有機化學總結(jié)--邢齊毅(共12頁)

1、基礎有機化學第一章 、緒論有機化學organic chemistry ；碳化合物 carbon compound KekuleA 提出碳四價理論。Synthesis第二章 、有機化合物的分類 表示方法 命名烴（hydrocarbon）結(jié)構(gòu)異構(gòu)體（同分異構(gòu)體）構(gòu)造異構(gòu)體碳價異構(gòu)體位置異構(gòu)體官能團異構(gòu)體互變異構(gòu)體價鍵異構(gòu)體構(gòu)造異構(gòu)體價鍵異構(gòu)體價鍵異構(gòu)體電子互變異構(gòu)體順反異構(gòu)體交叉異構(gòu)體重疊異構(gòu)體旋光異構(gòu)體R-rectus ； S - sinister第三章 、立體化學第四章 、烷烴 自由基取代反應小環(huán)烷烴的開環(huán)反應：與氫反應屬于自由基反應，與鹵素和氫碘酸反應屬于離子反應。第五章、紫外光譜 紅外光譜

2、 核磁共振和質(zhì)譜紫外和可見光譜（ultraviolet and visible spectrum） UV凡是能在一段光波內(nèi)產(chǎn)生吸收的基團，就稱為這一段波長的生色基團。關鍵詞：助色效應，助色基團，紅移，藍移（紫移），增色效應，減色效應。Woodward Fieser規(guī)則。紅外光譜（Infrared Spectroscopy） IR實際吸收峰的數(shù)目少于振動自由度的數(shù)目：1.簡并；2.偶極變化為零；3.儀器分辨率不高。孤立甲基只在1380附近出現(xiàn)單峰，異丙基的雙峰強度相等，三級丁基的雙峰強度不等。影響化學鍵和基團特征頻率的因素：共振減三十，氫鍵減六十。核磁共振（Nuclear Magnetic Re

3、sonance） NMR弛豫： 縱向弛豫， 橫向弛豫。偶合常數(shù)與化學位移不同，它不隨外磁場的改變而改變。磁等價化學一定等價，反之則不成立。質(zhì)譜（Mass Spectrum） MS分子被電子束轟擊失去一個電子形成的離子稱為分子離子。分子離子峰的質(zhì)量數(shù)要符合氮規(guī)則。麥氏重排：氫轉(zhuǎn)移。第六章 、脂肪族飽和碳原子上的親核取代反應及-消除反應關鍵詞：誘導效應、共軛效應、超共軛效應。Walden轉(zhuǎn)換：構(gòu)型轉(zhuǎn)換。影響親核取代反應的因素：烷基的結(jié)構(gòu)、離去基團的離去能力、試劑的親核性及溶劑在反應中的作用。Zaitsev規(guī)則：含氫較少的碳原子提供氫原子，生成取代較多的穩(wěn)定烯烴。在氧化鋁和高溫下，醇脫水生成烯烴不發(fā)

4、生重排。第七章 、鹵代烴 有機金屬化合物鹵代烴的鑒別：鹵代烴與硝酸銀的乙醇溶液反應，生成硝酸酯和鹵化銀沉淀。第八章 、烯烴 親電加成 自由基加成 共軛加成關鍵詞：Cram規(guī)則、鄰基參與效應、Kharash效應硼氫化氧化：生成的烷基硼在堿性條件下與過氧化氫作用生成醇的反應。烯烴的制備方法：醇失水、鹵代烴失鹵化氫、二鹵代烴失鹵素、Hofmann消除、氧化胺熱裂、黃原酸酯熱裂、酯熱裂、Witting反應、Witting Horner反應第九章 、炔烴末端炔氫顯酸性，可以此來鑒別末端烯烴。炔烴的還原：鈉的液氨溶液得反式；lindlar催化生成順勢烯烴。第十章 、醇 和 醚用Lucas試劑鑒別一級醇、二

5、級醇、三級醇醇的選擇性氧化：活性二氧化錳、Sarrett試劑、Jones試劑、Oppenauer氧化。DCC-二環(huán)己基碳二亞胺鄰二醇用高碘酸和四醋酸鉛氧化，其他類似物也能被氧化。鄰二醇的重排反應：頻哪醇重排。Williamson合成醚第十一章 、苯和芳香烴 芳香親核取代反應Birch反應：堿金屬在液氨或醇的混合液中，與芳香化合物反應，苯可被還原為1,4-環(huán)己二烯類化合物。氯甲基化：苯和甲醛、氯化氫在無水氯化鋅作用下反應制得氯化芐。Huckel規(guī)則：4n+2規(guī)則；閉合環(huán)狀共平面。第十二章 、醛和酮 親核加成 共軛加成Beckmann重排：反式遷移；同步遷移；構(gòu)型保持。Clemmensen還原法：

6、醛或酮與鋅汞齊和濃鹽酸一起回流反應羰基被還原成亞甲基。黃鳴龍還原：還原對堿穩(wěn)定的醛酮。Favorski重排：在醇鈉、氫氧化鈉、氨基鈉等堿催化下-鹵代酮失去鹵原子,重排成具有相同碳原子數(shù)的羧酸酯/羧酸/酰胺的反應.Cannizzaro反應：無活潑氫的碳原子在濃氫氧化鈉溶液的作用下發(fā)生分子間的氧化還原，結(jié)果一分子醛被氧化成酸，另一分子的醛被還原成醇。歧化反應。Baeyer-Villiger氧化重排：酮類化合物被過酸氧化，與羰基直接相連的碳鏈斷裂，插入一個氧生成酯的反應。Rosenmund還原法：還原酰鹵。第十三章 、羧酸羧酸-H的反應-HellVolhardZelinski反應。第十四章 、羧酸衍

7、生物 酰基碳上的親核取代反應 酰鹵（acyl halide）、酸酐（acid anhydride）、酯（ester）、酰胺（amiude）、睛（nitrile）N、N-二甲基甲酰胺和N、N-二甲基乙酰胺是很好的非質(zhì)子極性溶劑。酰鹵經(jīng)Rosenmund法還原為醛。酯用金屬鈉還原：1、Bouveault-Blanc還原是指用金屬鈉和醇還原酯得一級醇；2、酮醇縮合是指脂肪酸酯和金屬鈉在乙醚或甲苯、二甲苯中，在純氮氣流下劇烈攪拌和回流，發(fā)生雙分子還原得-羥基酮也叫酮醇。Reformatsky反應：醛或酮和-溴代酸酯和鋅在惰性溶劑中相互作用，得到-羥基酸酯的反應叫Reformatsky反應-溴代酸酯的碳

8、上有烷基或芳基均能反映，芳香醛酮均能反映，唯有空間位阻太大時不反應。酯的熱裂：酯在400-500的高溫進行裂解，產(chǎn)生稀和相應羧酸的反應。屬于順勢消除，制備末端烯烴。Chugaev（秋加葉夫）反應：將黃原酸酯加熱到100-200即發(fā)生熱分解生成烯烴。第十五章 、碳負離子 縮合反應常見基團的吸電子能力（從左到右依次遞減）：硝基，羰基，磺?；?，酯基，睛基，三鍵，苯，雙鍵，烷基羥醛縮合反應：有氫的醛或酮在酸和堿的催化下，縮合形成-羥基醛或-羥基酮的反應，加熱失水得到，-羥基不飽和醛酮。羥醛縮合反應是一個可逆反應，溫度低有利于正向反應，加熱回流有利于逆向反映。Mannich反應又名胺甲基化反應：具有活潑

9、氫的化合物和甲醛及胺同時縮合，活潑氫被胺甲基或取代胺甲基代替的反應。常用甲醛或多聚甲醛水溶液和二級胺，羧酸、酯、硝基、睛的氫以及炔氫、芳環(huán)體系的活潑氫（如酚的鄰對位）均可發(fā)生反應。Robinson增環(huán)反應：環(huán)己酮及其衍生物（如氨基鈉、醇鈉等）存在下，與曼氏堿的季銨鹽作用產(chǎn)生二并六元環(huán)的反應。廣泛用于制備六元環(huán)狀化合物和引入角甲基。Claisen酯縮合反應：兩分子酯在堿的作用下失去一分子醇生成-羰基酯的反應?？赡娣磻倭繅A催化有利于逆向分解反應，分子內(nèi)的酯縮合反應叫Dieckmann反應。Perkin反應：在堿性催化劑（羧酸鹽）作用下，芳香醛與酸酐反應生成-芳基-，-羥基不飽和酸的反應。主要是

10、反型產(chǎn)物，制備香豆素。Knoevenagel反應：在弱堿（吡啶、六氫吡啶及其他一級胺或二級胺）的催化作用下，醛酮或含有活潑亞甲基的化合物發(fā)生的失水縮合反應。用于制備，-羥基不飽和化合物。Darzen反應：醛或酮在強堿（醇鈉或氨基鈉等）作用下和一個-鹵帶羧酸酯反應，生成，-環(huán)氧酸酯的反應。堿性環(huán)境下水解為醛，制備維生素A的中間體。安息香縮合反應：苯甲醛在睛離子的催化作用下，發(fā)生雙分子縮合生成安息香。應用極性反轉(zhuǎn)機理。第十六章 、周環(huán)反應（了解）電環(huán)化反應的選擇性：4n+2加熱對旋，光照順旋；4n加熱順旋，光照對旋。以鏈型共軛烯烴的電子數(shù)為準。環(huán)加成反應的選擇性：加熱為4n+2；光照為4n（同面-

11、同面）。雜原子不飽和鍵也能發(fā)生環(huán)加成反應。遷移：Cope重排（3.3）遷移。第十七章 、 胺（amine）Hofmann消除反應：四級胺在加熱條件下（100-200）發(fā)生熱分解生成烯烴的反應。反Zaitsev規(guī)則，有共軛情況時除外。Hinsberg反應：一、二、三級胺與磺酰氯的反應。用于鑒別和分離一、二、三級胺。Cope消除：若氧化胺的碳上有氫，當加熱到150-200時會發(fā)生熱分解得到羥胺和烯。Gabriel合成法：制備純凈的伯胺。Leuckart反應：醛或酮在高溫下與甲酸胺反應得到一級胺。Hofmann重排反應：酰胺和次鹵酸鹽的堿溶液作用時生成比酰胺少一個碳原子的一級胺的反應。Curtius

12、反應：由酰氯和疊氮化合物制備?；B氮，?；B氮在惰性溶劑中加熱分解，失去氮氣后，重排成異睛酸酯，然后水解成一級胺。Schmidt反應：由羧酸與等物質(zhì)的量的疊氮酸在惰性溶劑中用硫酸做縮合劑進行縮合，然后在無機酸的作用下，是?；B氮分解，重排，最后水解成一級胺。第十八章 、含氮芳香化合物 芳香親核取代反應硝基苯常做為F-C反應的溶劑。在芳香親電取代反應中，吸電子基團是致鈍的定位基團，而在芳香親核取代反應中，吸電子基團是致活的定位基團?？辔端?2,4,6-三硝基苯酚Vilsmeier反應：N、N-二甲基苯胺與三氯氧磷、N、N-二甲基甲酰胺作用，在苯環(huán)上引入甲?；姆磻?。Sandmeyer和Gattermann反應-重氮鹽芳香上的取代反應Gomberg-Bachmann反應：芳香重氮鹽中的芳基在堿性條件下與其它芳香化合物偶聯(lián)成聯(lián)苯或聯(lián)苯衍生物。 第十九章 、酚和醌Claisen重排：烯丙基芳香醚在200（高溫）下可以發(fā)生重排，生成鄰位或?qū)ξ幌┍印Ｖ墉h(huán)反應機理，分子內(nèi)重拍。Fries重排：酚酯與Lewis酸一起加熱，可發(fā)生?；嘏培徎?qū)ξ涣u基酮。Rei