn)物B，B的熔點(diǎn)152153（分解），可溶於水，與AgNO3溶液形成AgCl沉淀。用銀定量法以回滴方式（用NH4SCN回滴過量的AgNO3

19、)測定目標(biāo)產(chǎn)物B的相對分子質(zhì)量，實驗過程及實驗數(shù)據(jù)如下：用250毫升容量瓶配制約0.05mol/L的AgNO3溶液，同時配置250mL濃度相近的NH4SCN溶液。準(zhǔn)確稱量烘干的NaCl 207.9mg，用100毫升容量瓶定容。用10毫升移液管移取上述AgNO3溶液到50毫升錐瓶中，加入4mL 4mol/L HNO3和1mL飽和鐵銨礬溶液，用NH4SCN溶液滴定，粉紅色保持不褪色時為滴定終點(diǎn)，三次實驗的平均值為6.30mL。用10毫升移液管移取NaCl溶液到50毫升錐瓶中，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL飽和鐵銨礬溶液，用NH4SCN溶液回滴過量的AgNO3，

20、三次實驗結(jié)果平均為1.95mL。準(zhǔn)確稱量84.0mg產(chǎn)品B，轉(zhuǎn)移到50毫升錐瓶中，加適量水使其溶解，加入10mL AgNO3溶液、4mL 4mol/L HNO3和1mL飽和鐵銨礬溶液，用NH4SCN溶液回滴，消耗了1.65mL。重復(fù)操作步驟，稱量的B為81.6mg，消耗的NH4SCN溶液為1.77mL；稱量的B為76.8mg，消耗的NH4SCN溶液為2.02mL。1按以上實驗數(shù)據(jù)計算出產(chǎn)物B的平均相對分子質(zhì)量。用質(zhì)譜方法測得液相中B的最大正離子的相對式量為183。2試寫出中間產(chǎn)物A和目標(biāo)產(chǎn)物B的結(jié)構(gòu)式。1.（8分） 1)對比實驗：其一的草酸溶液中加Mn2+離子，另一不加。在滴加KMnO4溶液時

21、，加Mn2+者反應(yīng)速率快。或證明Mn2+離子能與Mn(VI)、Mn(IV)或Mn(III)反應(yīng)。（4分）2)尋找一種試劑能與Mn(VI)、Mn(IV)或Mn(III)生成配合物或難溶物；加入這種試劑，反應(yīng)速率變慢。 （注：表述形式不限。其他設(shè)計思想也可以，只要有道理都可得分。）2.（10分）X是Au（2分）；Y是AuCl3（2分）；Z是HAuCl4·3H2O（2分）推理過程如下：要點(diǎn)1：X為不活潑金屬,設(shè)為一種重金屬, 但熟悉的金屬或者其氯化物與鋅的置換反應(yīng)得到的產(chǎn)物的質(zhì)量太小,或者其水溶液顏色不合題意, 均不合適, 經(jīng)諸如此類的排他法假設(shè)X為金，由此Y=AuCl3，則置換反應(yīng)的計算

22、結(jié)果為： 2 AuCl3 + 3 Zn = 3 ZnCl2 + 2 Au反應(yīng)得到Au的質(zhì)量 = 0.100 mol/L×0.500 L×197 g/mol = 9.85 g反應(yīng)消耗Zn的質(zhì)量 = 0.100 mol/L×0.500 L×65.39 g/mol×3/2 = 4.90 g 反應(yīng)后得到的固體質(zhì)量增重：9.85 g 4.90 g = 4.95 g (2分)要點(diǎn)2：由AuCl3溶于鹽酸得到的黃色晶體中Au的含量占50%, 而AuCl3中Au的含量達(dá)65%, 可見Z不是AuCl3，假設(shè)為配合物HAuCl4, 含Au 58%, 仍大于50%,

23、 故假設(shè)它是水合物, 則可求得: HAuCl4·3H2O的摩爾質(zhì)量為393.8 其中Au的含量為197/394 = 50%。(2分) 其他推理過程，只要合理，也得滿分。3. (10分） KBrO3(1mol) 3Br2(3mol) C6H5OH(1mol) 6S2O32 (6mol)0.1250 mol/L×0.02000 L 0.1050 mol/L×0.02000 L/6 = 2.150×103 mol(2.150×103 mol/L×94.11 g / mol / 0.6000 g)×100 % = 33.72 % (

24、10分)2個算式若是正確的但運(yùn)算出錯可各得2分。若利用化學(xué)方程式計算，需列出4個化學(xué)方程式，方程式正確可各得1分。本題的有效數(shù)字為4位。若最后結(jié)果的有效數(shù)字錯誤扣1分。4. （18分） IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 + 3H2O （2分） IO4- + 7I- + 8H+ 4I2 + 4H2O （2分） IO4-+ 2I- + H2O IO3-+ I2 + 2OH- （2分） I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- （2分） （2分） AsO33- + I2 + 2OH- AsO43- + 2I- + H2O （2分） 正四面體 （2分） 0.00333 mol （2分

25、） 0.01000 mol （2分）5. (8分）解：（1）ReO4- 中Re為 +7氧化態(tài)， 它的物質(zhì)的量 n=26.65/186.2=0.1431（mmol） （1分） 在MnO4- Mn2+的變化中，1mol MnO4- 得到5mol電子，則11.45ml、0.02000mol/L MnO4-共得到電子 ne = 0.02000×11.45×5 = 1.145（mmol）電子 （1分）1mol ReO4-失去的電子為1.145/0.1434=8 (mol)電子 （1分）被還原后Re的氧化數(shù)為7-8 = -1 （1分）（2）Re的電子構(gòu)型為Xe4f145d56s2，獲得

26、一個電子后，其電子構(gòu)型為Xe4f145d66s2，這是一種合理的電子排布式。 （2分）6.解題思路整個試題圍繞著A是什么物質(zhì)?？梢园延嘘P(guān)的信息用如下的圖形來綜合：首先可以把A寫成MX。其中的M是銅是無疑的，因A經(jīng)加熱分解可以得到銅（MCu）。X是什么？這是本題的難點(diǎn)。先根據(jù)MX具有ZnS的結(jié)構(gòu)，是M：X11的組成，A只可能是CuS，CuP，CuO和CuH等等，顯然，只有CuH才是與其他信息對應(yīng)的，若是CuS或CuO，生成反應(yīng)中就找不到被強(qiáng)還原劑（NaH2PO2）還原的元素，若是CuP，與銅和磷的化合價矛盾（按化合價，應(yīng)是Cu3P或者Cu3P2，均不是ZnS的組成），所以A是CuH。如果選手以為

27、A是Cu、Cu2O、CuH2PO3、Cu3P、Cu3P2、CuH2P、CuHP等等物質(zhì)，與A的晶體結(jié)構(gòu)屬ZnS型（11的MX）矛盾，更無后面所述的幾種化學(xué)性質(zhì)，不可取。解決了A是什么（本題的關(guān)鍵），其余的問題引刃而解。解1CuH（4分）24CuSO43H3PO26H2O4CuH3H3PO44H2SO4（2分）【分析】題面已經(jīng)告訴反應(yīng)在水溶液里進(jìn)行，配平時加水應(yīng)在情理之中，題面已經(jīng)告訴得到磷酸和硫酸，因此得到其他別的產(chǎn)物不得分；不配平也不得分，后面的反應(yīng)式也要配平，不配平不得分。32CuH3Cl22CuCl22HCl（2分）【分析】把CuCl2寫成CuCl不給分，因銅與氯氣反應(yīng)得到氯化銅屬于中學(xué)

28、化學(xué)知識點(diǎn)。4CuHHClCuClH2（2分）【分析】單單寫成CuCl2不給分，但如果寫成CuCl2Cu可以考慮給一半分，因這種錯誤不屬于中學(xué)的知識點(diǎn)?；?qū)懗蒀uH2HClHCuCl2H2或者CuH3HClH2CuCl3H2也得分。因各小題明顯相關(guān)，答不出CuH則后面各小題均無分，因此后幾小題分值較低。7.【解題思路與試題分析】如果說上題最后一部分是“看表釋義”，則本題是“看圖識字”。試題的題面并沒有說實驗裝置叫什么，是避免過多分散精力。這種儀器叫做熱分析儀，本題涉及的是其中的熱重分析。本題的解必須通過計算，計算的基礎(chǔ)是圖中的相對失重，要假設(shè)發(fā)生一個化學(xué)方程，然后進(jìn)行失重的計算來論證，是否與題

29、面的圖中的實驗數(shù)據(jù)相吻合。這種工作方法是實實在在的熱重分析方法。當(dāng)然，這種分析在很大程度上仍然有猜測的成分，因此最后的證實還要靠更多的分析手段，特別是熱分解產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)分析（本題沒有涉及）?！窘狻?50 MnC2O42H2O穩(wěn)定區(qū)域（1分）50100 MnC2O42H2OMnC2O4 + 2H2O（2分）179 143 143/1790.80（1分）100214 MnC2O4 穩(wěn)定區(qū)域（1分）214280 MnC2O4MnOCOCO2（2分）143 71 71/1790.40（1分）280943 3MnO1/2O2Mn3O4 76.3/1790.43（2分）8. 10.00小時6.00安培總共提

30、供電量QIt216×103Cð相當(dāng)于2.24mol電子ð每電解1mol水需電子2個, 故有1.12mol水，即20.1g水被電解。（3）從剩余溶液的總質(zhì)量（200g164.8g）知，有35.2g物質(zhì)離開溶液，其中有20.1g水被電解，由此可得出ð結(jié)晶的KOH2H2O的質(zhì)量為15.1gð結(jié)晶的KOH的質(zhì)量為(15.1g/92.10g/mol)·M(KOH)9.2gð結(jié)晶水的質(zhì)量為(15.1g/92.10g/mol)×2M(H2O)5.9gð剩余的溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)濃度為m(KOH)/m(H2O)m(KOH)55

31、.1%(多保留1位有效數(shù)字)。（4）試題的最終要求是計算電解槽的溫度。根據(jù)上面的計算結(jié)果，每100g溶液里有55.1g KOH，利用試題給出的數(shù)據(jù)（表），得知T應(yīng)在2030之間。這是不是就是答案呢？應(yīng)該說，能夠得到這個溫度范圍就可以給分。但本題問的是溫度而不是溫度范圍，因此只有求出溫度才完全符合要求。求算的方法是：設(shè)此期間溶解度與溫度呈線性關(guān)系，則T27320(55.152.8)/(55.852.8)×10 K301K（答：28）9.此題的計算屬高考常見的二元一次聯(lián)立方程。第一個方程不難得出：產(chǎn)物里的硫的來源有兩個，設(shè)物質(zhì)的量：n(SO32)x和n(S2O32)y，硫酸鋇里的硫的摩爾

32、數(shù)是這兩種反應(yīng)物里硫的摩爾數(shù)的加和，所以等于x2y ðx2y0.9336g/233.3g/mol為得出另一個數(shù)學(xué)方程，一般解法是先寫出配平的氧化還原反應(yīng)，但是，也可以直接比較硫和鉻反應(yīng)前后的氧化態(tài)。后一思路更簡潔，更值得推薦。由于有兩種可能的解法，因而試題沒有對寫配平方程式判分。按寫方程式的思路（這是費(fèi)時的，但作為試題評析，是更直觀的；為降低配平反應(yīng)方程式的困難，我們選Cr(OH)3為鉻的產(chǎn)物, 寫鉻的其他產(chǎn)物也一樣得出系數(shù)關(guān)系）：3SO322CrO425H2O3SO422Cr(OH)34OHð3摩爾SO32與2摩爾CrO42相當(dāng)，若不發(fā)生第二個反應(yīng)，32 = x鉻的摩爾數(shù)

33、ð鉻的摩爾數(shù)2x/33S2O328CrO4217H2O6SO428Cr(OH)310OHð3摩爾S2O32與8 CrO42摩爾相當(dāng)ð若不發(fā)生第一個反應(yīng), 同理得8y/3鉻的摩爾數(shù)ð兩個反應(yīng)都發(fā)生，故有：2/3x8/3y80.00mL×0.0500mol/L將2個數(shù)學(xué)方程聯(lián)立,即可得解：ðx2.0×103 mol；y1.0×103 mol（4分）（3）原始溶液的濃度：c(SO32)2.0×102 mol/L；c(S2O32)1.0×102 mol/L（4分）。這像是送分，但經(jīng)驗告訴我們，粗心大意的

34、應(yīng)試人經(jīng)常會忘記這一步，因而要重罰，以示警鐘。這4分既好拿又不好拿，不能跟上面的勞動量比，它們沒有可比性，因為后者是心理測試分，前者是運(yùn)算技能分。10.要點(diǎn)1：1.52×29.0g·mol144.1g·mol1，這種氣體是CO2（2分）CO2物質(zhì)的量：2.94L/22.4L·mol10.131mol；（2分）（或CO2的質(zhì)量：0.131mol×44.0g·mol15.78g）要點(diǎn)2：由上面的計算可知一種物質(zhì)為碳酸鹽：MCO3。（MMg）設(shè)M為常見元素Mg，則MgCO3質(zhì)量為0.131mol×84.3g·mol111

35、.0g；（若設(shè)MCa，則CaCO3質(zhì)量為0.131mol×100g·mol113.1g12.0g；不合題意。若為Na2CO3（106g·mol1）也不合題意）故MMg（6分）注：若沒有對CaCO3的討論，只給3分。要點(diǎn)3：既不溶于酸也不溶于稀堿的另一種物質(zhì)是SiO2 (不可能是M2O，MO，M2O3)：32.0/(28.132.0) ×100%53.2%（符合題意）（2分）化合物的化學(xué)式：MgCO3，SiO211步驟1：2Mn2+O24OH2MnO(OH)2（1分）步驟2：2IMnO(OH)24H+Mn2+I23H2O（1分）或3IMnO(OH)24H+

36、Mn2+I33H2O 步驟3：I22S2O322IS4O62（1分）或I32S2O323IS4O622標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：9.841×103 mol·L1計算過程：c(IO3)174.8×103g·L1/214.0g·mol18.168×104mol·L1（1分）c(S2O32)6×c(IO3)×V(IO3)/V(S2O32)6×8.168×104mol·L1×25.00mL/12.45mL9.841×103mol·L1（3分）3新鮮水樣中氧的含量：

37、8.98mg·L1計算過程：103.5mL水樣中氧的含量：n(O2)0.25×c(S2O32)×V(S2O32)0.25×9.841×103mol·L 1×11.80×103L2.903´105mol氧含量：r(O2)2.903×105mol×32.00×103mg·mol1/103.5×103L8.98mg·L1（3分）注：新鮮水樣的氧飽和度(8.98/9.08)×100%98.9%4陳放水樣中氧的含量：5.20mg·L1計

38、算過程：102.2mL中氧的含量：n(O2)0.25×c(S2O32)×V(S2O32)0.25×9.841×103mmol·mL1×6.75mL1.66×102mmol氧含量：r(O2)1.66×102mmol×32.00mg·mmol1/102.2×103L5.20mg·L1（3分）注：陳放引起氧的消耗量8.98mg·L15.20mg·L13.78mg·L15表明水樣里存在好氧性（或喜氧性）微生物（1.5分）或者存在能被氧氣還原的還原性物質(zhì)（

39、1.5分）（共3分）12. ( 6分) 12-1陽極反應(yīng)： Cu (s) Cu2+2e 陰極反應(yīng)： H2Oe 1/2 H2(g)OH -電池反應(yīng)： Cu (s) 2H2O Cu2+ H2(g) 2OH - Cu2+與EDTA按11絡(luò)合，因此，陰極放出的氫氣的摩爾數(shù)等于陽極產(chǎn)生的Cu2+ 的摩爾數(shù)，即等于消耗的EDTA的摩爾數(shù)： 給定條件下的體積為 整式計算，算式和結(jié)果全對，得滿分。分步計算：氫的摩爾數(shù)算式正確得1分；氫體積的算式正確得1分，結(jié)果正確（含單位和有效數(shù)字）各得1分。 （4分） 12-2 生成66.48 mL氫氣需2.717 mmol × 25.434 mmol電子，電解所

40、需時間為 13. 設(shè)萃取平衡時，水溶液中c(I2)為x c(I2,CCl4)c(I2,H2O)2.60x10-3 mol·L-1x85 x2.60x10-3 mol·L-1853.06×10-5 mol·L-1 (2分) 水溶液中 I2 I¯ I3¯平衡濃度（mol·L-1）: I2：3.06×10-5 (1分)； I¯ : 0.1002.22×10-30.098 （1分） I¯3: (4.852.60)×10-33.06×10-52.22×10-3 (1

41、分) K2.22×10-3 mol·L-1(0.098 mol·L-1×3.06×10-5 mol·L-1)7.4×102 L·mol-1（不寫單位不扣分）(1分)14-1 氯化芐分析過程的反應(yīng)方程式：（4分）C6H5CH2ClNaOH C6H5CH2OH NaClNaOHHNO3NaNO3H2O (此式不計分 )AgNO3NaClAgClNaNO3NH4SCNAgNO3AgSCNNH4NO3Fe3+SCN-Fe(SCN)2+寫出正確的離子方程式亦可。14-2 (2分)M(C6H5CH2Cl)×0.100

42、0×(25.00-6.75)/255=126.6×0.1000×(25.00-6.75)/255×100%=91%算式和結(jié)果各1 分; 若答案為90.6，得1.5分14-3(2分)測定結(jié)果偏高的原因是在甲苯與Cl2 反應(yīng)生成氯化芐的過程中，可能生成少量的多氯代物C6H5CHCl2和C6H5CCl3，反應(yīng)物Cl2及另一個產(chǎn)物HCl在氯化芐中也有一定的溶解，這些雜質(zhì)在與NaOH 反應(yīng)中均可以產(chǎn)生氯離子，從而導(dǎo)致測定結(jié)果偏高。(凡答出由以下情況導(dǎo)致測定結(jié)果偏高的均得滿分：1) 多氯代物、Cl2 和HCl；2) 多氯代物和Cl2；3) 多氯代物和HCl；4) 多

43、氯代物。凡答出以上任何一種情況，但又提到甲苯的，只得1分。若只答Cl2和或HCl的，只得1分。)14-4(2分)不適用。(1分）氯苯中，Cl 原子與苯環(huán)共軛，結(jié)合緊密，難以被OH交換。（1分）第6題(12分) 15-1(4分)HA在水中存在如下電離平衡：HA=H+A Ka=1.00×10-4據(jù)題意，得如下3 個關(guān)系式：HAA3.05×10-3 mol·L-1 H+ AHA1.00×10-4 H+A 三式聯(lián)立，解得： H+5.05×10-4 mol·L-1AH+5.05×10-4 mol·L-1， HA2.55

44、15;10-3 mol·L-1， OH-1.98×10-11 mol·L-1，pHlogH+3.297=3.3015-2(4分)HA 的二聚反應(yīng)為： 2HA = (HA)2 平衡常數(shù)Kdim=(HA)2/ HA2苯相中，HA的分析濃度為2(HA)2HAB3.96×10-3 mol·L-1根據(jù)苯-水分配常數(shù)KD=HAB/HAW=1.00得HABHAW2.55×10-3 mol·L-1 (HA)27.05×10-4 mol·L-1Kdim=(HA)2/ HA2 =7.05×10-4(2.55

45、5;10-3)2 1.08×10215-3(2分)HA 的摩爾質(zhì)量為(1.00×6.02×1023)/(3.85×1021)156 (g/mol)，根據(jù)所給信息，推斷HA 是氯代苯甲酸15-4(2分，原因與結(jié)構(gòu)各1分)在苯中，氯代苯甲酸相互作用形成分子間氫鍵；二聚體結(jié)構(gòu)如下：16-1 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O (1分)KMnO4溶液濃度：(2/5) ´ 0.05301 ´ 25.00 / 27.75 = 0.01910 （mol L-1）(1分)反應(yīng)方程式反應(yīng)物C2O

46、42-寫H2C2O4，只要配平，也得1分。下同。16-2 根據(jù)：化合物中金屬離子摩爾比為 La : Ca : Mn = 2 : 2 : 1，鑭和鈣的氧化態(tài)分別為+3和+2，錳的氧化態(tài)為 +2 +4，初步判斷復(fù)合氧化物的化學(xué)式為La2Ca2MnO6+x, 其中 x = 01。 (1分)滴定情況：加入C2O42-總量：25.00 mL ´ 0.05301 mol L-1 = 1.3253 mmol (0.5分)樣品溶解后，滴定消耗高錳酸鉀：10.02 mL ´ 0.01910 mol L-1 = 0.1914 mmol (0.5分)樣品溶解后剩余C2O42-量: 0.1914

47、mmol ´ 5/2 = 0.4785 mmol (0.5分)樣品溶解過程所消耗的C2O42-量: 1.3253 mmol - 0.4785 mmol = 0.8468 mmol (0.5分)若將以上過程合并，推論合理，結(jié)果正確，也得2分。在溶樣過程中，C2O42-變?yōu)镃O2給出電子： 2 ´ 0.8468 mmol = 1.694 mmol (0.5分)有兩種求解x的方法：（1）方程法：復(fù)合氧化物(La2Ca2MnO6+x)樣品的物質(zhì)的量為：0.4460 g / (508.9 + 16.0 x) g mol-1 (0.5分)La2Ca2MnO6+x中，錳的價態(tài)為: 2 ´ (6+x) -2 ´3 -2´2 = (2+2x) (1分) 溶樣過程中錳的價態(tài)變化為： (2+2 x - 2) = 2 x (0.5分)錳得電子數(shù)與C2O42-給電子數(shù)相等：2 x ´ 0.4