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1、常用環(huán)氧樹(shù)脂參數(shù)總結(jié)一、縮水甘油基型環(huán)氧樹(shù)脂:1縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂11雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂:雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂是應(yīng)用最廣泛的樹(shù)脂之一,占環(huán)氧樹(shù)脂樹(shù)脂總產(chǎn)量的90%。在分子結(jié)構(gòu)中含有羥基和醚鍵,固化過(guò)程進(jìn)一步生成新的OH和O,使固化物具有很高的內(nèi)聚力和粘附力。因此可以對(duì)金屬、陶瓷、木材、水泥和塑料進(jìn)行粘接。另外,雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂屬無(wú)毒樹(shù)脂,其白鼠的最低口服致死量為L(zhǎng)D50為11.4g/kg。雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的牌號(hào)與性質(zhì)表新牌號(hào) 原牌號(hào) 外觀 粘度(Pa.s) 軟化點(diǎn)() 環(huán)氧值 E55 616# 淺黃粘稠液體 68 0.550.56 E51 618# 淺黃粘稠液體 1016 0.480.54 E44
2、 6101# 黃色高粘度液體 2040 0.410.47 E42 634# 同上 2127 0.380.45 E35 637# 同上 2035 0.300.40 E31 638# 淺黃粘稠液體 4055 0.230.38 E20 601# 黃色透明固體 6476 0.180.22 E14 603# 同上 7885 0.100.18 E12 604# 同上 8595 0.100.18 E06 607# 同上 110135 0.040.07 E03 609# 同上 135155 0.020.04 E01 665# 液體 3040 0.010.03 12雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂雙酚S型環(huán)氧樹(shù)脂是由雙酚S和過(guò)
3、量環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮聚得到的耐高溫環(huán)氧樹(shù)脂。雙酚S為淺黃色固體,由東北石化研究所研制,全名為“4,4二羥基二苯雙縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂”,胺類、酸酐、咪唑均能固化雙酚S,其固化物具有熱變形溫度高、熱穩(wěn)定性能好的特點(diǎn)。這是因?yàn)榉肿又袠O性強(qiáng)的砜基SO2取代雙酚A中的異丙基,提高了熱穩(wěn)定性;砜基改善了粘附力,增強(qiáng)了環(huán)氧基的開(kāi)環(huán)活性。13雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂是由雙酚F和過(guò)量環(huán)氧氯丙烷(1:10),在四甲基氯化銨和NaOH條件下,經(jīng)醚化和閉環(huán)反應(yīng),縮聚而成的。雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低,可用于碳纖維復(fù)合材料、玻纖增強(qiáng)塑料以及地下油井的灌封材料。14環(huán)氧化線型酚醛樹(shù)脂環(huán)氧酚醛是由低分子量酚醛樹(shù)
4、脂與環(huán)氧氯丙烷在酸催化劑下縮合而成,兼有酚醛和雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)。按線型酚醛樹(shù)脂分子量和發(fā)羥基含量不同,可以合成不同分子量和官能度的環(huán)氧酚醛,如甲酚線型酚醛樹(shù)脂。環(huán)氧酚醛高粘度半固體,平均官能度為2.56.0,軟化點(diǎn)28,環(huán)氧值0.530.57,在上海樹(shù)脂廠和無(wú)錫樹(shù)脂廠生產(chǎn)。為改善工藝,添加低粘度的稀釋劑,或與雙酚A混合使用。胺類、酸酐類和咪唑均能固化環(huán)氧酚醛。在150以下固化環(huán)氧酚醛和雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的熱變形溫度相近。例如:固化劑 固化條件 用量% 熱變形溫度() 環(huán)氧酚醛 雙酚A 4,4一二氨基二苯甲烷 93,2h204,25h 28 206 167 間苯二胺 同上 16 205 16
5、0 三乙烯四胺 166,4h 14 150 127 4,4一二氨基二苯砜 177,18h 34 220 190 六次甲苯四胺 同上 100 210 196 內(nèi)次甲苯四氫苯二甲酸酐 97,2h232,15h 101 206 178 甲苯內(nèi)次甲苯四氫苯二甲酸酐+DMP30 93,2h260,24h 101 298 228 鄰苯二甲酸酐 177,18h 40 125 107 三氟化硼甲乙胺 93,2h177,18h 5 239 160 2乙基-4甲基咪唑 80,2h204,24h 2 260 15其他縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂A1,1,2,2四(對(duì)羥基苯基)乙烷四縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂:(四酚基乙烷四縮水甘油
6、醚環(huán)氧樹(shù)脂)呈白色固體,熔點(diǎn)80,平均官能度3.23.5,環(huán)氧值為0.450.50。其粘接性能: 試驗(yàn)條件 剪切(kg/cm2) 定溫 296 65 259 260/8H 90 260/200H 95 260/400H 77 B間苯二酚雙縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂(680#)此縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低為0.4Pa.s(25), 環(huán)氧值為0.780.85,由上海新華樹(shù)脂生產(chǎn)。C均苯三酚三縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂此縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂是一類高活性的粘稠液體環(huán)氧樹(shù)脂,環(huán)氧值為0.87,由均苯三酚和過(guò)量環(huán)氧氯丙烷合成。由于苯環(huán)的吸電子效應(yīng),提高環(huán)氧基的反應(yīng)活性,尤以均苯三酚三縮水甘油醚反應(yīng)活性最高,例如1,4環(huán)乙
7、烷二甲胺固化,反應(yīng)速度比雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂高10倍。DF76# 環(huán)氧樹(shù)脂(雙間苯二酚縮甲醛四縮水甘油醚) 其粘度為20002700CP(25),環(huán)氧值0.750.77。2氨基環(huán)氧樹(shù)脂(芳香胺縮水甘油基型環(huán)氧樹(shù)脂)21對(duì)氨基苯酚三縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂這是由對(duì)羥基苯胺和環(huán)氧氯丙烷縮聚得到的淺棕色液體,環(huán)氧值為0.87,25粘度為1.55.0 Pa.s。其反應(yīng)活性是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的10倍,可用酸酐、雙氰雙胺和咪唑固化,中科院化學(xué)所生產(chǎn)。22氨基四官能環(huán)氧樹(shù)脂(AG80#)又稱4,4二氨基二苯醚四縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂或稱4,4二氨基二苯基甲烷四縮水甘油基環(huán)氧樹(shù)脂。由4,4二氨基二苯甲烷、4,4二氨基二苯醚
8、、4,4二氨基二苯砜在催化劑和堿作用下與環(huán)氧氯丙烷加成縮聚而成。該樹(shù)脂為淺黃色液體,環(huán)氧值為0.750.80,由上海合成樹(shù)脂所生產(chǎn)。其平均官能度為33.5,二氨基二苯甲烷、咪唑衍生物、酸酐均能固化氨基四官能環(huán)氧樹(shù)脂。固化后樹(shù)脂的交聯(lián)密度高,在高溫150老化3萬(wàn)小時(shí),其膠接強(qiáng)度沒(méi)有變化。23 AFG90# 環(huán)氧樹(shù)脂在常溫下為棕色液體,粘度小,25時(shí)為1.6-2.3Pa.s, 環(huán)氧值為0.85-0.95.3.縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂(從有機(jī)酸制備)3.1 711# 環(huán)氧樹(shù)脂(脂環(huán)族):又稱四氫化鄰苯二甲酸雙縮水甘油酯環(huán)氧樹(shù)脂是914#雙組分室溫快固膠的主體環(huán)氧之一,且和雙酚A相溶性好。711#呈淺黃色
9、液體,粘度低為0.450.6Pa.s(25),環(huán)氧值為0.630.67,耐超低溫性能良好,天津合成材料所生產(chǎn)。32 TDE85# 環(huán)氧樹(shù)脂(1,2,環(huán)氧環(huán)己烷4,5二甲酸二縮水甘油酯)脂環(huán)族縮水甘油酯環(huán)氧樹(shù)脂的粘度低,適宜灌注,包封及活性高,在電氣工業(yè)廣泛使用。天津合成材料所生產(chǎn)。33 731#環(huán)氧樹(shù)脂又稱鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,呈淺黃色液體,粘度為0.8 Pa.s/25,環(huán)氧值為0.60-0.65,天津合成材料所生產(chǎn)。34 732# 環(huán)氧樹(shù)脂又稱間苯二甲酸二縮水甘油酯,呈白色結(jié)晶,熔點(diǎn)為6063,環(huán)氧值為0.600.63,天津合成材料所生產(chǎn)。35 均苯三甲酸三縮水甘油酯:呈白色固體狀,熔點(diǎn)為
10、78-80,環(huán)氧值為0.78,大連化學(xué)物理所生產(chǎn)。36 672#(FA68)環(huán)氧樹(shù)脂又稱對(duì)苯二甲酸二縮水甘油酯,由上海有機(jī)所生產(chǎn)。37 CY183# 環(huán)氧樹(shù)脂又稱六氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,由中科院化學(xué)所生產(chǎn)。38 內(nèi)次甲苯四氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯,呈棕黃色液體,粘度為1.16 Pa.s/25,環(huán)氧值為0.57,晨光化工二院生產(chǎn)。39 對(duì)羥基苯甲酸縮水甘油酯呈棕紅色液體,粘度為1.55.0 Pa.s/25,環(huán)氧值為0.87,由中科院化學(xué)所生產(chǎn)。二、環(huán)氧化烯烴1 環(huán)氧化聚丁二烯(D17#環(huán)氧樹(shù)脂)由液體聚丁二烯經(jīng)醋酸氧化制得的一種淺黃色粘稠液體。在分子結(jié)構(gòu)中,既有環(huán)氧基,也有雙鍵、羥基和酯
11、基側(cè)鏈。D17#的粘度為0.82 Pa.s,易溶于苯、甲苯和丙酮中,易于酸酐固化反應(yīng),也能與胺類固化,由于樹(shù)脂分子具有較長(zhǎng)的碳鏈,因此樹(shù)脂可以用來(lái)改善雙酚A的脆性,具有十分優(yōu)異的韌性。D17#對(duì)于橡膠制品與玻璃鋼的膠接優(yōu)于通常的環(huán)氧樹(shù)脂膠。固化條件為:100,2h;150,4h;180,4h。2 脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂:21 脂環(huán)族環(huán)氧的概念:從含有不飽和雙鍵結(jié)構(gòu)的脂環(huán)族經(jīng)雙鍵氧化或與次氯酸加成環(huán)氧化制得。具有如下結(jié)構(gòu)的烯烴可轉(zhuǎn)化為環(huán)氧基。A不飽和雙鍵在分子鏈末端B不飽和雙鍵在分子鏈主段中C不飽和雙鍵在脂環(huán)族化物的骨架上22 脂環(huán)族環(huán)氧的特性脂環(huán)族環(huán)氧的粘度很低,可作為高粘度環(huán)氧樹(shù)脂的活性稀釋劑;其固
12、化物熱穩(wěn)定性良好,耐化學(xué)試劑和耐大氣老化性好。脂環(huán)族環(huán)氧對(duì)胺類固化劑反應(yīng)性很低,咪唑及三級(jí)胺幾乎不固化它。例如:芳香胺固化雙(2,3一環(huán)氧基環(huán)戊基)醚即6300#,6400#和烯雙環(huán)氧6269#;間苯二胺固化1,3一雙(環(huán)氧化乙烯基)環(huán)戊烷;酸酐(六氫苯酐)固化3,4一環(huán)氧基6一甲基環(huán)己烷甲酸3,4一環(huán)氧基6一甲基環(huán)己烷甲酯(6201#)。23 脂環(huán)族環(huán)氧的制備A 過(guò)醋酸氧化法,這是烯烴環(huán)氧化的最主要方法。B 氯化乙酰法:以二苯醚為骨架的4,4雙(環(huán)氧化異丙基)二苯醚,環(huán)氧基在側(cè)鏈上,用1%對(duì)甲苯磺酸固化。C 次氯酸加成法2.4 脂環(huán)族環(huán)氧的種類AW95# 環(huán)氧樹(shù)脂雙(2,3一環(huán)氧基環(huán)戊基)醚
13、環(huán)氧值為0.95,粘度為0.030.05 Pa.s/25。此環(huán)氧樹(shù)脂溶于乙醇、異丙醇、丙酮和苯等,可用酸酐和胺類固化,是一種耐高溫膠,具有優(yōu)良的柔韌性、熱老化性和耐化學(xué)介質(zhì)性。固化條件:85,6h;160,6h.B 6221#環(huán)氧樹(shù)脂和6201#環(huán)氧樹(shù)脂又稱3,4環(huán)氧化環(huán)己烷甲酸3,4環(huán)氧化環(huán)己烷甲酯或3,4環(huán)氧化6甲基環(huán)己烷甲酸3,4環(huán)氧6甲基環(huán)己烷甲酯。6221#和6201#是以丁二烯為原料制備的低粘度液體環(huán)氧,對(duì)于芳香胺和咪唑的活性很低。通常采用酸酐類固化,但由于H71環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)中沒(méi)有羥基,用六氫苯二甲酸酐固化是需加12%乙二醇或其他含羥基物質(zhì),使酸酐開(kāi)環(huán),可使凝膠化時(shí)間縮短一倍左右。C6206#和6269#6206#又稱乙烯基環(huán)乙烯雙環(huán)氧,呈淺黃色液體,環(huán)氧值為1.36269#稱萜烯雙環(huán)氧,呈無(wú)色透明液體,環(huán)氧值為0.91.0DR122或6207#(二氧化雙環(huán)戊二烯)雙環(huán)戊二烯雙氧化呈白色固體,環(huán)氧值為1.22。三、特種環(huán)氧樹(shù)脂1 海因樹(shù)脂(Hydantoin 環(huán)氧樹(shù)脂 Resins)1970年瑞士Ciba Geigy對(duì)海因(乙丙酰脲)氮雜環(huán)進(jìn)行研制,用HCN、NH3、CO2及醛或酮合成海因環(huán)。目前主要的工業(yè)產(chǎn)品是低粘度(1.52.5 Pa.s/25)的5,5一二甲基海因環(huán)氧樹(shù)脂,商業(yè)名稱為XB2793,由江蘇丹陽(yáng)縣河陽(yáng)化工廠
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