高分子化合物生產(chǎn)中的毒物學習教案

1、會計學1高分子化合物生產(chǎn)中的毒物高分子化合物生產(chǎn)中的毒物第一頁，編輯于星期三：七點 三分。高分子化合物生產(chǎn)中的毒物高分子化合物生產(chǎn)中的毒物一、概述一、概述二、高分子化合物生產(chǎn)過程二、高分子化合物生產(chǎn)過程三、高分子化合物毒性三、高分子化合物毒性氯乙烯氯乙烯第1頁/共61頁第二頁，編輯于星期三：七點 三分。第2頁/共61頁第三頁，編輯于星期三：七點 三分。 聚合：聚合：許多單體連接起來形成高分子化合物的過程。在此過程中，不析出任何副產(chǎn)品。 許多單體連接高分子化合物CH2CH2連接（ ）nCH2CH2CH2CHCl（ ）nCH2CHCl連接第3頁/共61頁第四頁，編輯于星期三：七點 三分?？s合縮合

2、單體間先縮合析出一個分子水、氨、氯化氫或醇，再聚合成高分子化合物。OHHCHO縮合OCHH2OOCH連接OCHn酚醛樹脂酚醛苯酚甲醛第4頁/共61頁第五頁，編輯于星期三：七點 三分。第5頁/共61頁第六頁，編輯于星期三：七點 三分。第6頁/共61頁第七頁，編輯于星期三：七點 三分。（二）主要類型（二）主要類型應用形式主要為：應用形式主要為： 塑料（plastic）；合成纖維（synthetic fiber）；合成橡膠（synthetic rubber）； 涂料(dope)；粘膠劑(stickness agent) 其它：離子交換樹脂等。 第7頁/共61頁第八頁，編輯于星期三：七點 三分。第8頁

3、/共61頁第九頁，編輯于星期三：七點 三分。第9頁/共61頁第十頁，編輯于星期三：七點 三分。第10頁/共61頁第十一頁，編輯于星期三：七點 三分。二、高分子化合物生產(chǎn)過程二、高分子化合物生產(chǎn)過程（一）聚氯乙烯樹脂 四個部分 1、生產(chǎn)基本化工原料： 石油或天然氣裂解形成乙烯、二氯乙烷， 2、合成單體：氯乙烯 3、單體聚合或縮聚：聚氯乙烯樹脂 4、聚合物加工：各種塑料產(chǎn)品 第11頁/共61頁第十二頁，編輯于星期三：七點 三分。第12頁/共61頁第十三頁，編輯于星期三：七點 三分。第13頁/共61頁第十四頁，編輯于星期三：七點 三分。第14頁/共61頁第十五頁，編輯于星期三：七點 三分。第15頁/

4、共61頁第十六頁，編輯于星期三：七點 三分。（二）高分子化合物生產(chǎn)過程（二）高分子化合物生產(chǎn)過程CHCH+HCl電石乙炔氯乙烯聚氯乙烯樹 脂轉(zhuǎn)化HCl氯乙烯聚合聚氯乙烯樹 脂液氯汽化氯氣重油乙烯裂解氯化二氯乙烷聚合重油裂解制造氯乙烯重油裂解制造氯乙烯(聯(lián)合法聯(lián)合法)工藝過程工藝過程第16頁/共61頁第十七頁，編輯于星期三：七點 三分。（三）常見高分子化合物單體及活性代謝產(chǎn)物（三）常見高分子化合物單體及活性代謝產(chǎn)物CCHHClH氯乙烯CCHHH苯乙稀CCHHNCH丙烯腈CCHHHCCHHCl2-氯丁二烯CCHHClHO氧化氯乙烯CCHHHO氧化苯乙烯CCHHNCHO氧化丙烯腈CCHHHCCHHC

5、lO氧化氯丁二烯第17頁/共61頁第十八頁，編輯于星期三：七點 三分。第18頁/共61頁第十九頁，編輯于星期三：七點 三分。三、高分子化合物毒性三、高分子化合物毒性（一）聚合物的毒性（一）聚合物的毒性 呼吸系統(tǒng)呼吸系統(tǒng)：聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚已內(nèi)酰胺和聚對苯二甲酸、乙二酯的粉塵，出現(xiàn)慢性支氣管炎、咽炎和肺炎等慢性呼吸道炎癥，肺纖維化變； 皮膚、粘膜皮膚、粘膜：刺激作用、變態(tài)反應；皮炎和濕疹 長期埋入體內(nèi)（美容假體）：輕度炎癥、腐蝕、肉芽腫或腫瘤；第19頁/共61頁第二十頁，編輯于星期三：七點 三分。環(huán)氧樹脂及其某些添加劑的刺激與致敏能力環(huán)氧樹脂及其某些添加劑的刺激與致敏能力化學物 名稱 刺激強

6、度 致敏強度單體 環(huán)氧氯丙烷 中度 中強度 雙酚A 輕度 無輕度 低分子環(huán)氧樹脂 輕度或中度 強極強環(huán)氧樹脂 中分子環(huán)氧樹脂 輕度 高分子環(huán)氧樹脂 輕度 無固化劑 二乙烯三胺 重度 輕中或重度 間苯二甲胺 重度 輕中或重度 改性胺類 中度 輕中度活性稀釋劑 環(huán)氧苯基醚 中度 極強或中強度 環(huán)氧丁基醚 中度 極強或中強度第20頁/共61頁第二十一頁，編輯于星期三：七點 三分。（二）單體毒性（二）單體毒性 所有單體對人體均有毒性。（三）助劑的影響（添加劑的類型）（三）助劑的影響（添加劑的類型） 塑料增塑劑：二烴基錫 刺激性 穩(wěn)定劑：鉛化合物 此外，固化劑、著色劑、填充劑、發(fā)泡劑等(鄰苯二甲酸酯、硬

7、脂酸酯、有機硅、有機鋁等)。 機械結(jié)合周圍環(huán)境（與人體接觸或污染水、食物等）； 通常它們的含量少，對接觸者影響較少。第21頁/共61頁第二十二頁，編輯于星期三：七點 三分。第22頁/共61頁第二十三頁，編輯于星期三：七點 三分。（四）熱解產(chǎn)物毒性（四）熱解產(chǎn)物毒性 高分子化合物在空氣中氧化。受熱、紫外線照射及加工過程中，被氧化。除了釋放單體外(未聚合)，同時產(chǎn)生裂解產(chǎn)物：CO、HCI、光氣等。如聚氯乙烯在300 可以裂解為氯化氫和二氧化碳, 600有光氣、氯氣產(chǎn)生。吸入后可導致急性肺水腫和化學性肺炎。發(fā)生急性中毒。第23頁/共61頁第二十四頁，編輯于星期三：七點 三分。（四）熱解產(chǎn)物毒性（四）

8、熱解產(chǎn)物毒性 高分子化合物在生產(chǎn)、加工和使用過程中，工人有接觸熱裂解物的可能；當發(fā)生火警時，受災人群、救火人員和附近的居民也會受到影響。如，在1929年國外某醫(yī)院發(fā)生了由硝化纖維素制成的X線膠片引起的火災，125人死亡。大部分人由于吸入了熱解產(chǎn)物一氧化碳、氮氧化物而致死。第24頁/共61頁第二十五頁，編輯于星期三：七點 三分。（四）熱解產(chǎn)物毒性（四）熱解產(chǎn)物毒性 聚氯乙烯薄膜（加熱）包裝肉類產(chǎn)品：呼吸困難占23.5%，咳嗽47%，多痰占35.3%。時間肺活量降低，部分有哮喘發(fā)生。 商用肉類包裝機每次用熱點絲切割聚氯乙烯薄膜產(chǎn)生的：HCl 110g， CO 24g， 丙烯醛25150ng，苯和甲

9、苯小于520ng。第25頁/共61頁第二十六頁，編輯于星期三：七點 三分。氯乙烯氯乙烯(vinyl chloride,VC)一、概述：一、概述：氯乙烯是塑料工業(yè)的重要生產(chǎn)原料，是生產(chǎn)聚氯乙烯塑料的單體；或與醋酸乙烯、丙烯腈制成共聚物，用作粘合劑、涂料、絕緣材料和合成纖維，也用作化學中間體或溶劑。 別名乙烯基氯。別名乙烯基氯。1、理化性質(zhì)、理化性質(zhì) 無色氣體，在1214時為液體，沸點13.9，易燃易爆，不溶于水，易溶于乙醚和四氯化碳。2、穩(wěn)定性與反應性穩(wěn)定性與反應性(1)化學穩(wěn)定性 極易燃。在火焰中釋放出刺激性或有毒煙霧(或氣體)。氣體-空氣混合物有爆炸性。氣體比空氣重，可沿地面流動，可能造成遠

10、處著火，在特定條件下，能生成過氧化物，引發(fā)爆炸性聚合。有濕氣存在時，浸蝕鐵和鋼。(2)燃燒(分解)產(chǎn)物 燃燒時，分解生成氯化氫和光氣等有毒和腐蝕性煙霧。(3)避免接觸條件 避免受熱、光照和接觸空氣與潮氣。 第26頁/共61頁第二十七頁，編輯于星期三：七點 三分。第27頁/共61頁第二十八頁，編輯于星期三：七點 三分。醛脫氫酶干混合功能氧化酶ClHCCH2氯乙烯ClHCCH2O氧化氯乙烯ClH2C CHO2-氯乙醛ClH2C COOH2-氯乙酸CH2CHOSGS-甲酰甲基谷胱甘肽CH2CHOScysS-甲酰甲基半胱氨酸CH2CH2OHScysS-(2-羥乙基)-半胱氨酸CH2CH2OHScysA

11、cNN-乙酰-S-(2-羥乙基)-半胱氨酸CH2COOHScysS-羧甲基半胱氨酸CH2COOHSGS-羧甲基谷胱甘肽谷胱甘肽谷胱甘肽NH3CO2CH2CH2OHSCH2HOOC硫代二乙酸 ( 由尿排出 )（1-氯環(huán)氧乙烷）氯乙烯在體內(nèi)的代謝氯乙烯在體內(nèi)的代謝DNA、RNA、蛋白質(zhì)突變、腫瘤肝混合功能氧化酶較低濃度谷胱甘肽硫轉(zhuǎn)移酶谷胱甘肽硫轉(zhuǎn)移酶第28頁/共61頁第二十九頁，編輯于星期三：七點 三分。（二）毒性（二）毒性 1、急性毒性 主要為麻醉作用；小鼠最低麻醉濃度為3, 人體的麻醉閾為182g/m3， 2、慢性毒性 長期吸入可致大，小鼠肝、腎、肺、乳腺等，腫瘤，特別是肝血管肉瘤。 氧化氯乙

12、烯與DNA、RNA和蛋白質(zhì)共價結(jié)合，引起DNA堿基配對錯誤，誘發(fā)基因突變，導致細胞惡性轉(zhuǎn)化，引發(fā)腫瘤。第29頁/共61頁第三十頁，編輯于星期三：七點 三分。第30頁/共61頁第三十一頁，編輯于星期三：七點 三分。毒性毒性實驗大鼠腫瘤的發(fā)生與氯乙烯劑量的關系實驗大鼠腫瘤的發(fā)生與氯乙烯劑量的關系氯乙烯劑量氯乙烯劑量 動物數(shù)（只）動物數(shù)（只） 結(jié)果結(jié)果 64 mg/kg 120 5 肝血管肉瘤肝血管肉瘤 4 外耳道腺瘤外耳道腺瘤 1 腎胚細胞瘤腎胚細胞瘤25.6 mg/kg 120 1 肝血管肉瘤肝血管肉瘤 2 肝外血管肉瘤肝外血管肉瘤 2 外耳道腺瘤外耳道腺瘤 1mg/kg 150 3 肝血管肉瘤

13、肝血管肉瘤 1 肝細胞瘤肝細胞瘤 5 外耳道腺瘤外耳道腺瘤 肝血管肉瘤肝血管肉瘤 1 肝細胞瘤肝細胞瘤第31頁/共61頁第三十二頁，編輯于星期三：七點 三分。四、毒作用表現(xiàn)四、毒作用表現(xiàn)（一）急性中毒（一）急性中毒 多見于意外事故大量吸入所 致。麻醉作用。 輕度中毒 頭暈、頭痛、惡心、胸悶； 重度中毒 神志不清，昏迷甚至因為呼吸循環(huán)衰竭死亡。第32頁/共61頁第三十三頁，編輯于星期三：七點 三分。（二）慢性中毒（二）慢性中毒 氯乙烯綜合征氯乙烯綜合征“氯乙烯病氯乙烯病”； 1、神經(jīng)系統(tǒng) 神衰綜合征； 2、消化系統(tǒng) 食欲減退，惡心，腹脹，肝脾腫大，肝功能異常。 3、肢端溶骨癥(acroosteo

14、lysis，AOL)氯乙烯作業(yè)工人，尤其是氯乙烯接觸程度較高的清釜工，可因肢端動脈病變等原因，導致局部骨組織缺血性無菌性壞死，出現(xiàn)四肢末端骨和一些關節(jié)的溶解性骨損，即肢端溶骨癥。 表現(xiàn)為 手指麻木，疼痛，腫脹；手指動脈痙攣，遇冷發(fā)白；X線檢查顯示一指或多個指的骨小梁模糊、骨邊緣缺損、末節(jié)指趾骨粗隆半月狀缺損、指骨變粗變短、骨皮質(zhì)硬化和變形杵狀指等。 4、血液系統(tǒng) 溶血和貧血傾向； 第33頁/共61頁第三十四頁，編輯于星期三：七點 三分。（二）慢性中毒（二）慢性中毒 氯乙烯綜合征氯乙烯綜合征“氯乙烯病氯乙烯病”； 5、肝臟 肝大，后期有肝功能異常；氯乙烯中毒性肝病 ； 6、皮膚 濕疹樣皮炎或過敏

15、性皮炎，皮膚干燥、角化、皸裂。 7、腫瘤：肝血管肉瘤(hepatic angiosarcoma)。國際癌癥研究所(1ARC，1987年)將氯乙烯歸為組1，人體致癌物。職業(yè)性腫瘤 8、生殖系統(tǒng)：流產(chǎn)、妊娠綜合癥發(fā)生率增高 9、其他：眼畏光、流淚、充血；甲狀腺功能受損第34頁/共61頁第三十五頁，編輯于星期三：七點 三分。五、診斷與處理五、診斷與處理（一）急性中毒（一）急性中毒 大量吸入氯乙烯的接觸史，現(xiàn)場勞動衛(wèi)生調(diào)查及麻醉為主的臨床表現(xiàn)；排除其他病因 脫離現(xiàn)場，清洗皮膚和衣物，對癥處理；無特效解毒劑（二）慢性中毒（二）慢性中毒 職業(yè)史、健康檢查和勞動衛(wèi)生學調(diào)查： 肢端溶骨癥，X線攝片： 肝病應與

16、病毒性肝炎鑒別； 對癥處理、注意營養(yǎng)、適當休息、保肝治療。改善微循環(huán)等對癥治療。對雷諾癥和皮損患者，可考慮使用糖皮質(zhì)激素等 診斷標準處理原則參見課本129頁。第35頁/共61頁第三十六頁，編輯于星期三：七點 三分。第36頁/共61頁第三十七頁，編輯于星期三：七點 三分。六、預防六、預防（一）車間設備及管道密閉，加強通風；（一）車間設備及管道密閉，加強通風；（二）清釜過程（二）清釜過程 清釜前應充分通風；釜內(nèi)涂“阻聚劑”（主要為硫化鈉、硫酸鈉等）；作業(yè)人員穿防護服和戴通風式面罩。（三）加強作業(yè)場所環(huán)境監(jiān)測和健康監(jiān)護（三）加強作業(yè)場所環(huán)境監(jiān)測和健康監(jiān)護 體檢：每年一次，手指12年作 X線檢查；肝功

17、能檢查作業(yè)場所氯乙烯濃度衛(wèi)生標準(TWA為10mg/m3， STEL為25mg/m3) 職業(yè)傷殘程度鑒定：GB/T16180 （四）職業(yè)禁忌證：職業(yè)禁忌證：神經(jīng)系統(tǒng)疾病、肝、腎疾病，雷諾癥、慢性濕疹和結(jié)締組織病等慢性皮炎病患者。第37頁/共61頁第三十八頁，編輯于星期三：七點 三分。第38頁/共61頁第三十九頁，編輯于星期三：七點 三分。第39頁/共61頁第四十頁，編輯于星期三：七點 三分。第40頁/共61頁第四十一頁，編輯于星期三：七點 三分。第41頁/共61頁第四十二頁，編輯于星期三：七點 三分。第42頁/共61頁第四十三頁，編輯于星期三：七點 三分。第43頁/共61頁第四十四頁，編輯于星期三：七點 三分。第44頁/共61頁第四十五頁，編輯于星期三：七點 三分。第45頁/共61頁第四十六頁，編輯于星期三：七點 三分。第46頁/共61頁第四十七頁，編輯于星期三：七點 三分。第47頁/共61頁第四十八頁，編輯于星期三：七點 三分。第48頁/共61頁第四十九頁，編輯于星期三：七點 三分。第49頁/共61頁第五十頁，編輯于星期三：七點 三分。第50頁/共61頁第五十一頁，編輯于星期三：七點 三分。