有機(jī)人名反應(yīng)大全

1、索弓Arbuzov 反應(yīng)Gabriel合成法Paal-Knorr 反應(yīng)Arndt-Eister 反應(yīng)Gattermann 反應(yīng)Pictet-Spengler 合成法Baeyer-Villiger 氧化Gattermann-Koch 反應(yīng)Pschorr 反應(yīng)BeckmannGomberg-Bachmann 反Reformatsky 反應(yīng)Birch還原應(yīng)Reimer-Tiemann 反應(yīng)Bischler-Napieralski 合Hantzsch合成法Reppe合成法成法Haworth 反應(yīng)Robinson縮環(huán)反應(yīng)Bouveault-Blanc 還原Hell-Volhard-Zelinski 反R

2、osenmund 還原Bucherer 反應(yīng)應(yīng)Ruff遞降反應(yīng)Cannizzaro 反應(yīng)Hinsberg 反應(yīng)Sandmeyer 反應(yīng)Chichibabin 反應(yīng)Hofmann烷基化Schiemann 反應(yīng)Claisen酯縮合反應(yīng)Hofmann消除反應(yīng)Schmidt 反應(yīng)Claisen-Schmidt 反應(yīng)HofmannE （降解）Skraup合成法Clemmensen 還原Houben-Hoesch 反應(yīng)Sommelet-Hauser 反應(yīng)Combes合成法Hunsdiecker 反應(yīng)Stephen 還原Cope重排Kiliani袱化增碳法StevensCope消除反應(yīng)Knoevenagel

3、 反應(yīng)Strecker氨基酸合成法Curtius 反應(yīng)Knorr反應(yīng)Tiffeneau-Demjanov 重Dakin反應(yīng)Koble反應(yīng)排Darzens 反應(yīng)Koble-Schmitt 反應(yīng)Ullmann 反應(yīng)DemjanovLeuckart 反應(yīng)Vilsmeier 反應(yīng)Dieckmann縮合反應(yīng)Lossen反應(yīng)Wagner-MeerweinElbs反應(yīng)Mannich 反應(yīng)Wacker反應(yīng)Eschweiler-Clarke 反應(yīng)Meerwein-Ponndorf 反Williamson 合成法Favorskii 反應(yīng)應(yīng)Wittig反應(yīng)FavorskiiMeerwein-Ponndorf 反Wi

4、ttig-Horner 反應(yīng)Friedel Crafts 烷基化應(yīng)Wohl遞降反應(yīng)反應(yīng)Michael加成反應(yīng)Wolff-Kishner-黃鳴龍F(tuán)riedel Crafts ?；疦orrish I和II型裂解反反應(yīng)反應(yīng)應(yīng)Yur <v反應(yīng)FriesOppenauer 氧化Zeisel甲氧基測定法Arbuzov（加成）反應(yīng)亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烷作用，生成烷基麟酸二烷基酯和一個(gè)新的鹵代烷:田。）我 + RX * （R0）#=0+ RK亞磷酸三烷基酯烷基瞬酸二烷基翌鹵代烷反應(yīng)時(shí)，其活性次序?yàn)椋篟'I >R'Br >R'Cl。除了鹵代烷外，烯丙型或快

5、丙 型鹵化物、鹵代酰、或鹵代酸酯、對甲苯磺酸酯等也可以進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)業(yè)磷酸三烷基酯中三個(gè)烷基各不相同時(shí)，總是先脫除含碳原子數(shù)最少的基團(tuán)。本反應(yīng)是由醇制備鹵代烷的很好方法，因?yàn)闃I(yè)磷酸三烷基酯可以由醇與 三氯化磷反應(yīng)制得：3 ROH + PC13 (RO)3P如果反應(yīng)所用的鹵代烷則Arbuzov反應(yīng)如下：R'X的烷基和亞磷酸三烷基酯(RO) 3P的烷基相同(即R' = R),110(RO)3P +X = Brp CUIIrf(or)2這是制備烷基麟酸酯的常用方法。除了亞磷酸三烷基酯外， 亞麟酸酯 RP(OR') 2和次亞麟酸酯 R2POR'也能發(fā)生該類反 應(yīng)，例如：R

6、P(OR)2 + RX OIII-RPOR'1 R"+ R'X0IIIR-POK + R”X1RPR"+ R'XRR反應(yīng)機(jī)理一般認(rèn)為是按Sn2進(jìn)行的分子內(nèi)重排反應(yīng):ORRO-P-R1 + JOCII0反應(yīng)實(shí)例Arndt-Eister （阿恩特艾斯特）反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實(shí)例Baeyer-Villiger（貝耶爾威利格）氧化反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實(shí)例50p,2h 8A9眇廣ch=ch-ococh3(4)ch=ch-coch3CHCQaH, H302Beckmann （貝克曼） 重利脂在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作 用下

7、發(fā)生重排，生成相應(yīng)的取代酰胺，如環(huán)己酮脂在硫酸作用下重排生成己內(nèi)酰胺：反應(yīng)機(jī)理在酸作用下，腭首先發(fā)生質(zhì)子化，然后脫去一分子水，同時(shí)與羥基處丁 反位的基團(tuán)遷移到缺電子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應(yīng)得到酰胺。遷移基團(tuán)如果是手性碳原子，則在遷移前后其構(gòu)型不變，例如:反應(yīng)實(shí)例反應(yīng)機(jī)理Birch （巴車）還原反應(yīng)實(shí)例Bischler-Napieralski （拜什爾諾派若夫斯基）合成法苯乙胺與受酸或酷匐反網(wǎng)形成酷胺，然后在脫水劑如五氧化二誠、 三氯氧磷或五氧化璜等作用下脫水美環(huán)，再脫氫得1-取代異唆晰化合 物。本合成法是合成I-取代異喳嗽化合物最常用的方法。ch3關(guān)環(huán)是芳環(huán)的親電取代反應(yīng)，芳環(huán)上有

8、活化基團(tuán)存在時(shí)反應(yīng)容易進(jìn)行, 如活化基團(tuán)在間位，關(guān)環(huán)發(fā)生在活化基團(tuán)的對位，得&取代異哇噂。 芳環(huán)上如有鈍化基團(tuán)，則反應(yīng)不易進(jìn)行。5%反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實(shí)例Bouveault-Blanc （布維特布蘭克）還原反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理Bucherer （寶齊萊）反應(yīng)反應(yīng)實(shí)例Cannizzaro （坎尼扎羅）反應(yīng)13Chichibabin （車車拜本）反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實(shí)例 毗嚏類化合物不易進(jìn)行硝化，用硝基還原法制備氨基毗嚏甚為困難。 本反應(yīng)是在雜環(huán)上引入 氨基的簡便有效的方法， 廣泛適用于各種氮雜芳環(huán)，如苯并咪哩、 異喳咻、日丫嚏和菲嚏類化 合物均能發(fā)生本反應(yīng)。Claisen （克萊森）酯縮合反應(yīng)二元愈酸

9、酯的分子內(nèi)酯縮合見Dieckmann縮合反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理15NaH+ CHaCHpDQE CH3CcH-CHCOjCH； 56%17CaH5ONa HOHCCH aCOaC3H5HCO 2C jH5 4- CH 3CO2C2Hj-=+ 。C即H/e/Hm + ©D 見福"H . chcH-C-COjCjHj 仃尸CO舟C死CHCO 見 H$COCqHj80-85%實(shí)際上這個(gè)反應(yīng)不限于酯類白身的縮合，酯與含活潑亞甲基的化合物都 可以發(fā)生這樣的縮合反應(yīng).這個(gè)反應(yīng)可以用下列通式表示*CR-d-CC2H5 +CH-R1玨|RCO必電R-C-C-RCNCORClaisen- Schmid

10、t （克萊森施密特）一個(gè)無氫原子的醛與一個(gè)帶有氫原子的脂肪族醛或酮在稀氫氧化鈉水溶液或醇溶液存在下發(fā)生縮合反應(yīng)，并失水得到不飽和醛或酮：反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實(shí)例Clemmensen （克萊門森）還原醛類或酮類分子中的洗基被鋅汞齊和濃鹽酸還原為亞甲基：此法只適用于對酸穩(wěn)定的化合物。對酸不穩(wěn)定而對堿穩(wěn)定的化合物可用Wolff-Kishner-黃鳴龍反應(yīng)還原。反應(yīng)機(jī)理本反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理較復(fù)雜，目前尚不很活楚Combes （克本）合成法Combes合成法是合成哇唯的另一種方法，是用芳胺與L3-二耕基化合 物反應(yīng),首先得到高產(chǎn)率的0淄基烯酮然后在濃硫酸作用下張基氧質(zhì) 子化后的殘基碳原子向氨基鄰位的苯環(huán)碳原子進(jìn)行親

11、電在攻，美環(huán)后，再 脫水得到唾咻。X 一/A八'"NH?0=(心CH3O在氨基的間位有強(qiáng)的鄰、 對位定位基團(tuán)存在時(shí)，關(guān)環(huán)反應(yīng)容易發(fā)生；但當(dāng)強(qiáng)鄰、對位定位基 團(tuán)存在于氨基的對位時(shí)，則不易發(fā)生關(guān)環(huán)反應(yīng)。反應(yīng)實(shí)例19Cope （庫普）重利1,5-二烯類化合物受熱時(shí)發(fā)生類似于O-烯丙基重排為 C-烯丙基的重排反應(yīng)（Claisen重排）反應(yīng)稱為Cope重排。這個(gè)反應(yīng)30多年來引起人們的廣泛注意。 1,5-二烯在150 200C單獨(dú) 加熱短時(shí)間就容易發(fā)生重排，并且產(chǎn)率非常好。Cope重排屆于周環(huán)反應(yīng)，它和其它周環(huán)反應(yīng)的特點(diǎn)一樣，具有高度的立體選擇 性。例如：內(nèi)消旋一3,4-二甲基-1,5

12、-己二烯重排后，得到的產(chǎn)物幾乎全部是(Z, E)-2,6 辛二烯：反應(yīng)機(jī)理Cope重排是3,3-遷移反應(yīng)，反應(yīng)過程是經(jīng)過一個(gè)環(huán)狀過渡態(tài)進(jìn)行的協(xié)同反應(yīng):35在立體化學(xué)上，表現(xiàn)為經(jīng)過椅式環(huán)狀過渡態(tài):反應(yīng)實(shí)例Cope （庫普）消除反應(yīng)叔胺的N-氧化物（氧化叔胺）熱解時(shí)生成烯姣和N,N-二取代羥胺， 產(chǎn)率很高，11CH C 1耳皿>=< + Rgo*nr2«90%CH3CH3-CH-CH?o-n-ch3ch3實(shí)際上只需將叔胺與氧化劑放在一起不需分離出氧化叔臉即可繼續(xù) 進(jìn)行反應(yīng)，例如在干燥的二甲亞硯或四氫味喃中這個(gè)反應(yīng)可在室溫注行。 此反應(yīng)條件溫和、副反應(yīng)少，反應(yīng)過程中不發(fā)生重排，

13、可用來制備許多烯 烷。當(dāng)氧化叔胺的一個(gè)姓基上二個(gè)鄉(xiāng)位有氫原子存在時(shí).除得到的烯爆 是混合物，但以Hofoiann產(chǎn)物為主日如得到的烯炷有順反異構(gòu)時(shí)，一般以 E-畫為主°例如，CHjCHCHCH； + CH3CHjCHCH2E-型 21%67%型12%反應(yīng)機(jī)理這個(gè)反應(yīng)是E2順式消除反應(yīng)，反應(yīng)過程中形成一個(gè)平面的五員環(huán) 過渡態(tài)，氧化叔胺的氧作為進(jìn)攻的堿：要產(chǎn)生這樣的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，氨基和0-氫原子必須處于同一側(cè)，并且在 形成五員環(huán)過渡態(tài)時(shí)，食瀏我原子上的原子或基團(tuán)呈重疊型，這樣的 過渡態(tài)需要較高的活化能，形成后也很不穩(wěn)定，易于進(jìn)行消除反應(yīng)。反應(yīng)實(shí)例Curtius （庫爾提烏斯）反應(yīng)?；B氮化物

14、在惰性溶劑中加熱分解生成異割酸酯 ：異割酸酯水解則得到胺:反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實(shí)例反應(yīng)機(jī)理Dakin （戴金）反應(yīng)0反應(yīng)實(shí)例Darzens （達(dá)文斯）反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實(shí)例Demjanov （捷姆揚(yáng)諾夫）重排環(huán)烷基甲胺或環(huán)烷基胺與亞硝酸反應(yīng)，生成環(huán)擴(kuò)大與環(huán)縮小的產(chǎn)物。如環(huán)丁基甲胺或環(huán)丁胺 與亞硝酸反應(yīng)，除得到相應(yīng)的醇外，還有其它包括重排的反應(yīng)產(chǎn)物：這是一個(gè)重排反應(yīng)，在合成上意義不大，但可以了解環(huán)發(fā)生的一些重排反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理1氨甲基環(huán)烷醇也能發(fā)生類似的重排反應(yīng)，詳見Tiffeneau-Demjanov重排Dieckmann （狄克曼）縮合反應(yīng)二元我酸酯類在金屬鈉或醇鈉、氫化鈉等做性縮合劑作用下發(fā)生分子內(nèi)

15、酯縮合反應(yīng)，生成環(huán)狀的甘新酸酯。反應(yīng)通常在苯、甲苯、乙酵、無水乙醇 等溶劑中進(jìn)行，縮含產(chǎn)物經(jīng)水解、脫歿可的脂環(huán)酮。本反應(yīng)實(shí)質(zhì)上是分子內(nèi) 的Claisen酷塔合反應(yīng)'0仁8£迎N- . ACOAHj h+ 又/。£必5Jcog迎 甲苯+少量乙E1一反應(yīng)機(jī)理立-位取代基能影響反應(yīng)速度，合不同取代基的化合物依下列欣序 遞減，QH5.不對稱的二元菠酸酯發(fā)生分子內(nèi)酯縮合時(shí)， 理論上應(yīng)得到兩種不同的產(chǎn)物，但通常得到的是酸性較強(qiáng)的虹碳原子 與分基縮合的產(chǎn)物，因?yàn)檫@個(gè)反應(yīng)是可逆的.因此最后產(chǎn)物是受熱力 學(xué)控制的，得到的總是最穩(wěn)定的烯醇負(fù)離巳CTch3+ CjHiONaCOjC2Hj

16、CH3COCHj反應(yīng)實(shí)例Elbs （埃爾伯）反應(yīng)洗基的鄰位有甲基或亞甲基的二芳基酮，加熱時(shí)發(fā)生環(huán)化脫氫作用，生成蕙的衍生物:由于這個(gè)反應(yīng)通常是在回流溫度或高達(dá) 400-450 C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，不用催化劑和溶劑，直到反應(yīng)物沒有水放出為止，在這樣的高溫條件下，一部分 原料和產(chǎn)物發(fā)生碳化，部分原料酮被釋放出的水所裂解，輕基發(fā)生消除或降解以 及分子重排等副反應(yīng)，致使產(chǎn)率不高。反應(yīng)機(jī)理本反應(yīng)的機(jī)理尚不活楚反應(yīng)實(shí)例Eschweiler-Clarke （埃施韋勒 克萊克）反應(yīng)在過量甲酸存在下，一級胺或二級胺與甲醛反應(yīng)，得到甲基化后的三級胺r2nch3HCOHR2NH + CH3O1000 c(1)rnh

17、2 + cqohco3h甲醛在這里作為一個(gè)甲基化試劑。反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實(shí)例ch394%快燒與洗基化合物在強(qiáng)堿性催化劑如無水氫氧化鉀或氨基鈉存在下于乙酰中發(fā)生加成反(2)快醇一 一 HCOH/8“f'液氨、W二嘛知贛鬧南、二甲亞禰CMtt等均慚為咨應(yīng)鬲溶札：F.：CTr (CI"74-89%反應(yīng)機(jī)理Favorskii （法沃爾斯）重排鹵代酮在氫氧化鈉水溶液中加熱重排生成含相同碳原子數(shù)的毯酸；如 為環(huán)狀 鹵代酮，則導(dǎo)致環(huán)縮小。39如用醇鈉的醇溶液，則得愈酸酯此法可用于合成張力較大的四員環(huán)。反應(yīng)機(jī)理Friedel Crafts (弗里德爾)烷基化反應(yīng)芳燒與鹵代燒、醇類或烯類化合物在 L

18、ewis催化劑(如AlCl 3, FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF 等)存在下，發(fā)生芳環(huán)的烷基化反應(yīng)。鹵代燒反應(yīng)的活潑性順序?yàn)椋篟F > RCl > RBr > RI ;當(dāng)燒基超過3個(gè)碳原子時(shí)，反應(yīng)過程中易發(fā)生重排。反應(yīng)機(jī)理首先是鹵代輕、醇或烯輕與催化劑如三氯化鋁作用形成碳正離子：所形成的碳正離子可能發(fā)生重排，得到較穩(wěn)定的碳正離子:碳正離子作為親電試劑進(jìn)攻芳環(huán)形成中間體絡(luò)合物，然后失去一個(gè)質(zhì)子得到發(fā)生親電取代產(chǎn)物：反應(yīng)實(shí)例Friedel Crafts （弗里德爾）?；磻?yīng)芳輕與酰基化試劑如酰鹵、酸酊、毯酸、烯酮等在Lewis酸（通常用無水 三氯化鋁）

19、催化下發(fā)生酰基化反應(yīng)，得到芳香酮：這是制備芳香酮類最重要的方法之一，在?；胁话l(fā)生燒基的重排。反應(yīng)機(jī)理43Fries （弗萊）重排酚酯在Lewis酸存在下加熱，可發(fā)生?；嘏欧磻?yīng)，生成鄰羥基和對羥基芳酮的混合物。重排 可以在硝基苯、硝基甲烷等溶劑中進(jìn)行，也可以不用溶劑直接加熱進(jìn)行。47鄰、對位產(chǎn)物的比例取決丁酚酯的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件和催化劑等。例如，用多聚磷 酸催化時(shí)主要生成對位重排產(chǎn)物，而用四氯化鈦催化時(shí)則主要生成鄰位重排產(chǎn) 物。反應(yīng)溫度對鄰、對位產(chǎn)物比例的影響比較大，一般來講，較低溫度 （如室溫） 下重排有利丁形成對位異構(gòu)產(chǎn)物（動(dòng)力學(xué)控制），較高溫度下重排有利丁形成鄰位 異構(gòu)產(chǎn)物（熱力學(xué)控制）。80 z 85%AlClj25 cC95%反應(yīng)機(jī)理Gabriel （加利布里埃爾）合成法鄰苯二甲酰亞胺與氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉(zhuǎn)變?yōu)猷彵蕉柞啺符}，此鹽和鹵代烷反應(yīng)生成N-烷基鄰苯二甲酰亞胺，然后在酸性或堿性條件下水解得到一級胺和鄰苯二甲酸，這是 制備純凈的一級胺的一種方法。有些情況下水解很困難，可以用月并解來代替:反應(yīng)機(jī)理鄰苯二甲酰