第13章 氣相色譜法

1、Gas Chromatography （GC）以氣體為流動(dòng)相的色譜模型以氣體為流動(dòng)相的色譜模型1、按固定相的不同、按固定相的不同2、按柱子的不同、按柱子的不同分離微量、痕量組分，樣品用量少分離微量、痕量組分，樣品用量少能分離性質(zhì)極為接近的物質(zhì)能分離性質(zhì)極為接近的物質(zhì)（如：同位素、異構(gòu)體等）（如：同位素、異構(gòu)體等）在短時(shí)間內(nèi)就能分離測定性質(zhì)極為復(fù)雜的混合物在短時(shí)間內(nèi)就能分離測定性質(zhì)極為復(fù)雜的混合物GC 可測糧食、蔬菜中農(nóng)藥殘留量，動(dòng)植物體內(nèi)藥殘留量可測糧食、蔬菜中農(nóng)藥殘留量，動(dòng)植物體內(nèi)藥殘留量樣品準(zhǔn)備好后，幾分鐘樣品準(zhǔn)備好后，幾分鐘幾十分鐘即可幾十分鐘即可 高選擇性高選擇性 高效能高效能 高靈敏

2、度高靈敏度 分析速度快分析速度快 應(yīng)用范圍廣應(yīng)用范圍廣廣泛應(yīng)于環(huán)保、臨床、藥物、農(nóng)藥、食品等方面的測定廣泛應(yīng)于環(huán)保、臨床、藥物、農(nóng)藥、食品等方面的測定 聯(lián)用技術(shù)成熟聯(lián)用技術(shù)成熟對(duì)不宜汽化的高分子，熱穩(wěn)定性差、化學(xué)性質(zhì)極對(duì)不宜汽化的高分子，熱穩(wěn)定性差、化學(xué)性質(zhì)極 為活潑或強(qiáng)腐蝕性物質(zhì)不能用為活潑或強(qiáng)腐蝕性物質(zhì)不能用GC測定測定選擇一定選擇一定的載氣的載氣凈化凈化穩(wěn)壓穩(wěn)壓穩(wěn)流穩(wěn)流氣化室氣化氣化室氣化色譜柱分離色譜柱分離檢測器檢測檢測器檢測放大輸出放大輸出H2,N2或或Ar氣路系統(tǒng)氣路系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)檢測檢測系統(tǒng)系統(tǒng)分離系統(tǒng)分離系統(tǒng)溫控系統(tǒng)溫控系統(tǒng)提供提供純凈、穩(wěn)壓、恒流純凈、穩(wěn)壓、恒流的載氣（

3、流動(dòng)相）的載氣（流動(dòng)相）氣密性好氣密性好載氣要純凈、且穩(wěn)定載氣要純凈、且穩(wěn)定H2、N2、Ar和和He，有時(shí)也用空氣，有時(shí)也用空氣（不同的檢測器適合選用不同的載氣）（不同的檢測器適合選用不同的載氣）由由活性碳、硅膠、分子篩活性碳、硅膠、分子篩等作凈化劑等作凈化劑，作用：作用：除去載氣中的烴類、除去載氣中的烴類、O2、H2O等等好的儀器要求載氣純度大于好的儀器要求載氣純度大于99.9載氣載氣凈化器凈化器穩(wěn)壓恒穩(wěn)壓恒流裝置流裝置作用：作用：使載氣具有恒定的壓力和流速使載氣具有恒定的壓力和流速好的儀器要求流速變化小于好的儀器要求流速變化小于1能補(bǔ)償升溫過程中因能補(bǔ)償升溫過程中因固定液流失及載氣流固定液

4、流失及載氣流量不穩(wěn)等使檢測器產(chǎn)量不穩(wěn)等使檢測器產(chǎn)生的噪音及基線漂移生的噪音及基線漂移將樣品引入色譜儀并使之在進(jìn)入色譜柱前氣化將樣品引入色譜儀并使之在進(jìn)入色譜柱前氣化液體試樣用液體試樣用微量注射器微量注射器氣體試樣氣體試樣用六通閥用六通閥保證樣品保證樣品瞬間氣化瞬間氣化而不分解而不分解要求溫度高、要求溫度高、熱容量大、熱容量大、體積小體積小進(jìn)樣量及時(shí)間和氣化速度影響色譜柱效和重現(xiàn)性進(jìn)樣量及時(shí)間和氣化速度影響色譜柱效和重現(xiàn)性將混合組分得以分離將混合組分得以分離柱長度、形狀、柱徑、種類、柱填充情況等影響色譜柱長度、形狀、柱徑、種類、柱填充情況等影響色譜柱效和分離度等柱效和分離度等 v 由不銹鋼由不銹

5、鋼, 玻璃或聚四氟乙烯等材料制成，玻璃或聚四氟乙烯等材料制成，多多 為為U形或螺旋形，內(nèi)徑形或螺旋形，內(nèi)徑24 mm，長，長13mv 柱內(nèi)填固定相：柱內(nèi)填固定相：氣氣- -固色譜固色譜為為固體吸附劑；固體吸附劑；氣氣- -液色譜液色譜為為涂固定液的擔(dān)體涂固定液的擔(dān)體設(shè)定、控制和測量氣化室、色譜柱和檢測器三處的溫度設(shè)定、控制和測量氣化室、色譜柱和檢測器三處的溫度 （1）影響擴(kuò)散系數(shù)，影響色譜柱效和分離度等）影響擴(kuò)散系數(shù)，影響色譜柱效和分離度等 （2）影響檢測器靈敏度和穩(wěn)定性）影響檢測器靈敏度和穩(wěn)定性 （1）恒溫）恒溫 （2）程序升溫）程序升溫適用于沸點(diǎn)范圍很寬的混合物分離適用于沸點(diǎn)范圍很寬的混合

6、物分離指在一個(gè)分析周期內(nèi)，柱溫隨時(shí)間由低向指在一個(gè)分析周期內(nèi)，柱溫隨時(shí)間由低向高作線性或非線性變化，使各組分在最佳高作線性或非線性變化，使各組分在最佳溫度下用最短時(shí)間獲得最佳分離的目的溫度下用最短時(shí)間獲得最佳分離的目的色譜儀的色譜儀的眼睛眼睛v 不銹鋼或石英不銹鋼或石英等材料制成；等材料制成；內(nèi)徑內(nèi)徑0.10.5mm0.10.5mm，長達(dá)，長達(dá) 幾十至幾十至100m100m；通常彎成直徑；通常彎成直徑1030cm1030cm的螺旋狀。的螺旋狀。v 離效率高離效率高(n(n可達(dá)可達(dá)10106 6) )、分析速度快、樣品用量?。?、分析速度快、樣品用量??； 但柱容量小，要求檢測器靈敏；而且柱外效應(yīng)明

7、顯但柱容量小，要求檢測器靈敏；而且柱外效應(yīng)明顯把被分離組分的質(zhì)量（濃度）轉(zhuǎn)化為易于檢測的信號(hào)把被分離組分的質(zhì)量（濃度）轉(zhuǎn)化為易于檢測的信號(hào)色譜儀的色譜儀的眼睛眼睛: :響應(yīng)值與濃度相關(guān)響應(yīng)值與濃度相關(guān)( (S SC)C)如如 : :響應(yīng)值與質(zhì)量相關(guān)響應(yīng)值與質(zhì)量相關(guān)(Sm(Sm) )如如濃度型濃度型質(zhì)量型質(zhì)量型按檢測按檢測特性分特性分: :對(duì)所有物質(zhì)都有響應(yīng)對(duì)所有物質(zhì)都有響應(yīng)如如 : :只對(duì)部分物質(zhì)有響應(yīng)只對(duì)部分物質(zhì)有響應(yīng)如如通用型通用型選擇型選擇型按選擇按選擇性分性分(1) 定義定義: S =Rm或或 S =RC(2) 測量計(jì)算方法測量計(jì)算方法:Sc =A C1F0C2 m峰面積（峰面積（cm

8、2）檢測器入口處流動(dòng)相流速檢測器入口處流動(dòng)相流速(mL/min）進(jìn)樣量進(jìn)樣量對(duì)于氣體樣品（對(duì)于氣體樣品（mL)對(duì)于液體樣品（對(duì)于液體樣品（mg)記錄器走紙速度（記錄器走紙速度（cm/min）記錄器靈敏度（記錄器靈敏度（mV/cm）Sm =60A C1C2 m進(jìn)樣量（進(jìn)樣量（g）D =3RNS產(chǎn)生產(chǎn)生3倍于噪音的信號(hào)時(shí)，在單位時(shí)間所需要引入檢測器倍于噪音的信號(hào)時(shí)，在單位時(shí)間所需要引入檢測器的樣品量（質(zhì)量型）或單位體積載氣中所含物質(zhì)量的樣品量（質(zhì)量型）或單位體積載氣中所含物質(zhì)量響應(yīng)快、死體積小、噪音低、檢測限低、響應(yīng)線響應(yīng)快、死體積小、噪音低、檢測限低、響應(yīng)線性范圍寬、穩(wěn)定性好性范圍寬、穩(wěn)定性好色

9、譜柱載氣參考臂載氣參考臂樣品臂樣品臂 池體：池體： 熱敏元件熱敏元件電阻率高、電阻溫度系數(shù)電阻率高、電阻溫度系數(shù)大、且價(jià)廉易加工的鎢絲大、且價(jià)廉易加工的鎢絲或鉑絲，構(gòu)成參比池和測或鉑絲，構(gòu)成參比池和測量池，并由其和另外兩個(gè)量池，并由其和另外兩個(gè)熱敏元件組成熱敏元件組成Wheatstone 電橋電橋AB 兩端無電壓信號(hào)輸出，得到基線兩端無電壓信號(hào)輸出，得到基線參考臂流過的是純載氣，測量臂流過的是參考臂流過的是純載氣，測量臂流過的是載氣加試樣組分，因?yàn)闃悠放c載氣具有不載氣加試樣組分，因?yàn)闃悠放c載氣具有不同的導(dǎo)熱系數(shù)，使測量臂的溫度改變，熱同的導(dǎo)熱系數(shù)，使測量臂的溫度改變，熱平衡破壞，引起電阻變化，

10、測量臂和參考平衡破壞，引起電阻變化，測量臂和參考臂的電阻值不等，產(chǎn)生電阻差臂的電阻值不等，產(chǎn)生電阻差參比臂和樣品臂中都只有載氣通過，兩參比臂和樣品臂中都只有載氣通過，兩臂處于熱平衡，電橋處于平衡臂處于熱平衡，電橋處于平衡AB 兩端有電壓信號(hào)輸出，得色譜峰（兩端有電壓信號(hào)輸出，得色譜峰（組分濃度隨時(shí)間變化的組分濃度隨時(shí)間變化的峰形圖）峰形圖） 橋電流增加，靈敏度就提高：橋電流增加，靈敏度就提高： S I3 電流太大會(huì)影響鎢絲壽命，并導(dǎo)致噪音加大，基線不穩(wěn)，精電流太大會(huì)影響鎢絲壽命，并導(dǎo)致噪音加大，基線不穩(wěn)，精 密度下降密度下降 一般橋電流控制在一般橋電流控制在1OO200mA左右（左右（N2作載

11、氣時(shí)為作載氣時(shí)為 100150mA，H2作載氣時(shí)作載氣時(shí)150200mA為宜）。為宜）。 池體溫度下降，靈敏度增加池體溫度下降，靈敏度增加 池體溫度不能低于分離柱溫度池體溫度不能低于分離柱溫度 載氣與試樣的導(dǎo)熱系數(shù)相差愈大，則靈敏度愈高載氣與試樣的導(dǎo)熱系數(shù)相差愈大，則靈敏度愈高 一般組分導(dǎo)熱系數(shù)小，所以應(yīng)該選擇導(dǎo)熱系數(shù)大的載氣一般組分導(dǎo)熱系數(shù)小，所以應(yīng)該選擇導(dǎo)熱系數(shù)大的載氣H2 He 空氣空氣 N2Ar 常見載氣的導(dǎo)熱系數(shù)（常見載氣的導(dǎo)熱系數(shù)（），單位：），單位：J / cms 在使用在使用TCD檢測器時(shí)，一般使用檢測器時(shí)，一般使用H2作載氣作載氣（含樣品）（含樣品）助燃?xì)庵細(xì)馊細(xì)馊細(xì)庵黧w為

12、離子室，內(nèi)有石英噴嘴、發(fā)射主體為離子室，內(nèi)有石英噴嘴、發(fā)射極（極化極）和收集極、氣體通道極（極化極）和收集極、氣體通道含碳有機(jī)物在含碳有機(jī)物在H2火焰（提供電離能）中火焰（提供電離能）中燃燒產(chǎn)生燃燒產(chǎn)生正負(fù)離子正負(fù)離子和電子，在電場作用和電子，在電場作用下向兩極遷移，形成離子流（電流），下向兩極遷移，形成離子流（電流），經(jīng)放大后檢測得到色譜峰（經(jīng)放大后檢測得到色譜峰（組分質(zhì)量隨組分質(zhì)量隨時(shí)間變化的時(shí)間變化的峰形圖）峰形圖）C6H6裂解6CH3O2+6CH+ 6e6CHO+6CHO+6H2O6CO + 6H3O+ 電極內(nèi)腔有電極內(nèi)腔有兩個(gè)電極兩個(gè)電極（以（以 不銹鋼棒作正極）和不銹鋼棒作正極）和

13、筒狀筒狀 的的放射源放射源（作為負(fù)極）作為負(fù)極） 外電場（加外電場（加在兩極間）在兩極間）N2N2+ + eAB+ eAB-+ EAB-+ N2+N2+ A B形成恒定基流形成恒定基流（基流降低而產(chǎn)生（基流降低而產(chǎn)生負(fù)信號(hào)負(fù)信號(hào)）載氣載氣樣品組分樣品組分信信號(hào)號(hào)t 較多應(yīng)用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量，大氣和較多應(yīng)用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量，大氣和 水中微量污染物等的測定水中微量污染物等的測定 僅對(duì)含有鹵素、僅對(duì)含有鹵素、S S、P P、O O等電負(fù)性元素的化合物響應(yīng)等電負(fù)性元素的化合物響應(yīng) 高選擇性檢測器高選擇性檢測器 高靈敏度最高檢測器高靈敏度最高檢測器 濃度型檢測器濃度型

14、檢測器 檢測的線性范圍窄，重現(xiàn)性差檢測的線性范圍窄，重現(xiàn)性差 載氣中含有電負(fù)性物質(zhì)載氣中含有電負(fù)性物質(zhì) 是是GCGC中靈敏度最高的檢測器中靈敏度最高的檢測器( (檢測下限達(dá)檢測下限達(dá)1010-14-14 g/mL g/mL以下以下) )RS + O2 CO2 + SO2H2H2O + S390oCS* S + hv 如：如： 高選擇性檢測器（高選擇性檢測器（ 靈敏度高，但靈敏度高，但線性范圍窄線性范圍窄 質(zhì)量型檢測器質(zhì)量型檢測器 高選擇性檢測器（高選擇性檢測器（ 靈敏度高靈敏度高( (比比FIDFID高高5050500500倍）倍） 質(zhì)量型檢測器質(zhì)量型檢測器 檢測的線性范圍寬檢測的線性范圍寬不

15、同點(diǎn)在于在不同點(diǎn)在于在H2焰中燃燒的低溫?zé)釟獗灰还杷徙滊娧嬷腥紵牡蜏責(zé)釟獗灰还杷徙滊姛犷^加熱至熱頭加熱至600800oC，從而使含有，從而使含有N或或P的化合物產(chǎn)的化合物產(chǎn)生更多的離子。產(chǎn)生離子的機(jī)理目前仍不清楚。生更多的離子。產(chǎn)生離子的機(jī)理目前仍不清楚。分離永久性氣體、低沸點(diǎn)碳?xì)浠衔?、幾何異?gòu)體分離永久性氣體、低沸點(diǎn)碳?xì)浠衔铩缀萎悩?gòu)體和強(qiáng)吸附性物質(zhì)和強(qiáng)吸附性物質(zhì)比表面積大、吸附活性點(diǎn)多、色譜峰拖尾、柱容量比表面積大、吸附活性點(diǎn)多、色譜峰拖尾、柱容量小，一般要進(jìn)行涂去尾劑處理小，一般要進(jìn)行涂去尾劑處理非極性型非極性型 極性型極性型人工合成的多孔聚合物人工合成的多孔聚合物選擇性好、熱穩(wěn)定

16、性好、顆粒均勻、機(jī)械強(qiáng)度大選擇性好、熱穩(wěn)定性好、顆粒均勻、機(jī)械強(qiáng)度大、耐腐蝕、分離效果好，應(yīng)用最廣泛、耐腐蝕、分離效果好，應(yīng)用最廣泛硅膠硅膠( (強(qiáng)極性強(qiáng)極性) )、氧化鋁、氧化鋁( (弱極性氫鍵型弱極性氫鍵型) )、活性炭、活性炭( (非非極性極性) )、分子篩、分子篩( (極性，篩孔大小極性，篩孔大小) )固定液的支持骨架固定液的支持骨架具有高沸點(diǎn)的有機(jī)物，具有高沸點(diǎn)的有機(jī)物， 均勻涂抹在載體上，均勻涂抹在載體上， 起分離作用起分離作用 具有高沸點(diǎn)和低蒸氣壓具有高沸點(diǎn)和低蒸氣壓 熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性好 潤濕性好，粘度和凝固點(diǎn)低潤濕性好，粘度和凝固點(diǎn)低 具有較好的溶解性

17、能和良好的分離選擇性具有較好的溶解性能和良好的分離選擇性K =nsRT P* 1P1*2 P2* =K2K1= 組分在固定相中溶解度越好，結(jié)合力越強(qiáng)組分在固定相中溶解度越好，結(jié)合力越強(qiáng) 主要結(jié)合力包括：主要結(jié)合力包括：氫氫 鍵鍵靜電力靜電力誘導(dǎo)力誘導(dǎo)力色散力色散力（P Px x ) )規(guī)定非極性固定液角鯊?fù)榈臉O性為規(guī)定非極性固定液角鯊?fù)榈臉O性為0，強(qiáng)極，強(qiáng)極性固定液性固定液 , -氧二丙腈的極性為氧二丙腈的極性為100，其它，其它物質(zhì)的相對(duì)極性（物質(zhì)的相對(duì)極性（Px )為為211100100qqqqPxx）（其中其中q為：為：)(/)(/lg環(huán)己烷苯RRttq 苯和環(huán)己烷在相應(yīng)苯和環(huán)己烷在相應(yīng)

18、固定固定液液上的相對(duì)保留時(shí)間上的相對(duì)保留時(shí)間其它物質(zhì)的相對(duì)極性其它物質(zhì)的相對(duì)極性P Px x 在在 0 0 100 100 間間q1對(duì)應(yīng)對(duì)應(yīng)固定液為固定液為 , -氧二丙腈氧二丙腈q2對(duì)應(yīng)對(duì)應(yīng)固定液為角鯊?fù)楣潭ㄒ簽榻酋復(fù)閝x對(duì)應(yīng)待測對(duì)應(yīng)待測固定液固定液SiOSiOSiCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3nO(CH2)2CN(CH2)2CN見書見書p533表表19-4固定液類型固定液類型 極性極性 例子例子 分離對(duì)象分離對(duì)象 烴類烴類 非極性非極性 角鯊?fù)?、石蠟烷角鯊?fù)?、石蠟?非極性物質(zhì)分離非極性物質(zhì)分離 弱極性弱極性 甲基硅氧烷、苯基硅甲基硅氧烷、苯基硅 中極性中極性 氧烷、氟基

19、硅氧烷氧烷、氟基硅氧烷 硅氧烷類硅氧烷類 強(qiáng)極性強(qiáng)極性 氰基硅氧烷氰基硅氧烷 不同極性物質(zhì)分離不同極性物質(zhì)分離 醇和醚類醇和醚類 強(qiáng)極性強(qiáng)極性 聚乙二醇聚乙二醇 強(qiáng)極性物質(zhì)強(qiáng)極性物質(zhì) 酯和聚脂類酯和聚脂類 中強(qiáng)極性中強(qiáng)極性 苯甲酸二壬酯苯甲酸二壬酯 各類物質(zhì)各類物質(zhì) 腈和腈醚類腈和腈醚類 強(qiáng)極性強(qiáng)極性 氧二丙腈氧二丙腈 極性物質(zhì)極性物質(zhì) 有機(jī)皂土有機(jī)皂土 弱極性弱極性 芳香異構(gòu)體芳香異構(gòu)體 多孔、粒度均勻、高強(qiáng)度的球形小顆粒多孔、粒度均勻、高強(qiáng)度的球形小顆粒 化學(xué)惰性化學(xué)惰性 較好的較好的浸潤性浸潤性 熱穩(wěn)定性好熱穩(wěn)定性好類型類型 組成組成 制備制備 特點(diǎn)及應(yīng)用特點(diǎn)及應(yīng)用 紅色擔(dān)體紅色擔(dān)體：

20、硅藻土硅藻土+粘合粘合劑劑 900oC 煅燒煅燒 孔穴密集、孔徑小、比表面大。對(duì)強(qiáng)極性孔穴密集、孔徑小、比表面大。對(duì)強(qiáng)極性化合物吸附化合物吸附和催化性較強(qiáng)，可使和催化性較強(qiáng)，可使它們它們因吸因吸附而附而拖尾。只適于非極性或弱極性物質(zhì)。拖尾。只適于非極性或弱極性物質(zhì)。 硅藻土硅藻土 單細(xì)胞海藻骨單細(xì)胞海藻骨(SiO2+小量鹽小量鹽) 白 色 擔(dān) 體白 色 擔(dān) 體 ： 硅 藻 土硅 藻 土+20%Na2CO3煅燒煅燒 與紅色擔(dān)體性質(zhì)和特點(diǎn)不同。與紅色擔(dān)體性質(zhì)和特點(diǎn)不同。白色擔(dān)體適白色擔(dān)體適于極性物質(zhì)。于極性物質(zhì)。 非硅藻土非硅藻土 有機(jī)聚合物有機(jī)聚合物 人工合成人工合成：有機(jī)玻璃球有機(jī)玻璃球,氟氟

21、,GDX 載體載體 由于表面難以浸潤，只用于一些特定組分由于表面難以浸潤，只用于一些特定組分分析。分析。 v 覆蓋硅藻土表面含有的硅醇基覆蓋硅藻土表面含有的硅醇基(SiOH，具有吸附活性，具有吸附活性)v 除去含有的金屬及其氧化物雜質(zhì)（如除去含有的金屬及其氧化物雜質(zhì)（如Al2O3、Fe等，具等，具 有催化作用）有催化作用）SiOOHSiOH+ClSiCH2CH2ClOSiCH2OCH2+ 2HClSiSiO 不銹鋼或石英不銹鋼或石英等材料制成；等材料制成；內(nèi)徑內(nèi)徑0.10.5mm0.10.5mm，長達(dá)幾十至，長達(dá)幾十至100m100m；通常彎成直徑；通常彎成直徑1030cm1030cm的螺旋狀

22、；內(nèi)壁涂有固定液，的螺旋狀；內(nèi)壁涂有固定液，或柱內(nèi)填充液體固定相?；蛑鶅?nèi)填充液體固定相。v 柱的滲透性好柱的滲透性好v 柱效高（理論塔板數(shù)可達(dá)柱效高（理論塔板數(shù)可達(dá)105）v 傳質(zhì)快傳質(zhì)快v 柱容量小柱容量小v 涂層開管柱涂層開管柱(wall coated open tubular column, WCOT）v 壁處理開管柱壁處理開管柱(wall treated open tubular column, WTOT）v 多孔層開管柱多孔層開管柱(porous layer open tubular column, PLOT）v 載體涂層開管柱載體涂層開管柱(support coated open

23、tubular column, SCOT）v 填充開管柱填充開管柱 （packed capillary column）ukkDdkkkDruDuCCuBHsfsmsm)1 (32)1 (2411612)(22222“相似相溶相似相溶”原理原理選擇條件的依據(jù)：選擇條件的依據(jù)：kk114nR ;CuuBAH 一般選用非極性固定液一般選用非極性固定液（1）分離非極性物質(zhì)）分離非極性物質(zhì)（2）分離弱或中等極性物質(zhì)：）分離弱或中等極性物質(zhì)： 試樣中各組分按試樣中各組分按流出，沸點(diǎn)低的先流出；沸點(diǎn)相同流出，沸點(diǎn)低的先流出；沸點(diǎn)相同 時(shí)，非極性分子先出峰時(shí)，非極性分子先出峰 組分與固定相以色散力結(jié)合；組分與

24、固定相以色散力結(jié)合；K Ki i 取決于組分的取決于組分的P P0 0 試樣中各組分按試樣中各組分按沸點(diǎn)沸點(diǎn)次序流出，沸點(diǎn)低的先流出，沸點(diǎn)相同次序流出，沸點(diǎn)低的先流出，沸點(diǎn)相同 時(shí)，極性分子先出峰時(shí)，極性分子先出峰 選用中等極性固定液選用中等極性固定液 組分與固定相以色散力及誘導(dǎo)力結(jié)合，組分與固定相以色散力及誘導(dǎo)力結(jié)合，K Ki i 取決于取決于P P0 0 選用強(qiáng)極性固定液選用強(qiáng)極性固定液（3）分離強(qiáng)極性物質(zhì)：）分離強(qiáng)極性物質(zhì)： 組分與固定相以靜電力結(jié)合，組分與固定相以靜電力結(jié)合，K 取決于取決于 試樣中各組分按試樣中各組分按極性次序極性次序分離，極性小的先流出分離，極性小的先流出（4）分離

25、酸性或堿性的極性化合物）分離酸性或堿性的極性化合物 選用帶酸性或堿性基團(tuán)的高分子多孔微球或在強(qiáng)極性固定選用帶酸性或堿性基團(tuán)的高分子多孔微球或在強(qiáng)極性固定 液中加入少量酸或堿總。液中加入少量酸或堿總。 組分與固定相以靜電力結(jié)合，組分與固定相以靜電力結(jié)合，Ki 取決于取決于 ， 與水合離子半與水合離子半 徑成正比，與離子半徑成反比徑成正比，與離子半徑成反比 試樣中各組分按試樣中各組分按流出，分子量小先出峰流出，分子量小先出峰 試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵能力大小先后流出，試樣中各組分按與固定液分子間形成氫鍵能力大小先后流出， 不易形成氫鍵的先流出不易形成氫鍵的先流出（5）分離能形成氫鍵的試

26、樣）分離能形成氫鍵的試樣 一般選用極性或氫鍵型固定液一般選用極性或氫鍵型固定液 組分與固定相以氫鍵力結(jié)合組分與固定相以氫鍵力結(jié)合（6）復(fù)雜未知組分的分離）復(fù)雜未知組分的分離一般用最常用的幾種固定液做試驗(yàn)一般用最常用的幾種固定液做試驗(yàn)（1 1） 載體量固定時(shí)：固定液增加，柱容量增加，但固定液涂層載體量固定時(shí)：固定液增加，柱容量增加，但固定液涂層 厚度增加，柱效下降厚度增加，柱效下降（2）固定液用量與柱溫、組分的極性及沸點(diǎn)有關(guān)）固定液用量與柱溫、組分的極性及沸點(diǎn)有關(guān)柱溫增加，用量下降柱溫增加，用量下降高沸點(diǎn)試樣，使用低液載比柱；低沸點(diǎn)試樣，使用高液載比柱高沸點(diǎn)試樣，使用低液載比柱；低沸點(diǎn)試樣，使用高液載比柱CBuCuBuHuCuBAHopt20dd實(shí)際流速通常實(shí)際流速通常稍大于稍大于最佳最佳流速，以縮短分析時(shí)間。流速，以縮短分析時(shí)間。