二章節(jié)均相反應動力學基礎(chǔ)PPT學習教案

1、會計學1二章節(jié)均相反應動力學基礎(chǔ)二章節(jié)均相反應動力學基礎(chǔ)第二章均相反應動力學基礎(chǔ)第二章均相反應動力學基礎(chǔ)Chapter 均相反應動力學基礎(chǔ)均相反應動力學基礎(chǔ)重點掌握：化學反應速率的定義和各種表示方法。 反應速率方程和影響反應速率的主要因素。 復合反應的基本形式和反應進程的描述方法。 反應速率方程的積分形式，包括恒容和變?nèi)葸^程。 多相催化作用原理、理想吸附等溫式和反應動力學方 程的推導。 動力學參數(shù)的確定和建立速率方程的一般步驟。 第1頁/共49頁第二章均相反應動力學基礎(chǔ)第二章均相反應動力學基礎(chǔ)Chapter 均相反應動力學基礎(chǔ)均相反應動力學基礎(chǔ)深入理解：反應進度的意義。 反應網(wǎng)絡的概念和應用背

2、景。 真實吸附和吸附等溫式的聯(lián)系與區(qū)別。 動力學參數(shù)的確定和建立速率方程的一般步驟。 動力學參數(shù)的確定和建立速率方程的一般步驟。 廣泛了解：多相催化作用和原理。 固體催化劑的組成與作用。 第2頁/共49頁第一節(jié)第一節(jié) 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語掌握化學計量方程的書寫、意義，單一反應和復合反應的概念；掌握化學反應速率的定義、表示方法，轉(zhuǎn)化率的定義及表示方法，膨脹因子的定義、物理意義以及非等分子反應的轉(zhuǎn)化率的表達式； 教學目標教學目標第3頁/共49頁 教學目標教學目標掌握速率方程中速率常的量綱的確定方法、物理意義以及阿倫尼烏斯公式，反應級數(shù)及其確定方法； 掌握

3、冪函數(shù)型速率方程的表達式，會根據(jù)機理式運用“擬平衡態(tài)”和“擬定常態(tài)”假設推導雙曲函數(shù)型速率方程。 2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語第4頁/共49頁 教學重點教學重點2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語根據(jù)機理式運用“擬平衡態(tài)”和“擬定常態(tài)”假設 推導雙曲函數(shù)型速率方程；轉(zhuǎn)化率的定義及表示方法，膨脹因子的定義、 物理意義以及非等分子反應的轉(zhuǎn)化率的表達式。根據(jù)機理式運用“擬平衡態(tài)”和“擬定常態(tài)”假設 推導雙曲函數(shù)型速率方程。第5頁/共49頁2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語如果參與反應的各物質(zhì)均處同一個相內(nèi)進行化學反應則稱為均相反應。這類反應包括的范圍很廣，如烴類的高溫氣相裂解反應、一般的酯

4、化、皂化反應等均屬于均相反應。 均相反應動力學是研究各種因素如溫度、催化劑、反應物組成和壓力等對反應速率、反應產(chǎn)物分布的影響，并確定表達這些影響因素與反應速率之間定量關(guān)系的速率方程。因此，均相反應動力學是研究均相反應過程的基礎(chǔ)，它為工業(yè)反應裝置的選型,設計計算和反應的操作分析等提供理論依據(jù)和有關(guān)的動力學基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。 第6頁/共49頁 3222302 1 2NHNH 一、化學計量方程一、化學計量方程 2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語它是表示各反應物與生成物在反應過程中量的變化關(guān)系的方程。如氨合成反應的計量方程如下：22332211NHN H它表明，每反應掉一個摩爾的N2同時就反應掉三個摩爾的H

5、2，并生成兩個摩爾的NH3。式（2-1-1）中各組分前的數(shù)值即為各相應組分的計量系數(shù)。式（2-1-1）可寫成如下的一般化形式：第7頁/共49頁1122.02 1 3ssa Aa Aa A 或102 14Siiia A 一個由S個參與的反應體系，其計量方程可寫成:式(2-1-4)中：ai 表示i的計量系數(shù)。通常把反應物的計量系數(shù)定為負數(shù)，反應產(chǎn)物的計量系數(shù)定為正值。 2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語一、化學計量方程一、化學計量方程 第8頁/共49頁）化學計量方程僅表示由于反應而引起的各個參與反應的物質(zhì)之間量的變化關(guān)系，而本身與反應的實際歷程無關(guān)；）規(guī)定計量方程的計量系數(shù)之間不應含有除1以外的

6、任何公因子;）單一反應：只用一個計量方程即可唯一地給出各反應之間量的變化關(guān)系的反應體系： 4) 復合反應：必須用兩個(或更多)計量方程方能確定各反應在反應時量的變化關(guān)系。2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語一、化學計量方程一、化學計量方程 第9頁/共49頁2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語二、化學反應速率的定義二、化學反應速率的定義間歇系統(tǒng)間歇系統(tǒng) : 反應速率定義的數(shù)學形式是與反應的操作形式密切相關(guān)。在間歇生產(chǎn)系統(tǒng)中，反應物一次加入反應器，經(jīng)歷一定的反應時間達到所要求的轉(zhuǎn)化率后，產(chǎn)物一次卸出，生產(chǎn)是分批進行的，在反應期間，反應器中沒有物料進出。如果間歇反應器中物料由于攪拌而處于均勻狀態(tài)，則

7、反應物系的組成、溫度、壓力等參數(shù)在每一瞬間都是一致的，但隨反應的進行而變，故獨立變量為時間。第10頁/共49頁 2 1 8ABSRa Aa Ba Sa R 2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語在間歇系統(tǒng)中，反應速率的定義分為以下幾種情況：均相反應均相反應 對于均相反應常用單位時間、單位反應容積內(nèi)著眼(或稱關(guān)鍵)K的物質(zhì)量的變化來定義K的反應速率。因此，由計量方程 二、化學反應速率的定義二、化學反應速率的定義第11頁/共49頁反應(2-1-10)中各的反應速率可寫成： ;ABABdndnrrV dtV dt ;2 1 9SRRSdndnrrVdtVdt 2 1 10SABRABRSrrrrraa

8、aa ）體積不恒定時 在反應物的速率前應冠以負號，避免反應速率出現(xiàn)負值。顯然，各反應的反應速率之間應具有如下關(guān)系：2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語二、化學反應速率的定義二、化學反應速率的定義第12頁/共49頁）反應物系體積恒定時 間歇反應主要用于液相反應，反應混合物體積的變化可以略去，即作恒容處理。同樣，對于等分子的氣相反應也是一恒容過程。因此，經(jīng)典的化學動力學常以單位時間內(nèi)反應物或產(chǎn)物的濃度變化來表示反應速率，即：;ABABd cd crrd td t ;2111SRRSdcdcrrdtdt 2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語二、化學反應速率的定義二、化學反應速率的定義第13頁/共49

9、頁必須指出，反應速率定義的數(shù)學形式是與反應的操作形式密切相關(guān)，式（2-1-9 ） 和（ 2-1-11 ）僅使用于定義分批操作的操作方式，而不適用于穩(wěn)態(tài)連續(xù)流動的操作方式，因為此時dni/dt或dci/dt等于零。2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語二、化學反應速率的定義二、化學反應速率的定義第14頁/共49頁2 2多相系統(tǒng)（非均相反應） A12 1 111AdnrSSdt 為相界面積二、化學反應速率的定義二、化學反應速率的定義2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語在多相系統(tǒng)中，反應物要從一個相傳遞到另一個相，或者在相界面上進行反應。 1）兩相流體系統(tǒng) 對于兩相流體系統(tǒng)采用單位相界面積來表示反應速

10、率。第15頁/共49頁對于流-固系統(tǒng)采用單位固體表面積或催化劑內(nèi)表面積S來表示；也可根據(jù)單位固體質(zhì)量或催化劑質(zhì)量W表示： A1AdnrSSdt為固體面積或催化劑內(nèi)表面積A1WWAdnrdt為固體或催化劑質(zhì)量2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語2）流-固系統(tǒng)二、化學反應速率的定義二、化學反應速率的定義第16頁/共49頁連續(xù)系統(tǒng)中反應速率可表示為單位體積中（或單位反應面積上、或單位質(zhì)量固體）某一反應物或產(chǎn)物的摩爾流率的變化，即：式中i為組份i的摩爾流率；R R反應體積。對于均相的反應，反應體積是反應混合物在反應器中所占據(jù)的體積；對于氣-固相催化反應，反應體積是反應器中催化劑床層的體積，它包括催化劑

11、顆粒的體積和顆粒之間的空隙的體積。 iiiiiiR2 1 114wdNdNdNrrrdVdSd 或或2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語二、化學反應速率的定義二、化學反應速率的定義第17頁/共49頁1 1轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率 nK0：反應前的摩爾數(shù)；n：反應后的摩爾數(shù)。人們通常采用著眼K的轉(zhuǎn)化率xK來表示反應進行的程度。顯然，若原始物料中各個含量比不同于其計量系數(shù)之比時，各個的轉(zhuǎn)化率是不相同。所以用某的轉(zhuǎn)化率還不能確切地表示反應的程度。kKx2 1 12Kkokkonnn 組分 已反應掉的摩爾數(shù)定義：組分 的起始摩爾數(shù)2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度

12、第18頁/共49頁 定義：如果用各在反應前后的摩爾數(shù)變化與其計量系數(shù)的比值來定義反應程度，即： 此時，不論對哪個，其值均是致的，且恒為正數(shù)。2 1 13iiokkoiknnnnaa 三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語2反應進度（程度）第19頁/共49頁由轉(zhuǎn)化率（是對反應物而言）的定義式(2-1-12)和反應進度的定義式(2-1-13)，對任意組份i和關(guān)鍵組份K分別有： /,/2 1 14iiiokkkoxanxan 上兩式可寫成：2 1 15ikoikkioa nxxa n 2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度三、反應轉(zhuǎn)

13、化率和反應程度3反應進度與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系第20頁/共49頁等分子反應和非等分子反應：當計量方程中計量系數(shù)的代數(shù)和等于零時,這種反應稱為等分子反應。否則稱為非等分子反應。s/2 1 16kikiaa 定義式：物理意義：每反應掉一摩爾的K所引起應物系總摩爾數(shù)的變化量，即2 1 17okokoknnn y x 2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度k4膨脹因子第21頁/共49頁例2.1-1 請根據(jù)以下非等分子氣相反應的計量方程分別計算各的膨脹因子：3A+2B=5R+P 解： A=（5+13 2 ）/3=1/3 P=（5+13 2 ）/1 =1 2-1 基本

14、概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度第22頁/共49頁根據(jù)轉(zhuǎn)化率的定義，對于著眼K有： 而：yK=nK/n； yK0= nK0/n0，代入式(2-1-18)有下式成立: 12 1 18kkoknnx 12 1 19okkoknyyxn 摩爾分率與膨脹因子之間的關(guān)系2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度第23頁/共49頁2 1 171kkokony xn 由式可得，即：11okkoknny x，代入上式有：12 1 201kokkkkokyxyy x i2 1 19 同樣，對任意 ，根據(jù)式有：12 1 21oiio

15、inyyxn 2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度第24頁/共49頁2 1 152 121ikoikkioa nxxa n 把式代入式有：12 1 22oikoiiokkiona nyyxna n 11okkoknny x把式代入上式有：1/12 1 23ikoiiokkkokkioa nyyxy xa n 三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度三、反應轉(zhuǎn)化率和反應程度2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語第25頁/共49頁表示反應速率與濃度等參數(shù)之間的關(guān)系，或表示濃度等參數(shù)與時間關(guān)系的方程稱為化學反應的速率方程（rateequation）。速率方程的形式隨不同

16、反應而異，必須由實驗來確定。大量實驗表明，均相反應的速率是反應物系的組成、溫度和壓力的函數(shù)。而反應壓力通?？捎煞磻锵档臓顟B(tài)方程和組成來確定，所以主要是考慮反應物系的組成和溫度對反應速率的影響。通常用于均相反應的速率方程有兩類：雙曲函數(shù)型和冪函數(shù)型。2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語四四 反應速率方程反應速率方程第26頁/共49頁）雙曲函數(shù)型：可由設定的反應機理導得。例 2.1-2 HBr 的合成反應，為雙曲函數(shù)型：21 / 2/B rB rcc21HHBr2HBrk ccr=k）冪函數(shù)型：可直接由質(zhì)量作用定律出發(fā)獲得。如果化學反應的反應式能代表反應的真正歷程，稱為基元反應，它的動力學方程可

17、以從質(zhì)量作用定律直接寫出。1速率方程的分類2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語四四 反應速率方程反應速率方程第27頁/共49頁 質(zhì)量作用定律（Law of mass action）：基元反應的速率與反應物的濃度（帶有相的指數(shù)）的乘積成正比，其中各濃度項的指數(shù)就是反應式中各相應物質(zhì)的計量系數(shù)。大多數(shù)化學反應是由若干個基元反應綜合而成，稱為非基元反應，其動力學方程需要由實驗確定。如果是均相反應，其動力學方程通?？捎脙绾瘮?shù)形式的通式表示如下：2 1 24ABSRabAABa Aa Ba Sa Rrkc c 四四 反應速率方程反應速率方程2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語第28頁/共49頁1）反應級

18、數(shù)反應級數(shù)不能獨立預示反應速率的大小，它只是表明反應速率對各組份濃度的敏感程度。a 和 b 值越大，則 A 的濃度和 B 的濃度對反應速率的影響越大。 反應級數(shù) a 和 b 的值是憑借實驗來獲得的，它既與反應機理無直接的關(guān)系，也不等于各的計量系數(shù)。只有當化學計量方程與反映實際歷程的反應機理式致時，反應級數(shù)與計量系數(shù)才會相等，對于這類反應我們稱之為基元反應，它可直接應用質(zhì)量作用定律來列出其反應速率方程；2. 速率方程中動力學參數(shù)的物理意義2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語四四 反應速率方程反應速率方程第29頁/共49頁式(2-1-24)中 k 稱為速率常數(shù)，或稱為比反應速率，它在數(shù)值上等于當

19、CA=CB=1.0 時的反應速率。按定義，它與除反應濃度外的其它因素有關(guān)，如溫度、壓力、催化劑及其濃度或所用的溶劑等。四四 反應速率方程反應速率方程2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語由于反應級數(shù)是由實驗獲得的經(jīng)驗值，所以只能在獲得其值的實驗條件范圍內(nèi)加以應用；它們在數(shù)值上可以是整數(shù)、分數(shù)或零，亦可以是負數(shù)，但總反應級數(shù)在數(shù)值上很少是達到 3 的，更不可能大于 3。2）速率常數(shù)第30頁/共49頁量綱 反應速率的量綱為 ，所以根據(jù)速率方程可得速率常數(shù)的量綱為： 其中 n 為總的反應級數(shù)，在式(2-1-24)中n = (a +b) 。 影響速率常數(shù)的因數(shù) 在催化劑,溶劑等影響因素固定時，k 就僅是

20、反應溫度的函數(shù)，并遵循阿累尼烏斯(Arrhenius)方程。即1 n1濃度時間1 n1濃度時間oEk=k exp2 125RT 2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語四四 反應速率方程反應速率方程第31頁/共49頁 嚴格地說，頻率因子k0 是溫度的函數(shù)，它與 T 的 n 次方成正比，但它較之exp-E/RT而言，其受溫度的影響較不顯著，可以近似地看成是與溫度無關(guān)的常數(shù)” 活化能正的物理意義是把反應分子“激發(fā)”到可進行反應的“活化狀態(tài)”時所需的能量。所以，E 的大小直接反映了反應的難易程度。E 愈大，通常所需的反應溫度亦愈高。此外，E 的數(shù)值還是反應速率對溫度的敏感度的標志。E 愈大，反反應速率對

21、溫度就愈敏感，但是其敏感程度還與反應的溫度水平有關(guān)，溫度愈低溫度的影響也就愈大。2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語四四 反應速率方程反應速率方程第32頁/共49頁）以濃度表示的速率方程：c2 1 26abAABrk c c 為簡便起見，kc常寫成k 。(a+b)為總反應級數(shù) n。3冪函數(shù)型速率方程式的表示2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語四四 反應速率方程反應速率方程第33頁/共49頁）以分壓表示的 n 級氣相反應速率方程：pP P2 1 27AABrk p13122n-3np3nppn1Pkmol ms,PN/mkmol m/Ns;Patmkmol/matms,nAkrkkk 式中，為以

22、壓力表示的反應速率常數(shù)，其單位隨所用的單位不同而異：若的量綱仍采用 濃度時間常用若的單位為時，的單位為若的單位為時，的單位為即的量綱可表示為：濃度時間壓力為總反應級數(shù) 。四四 反應速率方程反應速率方程2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語第34頁/共49頁若（-rA ）的量綱仍采用 ，假定氣體行為符合理想氣體定律，則根據(jù)1 濃度時間由 PV = nRT 有： PA = cART ； PB = cBRT ，代入上式有： pAABrkc RTc RTpcABABkR Tc ck c c cppn:nkkRTkRT即pP PAABrk3） kP 與 kc 的關(guān)系2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語四四

23、 反應速率方程反應速率方程第35頁/共49頁即使是單一反應，大多數(shù)情況下其化學計量方程與其反應機理式并不一致，因而其計量系數(shù)不等于反應級數(shù)。這表明此時的反應實際歷程可能是相當復雜的，它可能是由一系列依次進行的反應步驟所構(gòu)成，我們將反映一復雜反應的實際歷程的反應方程式(組)稱為該反應的機理式。對于一個復雜的反應，通?？梢愿鶕?jù)化學知識或?qū)嶒炐畔硗茰y其反應機理，列出其機理式并依此導出相應的反應速率方程，最后再由動力學實驗數(shù)據(jù)來檢驗所提出的反應機理和確定動力學參數(shù)的值。2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語五 反應機理與速率方程第36頁/共49頁(2) 速控步假設(rate controlling s

24、tep)：在構(gòu)成反應機理的各個基元反應中，若其中有一個基元反應的速率最慢，它的反應速率即可代表整個反應的速率，則這一最慢反應稱為速控步或決速步。五五 反應機理與速率方程反應機理與速率方程2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語1. 基本假定基元反應假定：假定反應實際上是由一系列反應步驟依次地進行，并最后獲得其反應產(chǎn)物，而組成反應機理的每一步反應均為基元反應，可以直接用質(zhì)量作用定律來確定其每一步的速率方程；第37頁/共49頁(3) 平衡假設（equilibrium hypothesis）：在存在一個含有對峙反應的連續(xù)反應中，如果存在速控步，因為速控步反應很慢，可假定快速平衡反應（可逆基元反應）不受其

25、影響，各正逆反應的平衡關(guān)系仍然存在，從而可利用平衡常數(shù)及反應物的濃度來求出中間產(chǎn)物的濃度，這種處理方法稱為平衡假設（“擬平衡態(tài)”）。之所以稱為假設是因為在化學反應進行的體系中，完全平衡是達不到的，這也僅是一種近似的處理方法。2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語五五 反應機理與速率方程反應機理與速率方程在存在一個含有對峙反應的連續(xù)反應中，當存在控步時，則總反應速率及表觀速率率常數(shù)僅取決于速控步及它以前的平衡過程，與速控步以后的各快反應無關(guān)。第38頁/共49頁(4) 穩(wěn)態(tài)近似法（steady state approximation）： 由于自由基等中間產(chǎn)物極活潑，濃度低，壽命又短，所以可以近似認為

26、在反應達到穩(wěn)定狀態(tài)后，它們的濃度基本上不隨時間而變化。即d M0 Mdt為中間產(chǎn)物 中間產(chǎn)物可能是活化分子、正碳離子、負碳離子、游離基或游離的原子等，其濃度在整個反反應過程中維持恒定(注：“擬定常態(tài)”也稱穩(wěn)態(tài)近似法)。2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語五五 反應機理與速率方程反應機理與速率方程第39頁/共49頁2.舉例 試寫出下列反應機理式。NO 和 H2在適合的反應條件下可發(fā)生反應生成 N2和 H2O，其計量方程為： 2222221NOHNH O 222NNOHr=kCC2 由實驗測得其速率方程 為： 五五 反應機理與速率方程反應機理與速率方程2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語顯然，該反

27、應的反應級數(shù)與計量系數(shù)不相一致，試設定能滿足這一實驗結(jié)果的反應機理式。至少可以設定兩個反應機理均能滿足由實驗所獲得的速率方程。第40頁/共49頁解：機理(I)： 設式(1)所示的反應系由下述兩個基元反應所構(gòu)成，即 1122222222222324krkrNOHNH OH OHH O 慢速快速 將(3)，(4)兩式相加即可得式(1)，即按該機理的最終反應結(jié)果，各之間量的變化關(guān)系仍滿足計量方程。同時，該反應機理假定反應(3)為速率控制步驟，所以有： 222N11NOHr =r =k CC5五五 反應機理與速率方程反應機理與速率方程2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語第41頁/共49頁 機理()：設

28、反應(1)由下述三個基元反應所構(gòu)成。即 345562222222222222N6N728kkkrkNOOOHNH OHH OH O 快速慢速快速同樣，上述三式之和滿足計量關(guān)系，由于(7)為速率控制步驟和式(6)達“擬平衡態(tài)”。故分別有： 222222N55NH23NNO4r=rk CC9kCC10kOO五五 反應機理與速率方程反應機理與速率方程2-1 基本概念與術(shù)語基本概念與術(shù)語第42頁/共49頁將式(10)代入式(9)得222NNOH534r= kCC11k kk =k此機理()同樣能擬合實驗數(shù)據(jù)。上式與實驗結(jié)果是相一致的。所以，機理(1)可以用來解析實驗現(xiàn)象,并在實驗所涉及的反應條件范圍內(nèi)用來進行設計和操作分析。該實例表明，一個反應可能同時有幾個機理能滿意地擬合實驗數(shù)據(jù)，而到底其中哪一種