2010秋 碩士催化化學試題A--答案_第1頁
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文檔簡介

1、華中師范大學 2010 2011學年第一學期碩士研究生期末考試試卷(a卷)課程名稱 催化化學 課程編號_ 任課教師 王峰云 題型選擇判斷填空問答分析總分分值2020201624100得分得分評閱人一、 選擇題:(共10題,每題2分,共20分)請在正確答案的字母上打鉤, 如 1 “催化劑” 這一名詞歷史上是誰于何年最早提出的? a,拉瓦錫,1836年; b,貝采利烏斯,1836年; c,奧斯特瓦爾德,1906年2催化劑能加快化學反應(yīng)速度,其主要原因是a,它降低了活化能,因而改變了反應(yīng)機理,;b,它提高了反應(yīng)物濃度,因而加快了反應(yīng)速度;c,它改變了反應(yīng)機理,因而降低了活化能。3 以下說法哪個是正確

2、的? a, n-型半導體禁帶區(qū)內(nèi)有一個受主能級,靠近滿帶;b, n-型半導體禁帶區(qū)內(nèi)有一個受主能級,靠近導帶;c. p-型半導體禁帶區(qū)內(nèi)有一個受主能級,靠近滿帶.院(系): 專業(yè): 年級: 學生姓名: 學號: - 密 - 封 - 線 -4. 今需苯加氫生成環(huán)己烷和苯催化燃燒兩種催化劑, 較好的選擇分別是 a,pt催化劑和zno; b,zno和al2o3 ; c,pt 和 pt。5. 用硝酸鋁水溶液和氨水沉淀法制備催化劑時,提高鹽溶液濃度, 通??蓪е麓呋瘎┍砻娣e: a,升高; b, 降低 c,無變化 6. 沉淀法制備催化劑時,為獲得較窄的孔分布,最好選澤 a, 簡單沉淀法; b, 共沉淀法;

3、c, 均勻沉淀法。7 下列哪類催化劑最有可能催化: ch4 + co2 = co + h2 a,al2o3催化劑; b,金屬ni催化劑c,zsm-5分子篩催化劑。8欲表征固體催化劑的表面組成和價態(tài),選用下列那臺設(shè)備最佳? a,原子吸收光譜; b, xps(x-射線光電子能譜); c,紅外光譜。9. 欲表征固體催化劑的表面結(jié)構(gòu)(如,配位數(shù), 鍵長等),可采用的方法有 a, 核磁共振儀; b,exafs(延伸x-射線精細結(jié)構(gòu)分析); c,xrd (x-射線衍射)。10. bet 吸附等溫式適用于a, 物理吸附,p/p0=0.005-0.035; b, 化學吸附, p/p0=0.05-0.35; c

4、,物理吸附, p/p0=0.05-0.35。 第 1 頁(共 4 頁)得分評閱人二、 判斷題:(共10題,每題2分,共20分)下列說法是否正確?請在括弧內(nèi)給出答案(對: r; 錯:f)。11本證半導體氧化物可作為氧化還原反應(yīng)的催化劑。 ( f )12. 乙醇脫水反應(yīng)可用貴金屬催化劑。 ( f )13. 丙烷催化燃燒可用p型半導體氧化物催化劑。 ( r )14. 某有機化學反應(yīng)遵循負碳離子反應(yīng)機理,因此可考慮選用堿性催化劑。 ( r )15目前工業(yè)合成氨催化劑主要由fe, k2o, al2o3 三種成分構(gòu)成。( r )16 朗格繆爾吸附等溫方程適用于大孔固體中的物理吸附。 ( f )17齊格勒發(fā)

5、明的催化劑組成為ticl3-al(c2h5)3。,主要用于催化乙烯聚合反應(yīng)。 ( f ) 18納塔發(fā)明的催化劑組成為ticl4-al(c2h5)3。,主要用于催化丙烯聚合反應(yīng)。 ( f )19zno是 n 型半導體氧化物不僅可催化加氫和脫氫反應(yīng)也能催化氧化反應(yīng)。 ( r )20汽油催化重整反應(yīng)常用催化劑為 pt-re/sio2。 ( f )得分評閱人三 填空題:(共5題,每題4分, 共20分)請在下述各題空白處填上正確的內(nèi)容。21 流化床反應(yīng)器通常選用_球_形狀的催化劑,原因是_耐磨_。22. 催化劑是這樣一種物質(zhì),由于它的存在,使化學反應(yīng)_趨于平衡的_的速度大大加快了,而它本身的_組成_和_

6、數(shù)量_在反應(yīng)前后并沒有發(fā)生 變化 .23. 催化劑只能加速_熱力學_允許的反應(yīng). 催化劑同時加速_正_反應(yīng)和_逆_反應(yīng),不改變化學反應(yīng)的_平衡_位置.24催化劑中本身具有 活性 的成分稱為_活性_組分 ,.少量 助劑 的加入可明顯改善催化劑的性能, 載體往往發(fā)揮 支撐、分散、 穩(wěn)定 的作用。 - 密 - 封 - 線 -25吡啶吸附 紅外光譜法常用于區(qū)別固體酸催化劑的酸中心種類, 1450 cm-1附近的吸收峰對應(yīng)l酸中心,而 1540 cm-1附近的吸收峰對應(yīng)b酸中心.得分評閱人四 問答題:(共4題,每題4分, 共16分)26. 目前用于汽油催化重整反應(yīng)的催化劑由活性組分,助劑,以及載體三部分

7、構(gòu)成,請問它們分別是什么物質(zhì)?各自的主要作用是什么?答:活性組分pt, 作用為催化脫氫、加氫。助劑re,作用為防燒結(jié)提高穩(wěn)定性。al2o3為載體,同時提供酸中心,作為載體其作用為支撐、分散、穩(wěn)定;作為算催化劑,作用為異構(gòu)化、環(huán)化。27 -al2o3 催化劑能用于催化甲醇脫水反應(yīng),而zno不能,為什么? 答:甲醇脫水是涉及氫離子轉(zhuǎn)移的反應(yīng),需算催化劑。-al2o3 催化劑屬于酸催化劑能用于催化甲醇脫水反應(yīng)。zno是半導體催化劑,不是酸催化劑,故不能催化甲醇脫水反應(yīng)。 第 2 頁(共 4 頁)28.在常用的化學反應(yīng)溫度(<700 oc )下,為什么n-型和p-型半導體氧化物可催化氧化還原反應(yīng)

8、而本征半導體氧化物不能? 答:氧化還原反應(yīng)需要起催化劑導電。本征半導體禁帶寬度較寬,常用反應(yīng)溫度不足以使?jié)M帶中電子躍遷到空帶而導電, 因此不能催化氧化還原反應(yīng)。n-型和p-型半導體氧化物在禁帶都有一個附加能級,在常用反應(yīng)溫度下,n-型半導體中施主能級中電子可躍遷到空帶而導電,p-型半導體中滿帶中電子可躍遷到受主能級而導電,因此n-型和p-型半導體氧化物可催化氧化還原反應(yīng)。29. 在反應(yīng)器中進行下述多相催化反應(yīng): a b c 如欲得較高b的產(chǎn)率,應(yīng)該選擇孔隙率較高的催化劑或載體還是孔隙率較低的催化劑或載體?催化劑顆粒應(yīng)該大一點還是小一點?為什么? 答:選孔隙率較低的,因孔隙率低一般孔較大,有利于

9、生成的b盡快擴散出催化劑而不致被進一步反應(yīng)轉(zhuǎn)變成c. 催化劑顆粒應(yīng)小一些,這樣孔淺,生成的b可很快擴散出孔,因而避免被進一步反應(yīng)轉(zhuǎn)變成c。 - 密 - 封 - 線 -俄得分評閱人五分析題:(共3題,每題8分, 共24分)30 用分子篩催化機理解釋下圖中實驗結(jié)果, 反應(yīng)為苯加丙烯異丙苯, 用la3+, mg2+,ba2+ 離子分別交換y型分子篩做催化劑。已知:離子 la3+ mg2+ ba2+離子半徑(nm) 0.118 0.075 0.138解: 該反應(yīng)屬烷基化反應(yīng),正碳離子反應(yīng)機理,需酸催化劑。因三種離子產(chǎn)生的電場強度(價數(shù)/半徑)順序為:la3+ > mg2+>ba2+. 所以

10、他們誘發(fā)反應(yīng)物形成正碳離子的能力也按這個順序變化。所以催化劑的活性如圖所示。 第 3 頁(共 4 頁)31 有下述平行反應(yīng): 設(shè)兩個反應(yīng)都是一級反應(yīng)。生成b1的反應(yīng)速率常數(shù)為k1, 活化能為e1; 生成b2的反應(yīng)速率常數(shù)為k2, 活化能為e2; 若欲提高b1的相對選擇性,所用催化劑對兩個反應(yīng)的活化能值e1和e2應(yīng)有怎樣的關(guān)系?在這種情況下,低溫還是高溫對提高b1的相對選擇性有利?試論述之。解:欲使 k1/k2=exp(e2-e1)/rt >1只有e2>e1此時,t越低,k1/k2 越大,故低溫對b1的相對選擇性有利。 - 密 - 封 - 線 -俄32今欲通過下述兩個反應(yīng) (反應(yīng)溫度:250-300oc) ch3oh = co + 2h2 co + h2o = co2 + h2結(jié)合堿吸附脫除co2來制備純氫氣。請問下述3個催化劑中 sio2; cu-zno-al2o3; ni/al2o3; 哪個可以同時催

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