滴定分析技術(shù)課件

1、滴定分析技術(shù)滴定分析技術(shù)輔導(dǎo)講義北京中實(shí)國(guó)金國(guó)際實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證研究中心2010.6滴定分析技術(shù)目標(biāo) 了解滴定分析法基本概念及基礎(chǔ)理論知識(shí)； 掌握各種滴定法的原理及相關(guān)知識(shí)，具備對(duì)各種滴定法標(biāo)準(zhǔn)和方法的實(shí)際操作能力； 掌握滴定分析法在鋼鐵、冶金原輔料分析中的應(yīng)用。滴定分析技術(shù)應(yīng)具備通用基礎(chǔ)知識(shí) 通用基礎(chǔ)：具備與滴定法相關(guān)的分析化學(xué)、無(wú)機(jī)化學(xué)、有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)知識(shí)。分析測(cè)試基本操作：具備化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)的基本操作能力，具備實(shí)驗(yàn)室一般儀器和設(shè)備的操作能力。數(shù)據(jù)處理基礎(chǔ)知識(shí)：具備數(shù)據(jù)處理和誤差理論的基礎(chǔ)知識(shí)。 滴定分析技術(shù)技術(shù)要求 ATC 021-1 滴定分析法基礎(chǔ)理論 ATC 021-2 儀器設(shè)備與操作

2、ATC 021-3 標(biāo)準(zhǔn)方法與應(yīng)用 ATC 021-4 數(shù)據(jù)處理 滴定分析技術(shù)內(nèi)內(nèi) 容容 滴定分析法概述滴定分析法概述 酸堿滴定法酸堿滴定法 氧化還原滴定法氧化還原滴定法 絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法 電位滴定法電位滴定法 滴定法中的誤差及數(shù)據(jù)處理滴定法中的誤差及數(shù)據(jù)處理 滴定法應(yīng)用實(shí)例 滴定法計(jì)算實(shí)例滴定分析技術(shù)滴定分析法滴定分析法 使用滴定管將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液(通常為標(biāo)準(zhǔn)溶液)，滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測(cè)物質(zhì)定量反應(yīng)為止，然后根據(jù)試劑溶液的濃度和所消耗的體積，計(jì)算出被測(cè)組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 該法主要應(yīng)用于中、高含量(1)組分的分析，對(duì)微量成分分析來(lái)說(shuō)，誤差較大。滴定分析技術(shù)

3、滴定分析的基本概念滴定分析的基本概念 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液，已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。 基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì)，能夠用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)。 標(biāo)定標(biāo)定，利用基準(zhǔn)物質(zhì)或已知準(zhǔn)確濃度的溶液來(lái)確定標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作過(guò)程。 滴定滴定，把標(biāo)準(zhǔn)溶液從滴定管中定量滴加到待測(cè)溶液中的過(guò)程。一般把標(biāo)準(zhǔn)溶液稱為滴定劑滴定劑。 反應(yīng)摩爾比反應(yīng)摩爾比，在滴定分析中，被測(cè)物質(zhì)與滴定劑的反應(yīng)不一定是按1：1的摩爾關(guān)系進(jìn)行的。對(duì)任一滴定反應(yīng)：aA+bB=cC+dD，根據(jù)反應(yīng)時(shí)的摩爾關(guān)系 A的毫摩爾數(shù)a/bB的毫摩爾數(shù)，a/b是A與B反應(yīng)時(shí)的摩爾比。滴定分析技術(shù) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，當(dāng)?shù)渭拥臉?biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)組分恰好反應(yīng)完全時(shí)，稱反

4、應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（簡(jiǎn)寫為sp）。 在滴定中，一般是用指示劑的顏色突變或其他方法(如電位，電導(dǎo)，pH計(jì)，放射性)來(lái)指示、判斷終點(diǎn)的到達(dá)，這個(gè)突變點(diǎn)叫滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)（簡(jiǎn)寫為ep）。滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)并不一定完全重合。二者的差是造成滴定分析誤差的來(lái)源之一，即滴定誤差或叫終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差。 滴定分析技術(shù)滴定分析法的計(jì)算 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 滴定劑和被測(cè)物質(zhì)之間的計(jì)量關(guān)系 分析結(jié)果的計(jì)算 酸堿滴定和氧化還原滴定，一般利用當(dāng)量關(guān)系進(jìn)行計(jì)算 絡(luò)合滴定和沉淀滴定，根據(jù)反應(yīng)中的摩爾比 進(jìn)行計(jì)算滴定分析技術(shù)滴定分析法的原理滴定分析法的原理 滴定分析是基于物質(zhì)相互反應(yīng)完全時(shí)，其物質(zhì)的量滿足一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系

5、(以前稱為當(dāng)量定律，即在化學(xué)反應(yīng)中消耗了的兩種物質(zhì)的當(dāng)量數(shù)必須相等)。根據(jù)消耗滴定劑的量與被測(cè)物質(zhì)的量滿足摩爾比關(guān)系，計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。 滴定分析技術(shù)滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求要求 反應(yīng)必須是定量進(jìn)行到底(99.9%)即反應(yīng)必須按一定的化學(xué)反應(yīng)方程式進(jìn)行，無(wú)其他副反應(yīng)(或已有辦法消除)，這是計(jì)算和確定基本單元的基礎(chǔ)； 反應(yīng)應(yīng)當(dāng)是迅速的，或有辦法(如加熱、改變介質(zhì)，催化)加速反應(yīng)。 必須有合適的指示劑或其他簡(jiǎn)單可靠的方法確定終點(diǎn)。 滴定分析技術(shù)主要滴定方式主要滴定方式 直接滴定法 返滴定法 置換滴定法 間接滴定法滴定分析技術(shù)直接滴定法 直接用滴定劑滴定被測(cè)物質(zhì)。適用這種方式的

6、反應(yīng)，應(yīng)當(dāng)完全滿足上述滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求。如用氫氧化鈉滴定溶液中的硫酸，在pH10時(shí)用EDTA直接滴定鈣、鎂合量等。滴定分析技術(shù)返滴定法 先加入過(guò)量的滴定劑與被測(cè)物質(zhì)充分反應(yīng)完全后，再用另一種滴定劑去滴定剩余(過(guò)量)的前一種滴定劑，從而達(dá)到測(cè)定的目的。用于那些反應(yīng)慢或反應(yīng)物是固體時(shí)的反應(yīng)。例如用EDTA滴定鋁，由于此反應(yīng)緩慢，故通常是加入過(guò)量的EDTA，并加熱以加速反應(yīng)完全，然后再用鋅鹽(或鉛鹽，銅鹽)返滴過(guò)量的EDTA。 滴定分析技術(shù)置換滴定法 對(duì)于一些不能直接滴定的物質(zhì)，可以利用它與另一種物質(zhì)的置換反應(yīng)，置換出另一種可被滴定劑滴定的物質(zhì)，再滴定這種置換產(chǎn)物從而達(dá)到測(cè)定的目的。例如：A

7、g+與EDTA的絡(luò)合物不穩(wěn)定，不能用EDTA直接滴定，可將含Ag+試液加到過(guò)量的Ni(CN)42-溶液中，再用EDTA滴定置換出來(lái)的與Ag+等量的Ni2+。此外，如F-釋放EDTA測(cè)定鋁的方法等也屬此類。 滴定分析技術(shù)間接滴定法 被測(cè)物質(zhì)不能直接與滴定劑反應(yīng)時(shí)，可另外加一種物質(zhì)使之與被測(cè)物質(zhì)反應(yīng)，然后再用滴定法測(cè)定這一反應(yīng)產(chǎn)物，從而達(dá)到測(cè)定的目的。如用酸堿滴定法測(cè)定高硅的氟硅酸鉀法、高錳酸鉀滴定法滴定草酸鈣沉淀中的草酸從而測(cè)定鈣的方法等 。滴定分析技術(shù)滴定的主要方法滴定的主要方法 酸堿滴定法 氧化還原滴定法 絡(luò)合滴定法 沉淀滴定法滴定分析技術(shù)酸堿滴定法酸堿滴定法 利用酸堿反應(yīng)進(jìn)行滴定分析的方法

8、，也稱中和法，是廣泛應(yīng)用的滴定分析方法之一。 滴定分析技術(shù)酸堿反應(yīng)酸堿反應(yīng) 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：酸堿質(zhì)子理論認(rèn)為，酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移。酸(HA)失去質(zhì)子，變成它的共軛堿；堿獲得質(zhì)子，變成它的共軛酸，質(zhì)子由酸轉(zhuǎn)移給了堿。也就是說(shuō)，酸堿反應(yīng)是兩個(gè)共軛酸堿對(duì)之間的相互作用。 滴定分析技術(shù)酸堿緩沖溶液 一種能對(duì)溶液的酸度起穩(wěn)定(緩沖)作用的溶液。如果向溶液中加入少量酸或堿，或者溶液中的化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生了少量酸或堿，或者將溶液稍加稀釋，緩沖溶液都能使溶液的酸度基本上穩(wěn)定不變。 滴定分析技術(shù)緩沖溶液的特點(diǎn) 具有抗酸抗堿作用，例如HAc-NaAc，如果溶液中H+的濃度增大了，Ac-便與它反應(yīng)，生成HAc以消耗

9、H+；如果H+的濃度減小了，HAc發(fā)生離解，產(chǎn)生H+，以補(bǔ)償H+的消耗。總之，它們的作用是對(duì)抗溶液中H+濃度的變化，從而對(duì)溶液的酸度起到穩(wěn)定作用。在實(shí)際工作中，強(qiáng)酸和強(qiáng)堿主要用來(lái)控制高酸度(pH12)時(shí)溶液的酸度。在這種情況下強(qiáng)酸強(qiáng)堿也是一種緩沖溶液。 滴定分析技術(shù)酸堿緩沖溶液種類 一般酸堿緩沖溶液，用于控制溶液酸度，這類緩沖溶液一般由濃度較大的弱酸及其共軛堿或弱堿及其共軛酸所組成。 標(biāo)準(zhǔn)酸堿緩沖溶液，它是由規(guī)定濃度的某些逐級(jí)離解常數(shù)相差較小的單一兩性物質(zhì)，或由不同型體的兩性物質(zhì)所組成。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值是在一定溫度下準(zhǔn)確地經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)確定的。當(dāng)用pH計(jì)測(cè)量溶液的pH值時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)校準(zhǔn)儀

10、器。 滴定分析技術(shù) 緩沖溶液的緩沖容量緩沖溶液的緩沖容量 當(dāng)向緩沖溶液中加入少量強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，或?qū)⑷芤荷约酉♂寱r(shí)，溶液的pH值基本保持不變。但是，如果繼續(xù)加入強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，緩沖溶液對(duì)酸或堿的抵抗能力就要減弱，甚至失去它的緩沖作用。由此可見(jiàn)，一切緩沖溶液的緩沖作用是有一定限度的。 滴定分析技術(shù) 緩沖容量（）是衡量緩沖溶液緩沖能力大小的尺度，其數(shù)學(xué)定義為： 即 使1000mL緩沖溶液的pH改變一個(gè)單位時(shí)所需強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的物質(zhì)的量，所需酸堿物質(zhì)的量越大，緩沖容量越大。 dPHdadPHdb滴定分析技術(shù) 緩沖容量的大小決定于緩沖組分的總濃度和組分的濃度比。緩沖溶液中緩沖組分的總濃度越大，緩沖容量就越大；反之

11、則越小?？倽舛纫欢〞r(shí)，緩沖組分的濃度比愈接近(1:1)，緩沖容量愈大；緩沖組分的濃度相差越大，緩沖容量越小。 滴定分析技術(shù)緩沖范圍 緩沖溶液所能控制的pH值范圍稱為該緩沖溶液的有效作用范圍，簡(jiǎn)稱緩沖范圍。實(shí)驗(yàn)證明，在一般情況下緩沖范圍約為兩個(gè)pH單位間隔。 酸式緩沖溶液的緩沖范圍： pHpKa 1 堿式緩沖溶液的緩沖范圍： pOHPKb 1 滴定分析技術(shù)緩沖溶液的選擇 緩沖溶液對(duì)分析過(guò)程應(yīng)沒(méi)有干擾。 所需控制的pH值應(yīng)在緩沖溶液的緩沖范圍之內(nèi)。如果用酸式緩沖溶液，則pKa值應(yīng)盡量與所需控制的pH值一致，即pKapH，此時(shí)緩沖組分為1:1。 緩沖溶液應(yīng)有足夠的緩沖容量，即緩沖溶液中組分的濃度要適

12、當(dāng)大。滴定分析技術(shù) 常用于控制溶液酸度(pH212)的緩沖溶液，可根據(jù)pKa值的大小，得知其緩沖最適宜的pH范圍。若分析中反應(yīng)要求溶液的酸度穩(wěn)定在pH02，或pH1214范圍內(nèi)，則可用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿控制溶液的酸度。滴定分析技術(shù)酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑的變色原理 在酸堿滴定分析中一般借助酸堿指示劑的顏色變化來(lái)指示滴定的計(jì)量點(diǎn)。酸堿指示劑大多是有機(jī)弱酸或有機(jī)弱堿，其中酸式及其共軛堿式具有不同的顏色。當(dāng)溶液的pH改變時(shí)，指示劑失去質(zhì)子由酸式轉(zhuǎn)化為堿式，或得到質(zhì)子由堿式轉(zhuǎn)化為酸式，從而引起溶液的顏色發(fā)生變化。 滴定分析技術(shù)酸堿指示劑的變色范圍酸堿指示劑的變色范圍 酸堿指示劑 在水溶液中有如下平衡：

13、HIn H+ + In- 比值In-/HIn是H+的函數(shù)。當(dāng) In-/HIn=1，即pH=pKa 時(shí)稱為指示劑的理論變色點(diǎn)。一般認(rèn)為能夠看到顏色變化的指示劑濃度比In-/HIn的范圍是：10/11/10。即當(dāng)溶液的pH值由pKa1變到pKa +1時(shí)，就能明顯地看到指示劑由酸色變到堿色。所以pH=pKa1稱指示劑的理論變色范圍。HInInHKaHKHInIna 滴定分析技術(shù)影響指示劑變色范圍的因素 指示劑的用量 離子強(qiáng)度 溫度 溶劑滴定分析技術(shù)指示劑的選擇指示劑的選擇 指示劑的選擇原則是指示劑的變色范圍越窄越好。指示劑的變色范圍與滴定突躍范圍有部分重合即可。 在有的酸堿滴定類型中，pH突躍范圍很

14、窄，使用一般的指示劑不能判斷終點(diǎn)。此時(shí)，常采用混合指示劑?；旌现甘緞├妙伾パa(bǔ)原理，使滴定終點(diǎn)顏色變化敏銳。混合指示劑有兩類：一類是在某種指示劑中加入一種惰性染料。另一類是由兩種或兩種以上的指示劑混合而成，也可使指示劑變色敏銳，易于辨別。滴定分析技術(shù)酸堿滴定法的基本原理 在酸堿滴定中，滴定劑一般都是強(qiáng)酸或強(qiáng)堿，如HCl、H2SO4、NaOH和KOH等；被滴定的是各種具有堿性或酸性的物質(zhì)，如NaOH、NH3、Na2CO3、H3PO4和吡啶鹽等。弱酸與弱堿之間的滴定，由于滴定突躍太小，實(shí)際意義不大。滴定分析技術(shù)強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的滴定曲線強(qiáng)酸、強(qiáng)堿的滴定曲線以NaOH滴定HCl為例來(lái)討論滴定過(guò)程 在0.

15、1%的誤差范圍內(nèi)，pH突躍范圍在4.309.70，pH為5.4單位； 凡是變色點(diǎn)pH在4.309.70范圍內(nèi)的指示劑均可選用； 滴定突躍大小與溶液的濃度有關(guān)。酸堿濃度均增大10倍，滴定突躍范圍增加2個(gè)pH單位。 滴定分析技術(shù)圖1-1 強(qiáng)酸對(duì)強(qiáng)堿的滴定曲線0.1mol/LNaOH滴定20.00mL 0.1mol/L HCl滴定分析技術(shù)一元弱酸一元弱酸(堿堿)的滴定的滴定 一元弱酸(堿)的滴定，包括強(qiáng)酸滴定一元弱堿和強(qiáng)堿滴定一元弱酸。以NaOH滴定HAc為例。 滴定曲線的突躍范圍小于強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定，如以0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.01000mol/LHAc時(shí)，滴定的突躍范圍為

16、7.749.70，pH為2個(gè)單位。滴定突躍于酸的濃度和強(qiáng)度成正比。 弱酸（堿）能夠被準(zhǔn)確滴定的條件：caKa 10-8 或 cbKb 10-8 。 滴定分析技術(shù)圖1-2 強(qiáng)堿對(duì)弱酸的滴定曲線0.1mol/L NaOH滴定20mL 0.1mol/L HAc 滴定分析技術(shù)多元酸堿的滴定多元酸堿的滴定 多元酸堿的滴定情況比較復(fù)雜，因?yàn)槎嘣釅A在水溶液中分步電離。滴定中主要解決的問(wèn)題是能否分步滴定以及如何選擇指示劑。 如以NaOH滴定H3PO4為例(見(jiàn)圖1-3)，只能將H3PO4分步滴定至H2PO4-和HPO42-,終點(diǎn)變色情況如下： 第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，pH=4.70，可選甲基紅為指示劑。 第二化學(xué)計(jì)

17、量點(diǎn)時(shí)，pH=9.70，可選酚酞為指示劑。 滴定分析技術(shù)圖1-3 強(qiáng)堿對(duì)多元酸的滴定曲線NaOH滴定H3PO4 A-甲基紅，B-酚酞滴定分析技術(shù)酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定 鹽酸和氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定：在酸堿滴定中酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度過(guò)高或過(guò)低都不合適。一般宜配成0.1 mol/L的溶液，有時(shí)也配成1 mol/L、0.01 mol/L的溶液。酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法一般不用直接配制法，而用標(biāo)定法。 滴定分析技術(shù)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 使用恒沸點(diǎn)鹽酸可以直接配制所需準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。因?yàn)楹惴悬c(diǎn)鹽酸是在一定壓力下鹽酸蒸餾到達(dá)恒沸點(diǎn)后的餾出液，具有

18、一定的組成。例如在1.013105Pa壓力下所得的恒沸點(diǎn)鹽酸含20.221%HCI。 使用市售鹽酸(密度為1.19 g/mL，約含37%HCI)配制鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，選用優(yōu)級(jí)純鹽酸，先以水配制成HCl(1+1)，再以水稀釋成所需的濃度。例如配制c(HCl)=0.10 mol/L溶液，則需吸取18 mL HCl溶液(1+1)于1000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。這樣配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液必須進(jìn)行標(biāo)定。 滴定分析技術(shù) 標(biāo)定：標(biāo)定： 標(biāo)定HCl溶液最常用的是無(wú)水碳酸鈉和硼砂兩種方法。滴定分析技術(shù)NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法根據(jù)不同要標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法根據(jù)

19、不同要求有不同的方法，因求有不同的方法，因NaOH具有強(qiáng)烈的具有強(qiáng)烈的吸水性，且易吸收空氣中的吸水性，且易吸收空氣中的CO2生成生成Na2CO3，NaOH中常含有少量硫酸鹽、中常含有少量硫酸鹽、氯化物和硅酸鹽等，因此配制氯化物和硅酸鹽等，因此配制NaOH標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液只能用標(biāo)定法。準(zhǔn)溶液只能用標(biāo)定法。滴定分析技術(shù)不含不含CO32-的堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制的配制: 稱取稱取1份份NaOH置于帶橡皮塞的試劑瓶中，加置于帶橡皮塞的試劑瓶中，加入入1份份H2O，攪拌溶解，配制，攪拌溶解，配制NaOH(1+1)溶溶液，在這種濃堿溶液中，液，在這種濃堿溶液中，Na2CO3的溶解度很的溶解度很小，待小，待

20、Na2CO3沉淀完全，吸取上層澄清溶液，沉淀完全，吸取上層澄清溶液，稀釋成所需濃度的溶液。稀釋成所需濃度的溶液。 利用利用Ca(OH)2或或BaCl2來(lái)沉淀溶液中的來(lái)沉淀溶液中的CO32-，使之轉(zhuǎn)化為使之轉(zhuǎn)化為CaCO3或或BaCO3由于由于Ca(OH)2在在水溶液中溶解度相當(dāng)小，因此過(guò)量的水溶液中溶解度相當(dāng)小，因此過(guò)量的Ca(OH)2將和將和CaCO3一起沉淀下來(lái)。若用一起沉淀下來(lái)。若用BaCl2，則過(guò)量的，則過(guò)量的BaCl2可加少許可加少許Na2SO4使使之與之與BaCO3一起沉淀，這樣待完全沉淀后吸一起沉淀，這樣待完全沉淀后吸取上層清液，稀釋成所需濃度的溶液。取上層清液，稀釋成所需濃度的

21、溶液。滴定分析技術(shù) 配制不含配制不含CO32-的堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的用水均應(yīng)預(yù)先除去其的堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的用水均應(yīng)預(yù)先除去其中的中的CO2，一般將水煮沸數(shù)分鐘，冷卻后即可應(yīng)用。，一般將水煮沸數(shù)分鐘，冷卻后即可應(yīng)用。配制成的堿標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)貯存在塑料容器中。在一般情配制成的堿標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)貯存在塑料容器中。在一般情況下也可貯于玻璃瓶中，但不能用玻璃塞，而應(yīng)改用況下也可貯于玻璃瓶中，但不能用玻璃塞，而應(yīng)改用橡皮塞或軟木塞。橡皮塞或軟木塞。 如果堿標(biāo)準(zhǔn)溶液中含有少許碳酸鹽并無(wú)妨礙時(shí)，則可如果堿標(biāo)準(zhǔn)溶液中含有少許碳酸鹽并無(wú)妨礙時(shí)，則可用簡(jiǎn)易的方法配制。稱取較多的固體氫氧化鈉，例如用簡(jiǎn)易的方法配制。稱取較多的固體氫氧化鈉，例

22、如配制配制1000mL 0.1mol/L NaOH溶液，可稱取溶液，可稱取56g固體固體NaOH置于燒杯中，以水迅速洗滌置于燒杯中，以水迅速洗滌23次，每次次，每次用少量水，傾去洗滌液，留下固體用少量水，傾去洗滌液，留下固體NaOH，再用水溶，再用水溶解，稀至解，稀至1000mL。 標(biāo)定標(biāo)定NaOH溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有鄰苯二甲酸氫鉀和草酸溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有鄰苯二甲酸氫鉀和草酸等。等。滴定分析技術(shù)酸堿滴定法的應(yīng)用 GB/T 3653.1-1988 硼鐵化學(xué)分析方法堿量滴定法測(cè)定硼量 GB223.61-88 鋼鐵及合金化學(xué)分析方法 磷鉬酸銨容量法測(cè)定磷量 GB223.36-1994 鋼鐵及合金化學(xué)分析方

23、法 蒸餾分離-中和法測(cè)定氮量滴定分析技術(shù)氧化還原滴定法氧化還原滴定法 氧化還原滴定法是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。它是以氧化劑或還原劑為標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)測(cè)定還原性或氧化性物質(zhì)含量的方法。 根據(jù)所用的氧化劑和還原劑不同，氧化還原滴定法可分為高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法、碘量法、溴酸鉀法及鈰量法等。滴定分析技術(shù)氧化還原反應(yīng)的條件電位氧化還原反應(yīng)的條件電位及其影響因素：及其影響因素： 物質(zhì)的氧化還原能力可以用它的有關(guān)電對(duì)的電極電位來(lái)表征。電對(duì)的電極電位越高，其氧化形的氧化能力越強(qiáng)；電對(duì)的電極電位越低，其還原形的還原能力越強(qiáng)。滴定分析技術(shù) 對(duì)于一個(gè)可逆的氧化還原電對(duì) Ox + ne Red 它的電極電位滿

24、足能斯特(Nemst)方程式： 式中，E0代表標(biāo)準(zhǔn)電極電位；n表示轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目；a代表氧化形和還原形的活度，單位為mol/L。dOxdOxdOxaanEaanFRTEEReReRe/lg.lg.0590303200滴定分析技術(shù) 在實(shí)際工作中，通常只知道氧化形和還原形的濃度。當(dāng)溶液的離子強(qiáng)度較大時(shí)，則需要對(duì)濃度進(jìn)行校正。此外，氧化形和還原形在溶液中常發(fā)生副反應(yīng)，如：酸效應(yīng)、配位效應(yīng)和沉淀的生成等，也會(huì)引起電位的改變。當(dāng)用分析濃度代替活度進(jìn)行計(jì)算時(shí)，必須對(duì)上述各種因素進(jìn)行校正，引入相應(yīng)的活度系數(shù)和副反應(yīng)系數(shù)。則：滴定分析技術(shù) 式中，E0為條件電位。它是在一定條件下，當(dāng)氧化形和還原形物質(zhì)的分析濃度

25、都是1 mol/L時(shí)，校正了離子強(qiáng)度和副反應(yīng)影響后的實(shí)際電位。根據(jù)條件電位可以判斷電對(duì)的實(shí)際氧化還原能力，在分析化學(xué)中更有實(shí)際意義。 Relg.ReRe/dfOxfnEEdOxdOx05900dOxOxdddOxOxccnEcfcfnERe0ReReRe0lg059. 0lg059. 0OxddOxafafnEEReRe00lg059. 0滴定分析技術(shù)氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度 氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度用氧化還原平衡常數(shù)來(lái)表示。平衡常數(shù)越大，表示反應(yīng)進(jìn)行得越完全。 在氧化還原滴定中，不論什么類型的反應(yīng)，若反應(yīng)電對(duì)的條件電位E0大于0.350.40V，該反應(yīng)的完全程度即能滿足定量

26、分析的要求。滴定分析技術(shù)氧化還原反應(yīng)速度的影響氧化還原反應(yīng)速度的影響因素因素 氧化劑和還原劑本身的性質(zhì)。不同的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)速度差別很大。一般來(lái)說(shuō)，增加反應(yīng)物的濃度，都能加快反應(yīng)速度。 溶液的溫度。對(duì)于大多數(shù)反應(yīng)，提高反應(yīng)體系的溫度可以加快反應(yīng)速度。一般溫度每升高10，反應(yīng)速度約增加23倍。 催化劑的作用。加入催化劑可以加快氧化還原反應(yīng)的速度。 滴定分析技術(shù)氧化還原滴定法的指示劑氧化還原滴定法的指示劑 自身指示劑。有些標(biāo)準(zhǔn)溶液本身具有顏色，滴定時(shí)無(wú)需再加指示劑，只要標(biāo)準(zhǔn)溶液稍微過(guò)量一點(diǎn)，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液本身顏色的出現(xiàn)或消失，即可指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。例如：KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液。 特殊指示劑。本身不

27、具備氧化還原性，但可以與氧化劑或還原劑作用產(chǎn)生特殊的顏色，從而指示滴定終點(diǎn)。例如：淀粉指示劑。淀粉溶液遇I3產(chǎn)生深藍(lán)色，反應(yīng)非常靈敏，在5.010-6mol/L I3-溶液中也能呈現(xiàn)顯著的藍(lán)色。反應(yīng)具有可逆性。用于直接碘量法和間接碘量法。 氧化還原指示劑。本身是一種氧化劑或還原劑。它的氧化形和還原形具有不同的顏色，在滴定中，因?yàn)楸谎趸蜻€原而發(fā)生顏色突變來(lái)指示滴定終點(diǎn)。指示劑的變色范圍是，E00.059/n(V)，理論變色點(diǎn)是E0。例如，由于重鉻酸鉀在滴定反應(yīng)中被還原成綠色的Cr3+，顏色變化不明顯，因此需要使用氧化還原指示劑，常用二苯胺磺酸鈉或鄰氨基苯甲酸。滴定分析技術(shù) 選擇指示劑的原則是：

28、指示劑顏色變化的范圍應(yīng)在滴定的電位突躍范圍(化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%)之內(nèi)，以保證終點(diǎn)誤差不大于0.1%。滴定分析技術(shù)典型氧化還原滴定法典型氧化還原滴定法 高錳酸鉀滴定法高錳酸鉀滴定法 GB/T 6730.13-1986 鐵礦石化學(xué)分析方法高錳酸鉀容量法測(cè)定鈣量鐵礦石化學(xué)分析方法高錳酸鉀容量法測(cè)定鈣量 重鉻酸鉀重鉻酸鉀 GB/T 6730.5-1986 鐵礦石化學(xué)分析方法三氯化鈦鐵礦石化學(xué)分析方法三氯化鈦-重鉻酸鉀容量法重鉻酸鉀容量法測(cè)定全鐵量測(cè)定全鐵量 碘量法碘量法GB223.18-94 鋼鐵及合金化學(xué)分析方法鋼鐵及合金化學(xué)分析方法 硫代硫酸鈉分離硫代硫酸鈉分離-碘量法測(cè)碘量法測(cè)定銅量定銅量滴

29、定分析技術(shù)絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法 以絡(luò)合反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法，主要用于金屬離子的測(cè)定。適用于絡(luò)合滴定的反應(yīng)必須具備的條件： 絡(luò)合反應(yīng)要進(jìn)行完全。也就是說(shuō)，形成的配合物要足夠穩(wěn)定。 絡(luò)合反應(yīng)要按一定的化學(xué)反應(yīng)式定量地進(jìn)行。 反應(yīng)必須迅速。 要有適當(dāng)?shù)闹甘緞┲甘镜味ńK點(diǎn)。 滴定分析技術(shù)絡(luò)合滴定條件的選擇絡(luò)合滴定條件的選擇 通常將lgcMKMY6作為能準(zhǔn)確滴定的條件。即當(dāng)cM在10-2mol/L左右時(shí)，條件穩(wěn)定常數(shù)K8，才能用絡(luò)合滴定準(zhǔn)確測(cè)定金屬離子。 提高絡(luò)合滴定選擇性，可以通過(guò)控制酸度和使用掩蔽劑的方法。選擇滴定條件就是控制滴定條件，使在此條件下的條件穩(wěn)定常數(shù)在108數(shù)量級(jí)，即滿足lgKMY8

30、。 滴定分析技術(shù)酸度的選擇酸度的選擇 最高酸度或最低pH值：lgY(H)=lgKMY8，lgY(H)對(duì)應(yīng)的酸度。 最低酸度：金屬離子開始生成氫氧化物沉淀時(shí)的酸度，可以通過(guò)溶度積計(jì)算出pOH后得到。 滴定的最適宜酸度范圍：最高酸度和最低酸度之間的范圍，在此范圍內(nèi)進(jìn)行滴定，滴定誤差不大于0.1%。 最佳酸度：用指示劑指示終點(diǎn)時(shí)，在最適宜酸度范圍內(nèi)，當(dāng)pMt=pMsp（滴定終點(diǎn)與等當(dāng)點(diǎn)一致）時(shí)對(duì)應(yīng)的酸度。 由于溶液的酸度影響金屬離子的條件穩(wěn)定常數(shù)，所以調(diào)節(jié)適宜的酸度，可以提高絡(luò)合滴定的選擇性。 滴定分析技術(shù)掩蔽劑的選擇掩蔽劑的選擇 如果金屬離子M和N的穩(wěn)定常數(shù)比較接近，就不能用控制酸度的方法進(jìn)行分別

31、滴定。 此時(shí)，可以用加入適當(dāng)?shù)难诒蝿?，使它與干擾金屬離子發(fā)生反應(yīng)，而不與被測(cè)離子反應(yīng)，可以大大降低干擾離子的濃度，從而消除干擾。常用的掩蔽方法有絡(luò)合掩蔽法、沉淀掩蔽法和氧化還原掩蔽法。 絡(luò)合掩蔽法是利用絡(luò)合反應(yīng)降低或消除干擾離子的方法，是最常用的掩蔽方法。 滴定分析技術(shù)絡(luò)合滴定的方式絡(luò)合滴定的方式 在絡(luò)合滴定中，采用不同的滴定方式，不僅可以擴(kuò)大滴定范圍，而且可以提高絡(luò)合滴定的選擇性。常用的滴定方式有直接滴定法、返滴定法、置換滴定法和間接滴定法。通過(guò)這些方法的應(yīng)用，大多數(shù)的金屬離子可以測(cè)定。 滴定分析技術(shù) EDTA（乙二胺四乙酸） -OOCH2C H+ H+ CH2COO- N-CH2-CH2-

32、N HOOCH2C CH2COOH滴定分析技術(shù) 含有羧基和氨基的螯合物 除用于絡(luò)合滴定外，還廣泛用作掩蔽劑 兩個(gè)羧基上的H轉(zhuǎn)移至N原子上，形成雙極離子 EDTA酸在水中溶解度小，通常制成二鈉鹽 EDTA能與絕大多數(shù)金屬離子絡(luò)合，一般情況下絡(luò)合比為1：1 用EDTA滴定法測(cè)定鈣和鎂時(shí)應(yīng)注意共存干擾元素的分離和掩蔽。滴定分析技術(shù) 酸性鉻藍(lán)K在PH813呈藍(lán)色，與Ca2+、Mg2+、Mn2+、Zn2+等形成紅色螯合物，對(duì)Ca2+的靈敏度較鉻黑T高。通常將酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠B混合使用，簡(jiǎn)稱K-B指示劑。酸性鉻藍(lán)K的水溶液不穩(wěn)定，通常將指示劑用固體NaCl粉末稀釋后使用；萘酚綠B在滴定過(guò)程中沒(méi)有顏色變化

33、，只起襯托終點(diǎn)的作用。K-B指示劑可用于測(cè)定Ca2+、Mg2+總量，也可用于單獨(dú)測(cè)定Ca2+量。滴定分析技術(shù) 鈣指示劑紫黑色粉末，水溶液或乙醇溶液都不穩(wěn)定，一般取固體試劑用NaCl粉末稀釋后使用；與Ca2+顯紅色，靈敏度高。在PH12-13滴定Ca2+時(shí)，終點(diǎn)呈藍(lán)色；用EDTA滴定Ca2+、Mg2+時(shí)，F(xiàn)e3+、Al3+對(duì)指示劑的封閉作用，可用三乙醇胺作掩蔽劑消除；Cu2+、Co2+、Ni2+對(duì)指示劑的封閉作用，可用KCN或Na2S等作掩蔽劑消除。滴定分析技術(shù) EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）EGTA和EDTA 與Ca2+、Mg2+絡(luò)合物的logK穩(wěn)比較如下：在大量Mg2+存在下滴定Ca2+

34、，采用EDTA則Mg2+的干擾嚴(yán)重，如用EGTA，Mg2+的干擾嚴(yán)重就較小。Ca2+Mg2+logKM-EGTA10.975.21logKM-EDTA10.698.7滴定分析技術(shù) 三乙醇胺無(wú)色粘稠狀液體，通常配成1:3或1:4的水溶液，不純的試劑由于含重金屬，因而帶黃色；在堿性溶液中掩蔽Fe3+、Al3+、Ti4+、Sn4+和少量Mn2+等；使用時(shí)，應(yīng)在酸性溶液中加入，再調(diào)節(jié)至堿性。原溶液是堿性，應(yīng)先酸化后再加入，否則已水解的高價(jià)金屬離子不易被它掩蔽。滴定分析技術(shù)絡(luò)合滴定法的應(yīng)用 GB/T 223.8-2000 鋼鐵及合金化學(xué)分析方法 氟化鈉分離-EDTA滴定法測(cè)定鋁含量 GB/T 4700.

35、2-1988 硅鈣合金化學(xué)分析方法EDTA滴定法測(cè)定鈣量 GB/T 6730.15-1986 鐵礦石化學(xué)分析方法絡(luò)合滴定法測(cè)定鎂量 滴定分析技術(shù)電位滴定法電位滴定法 在各類滴定方法中，當(dāng)?shù)味ǚ磻?yīng)平衡常數(shù)較小，滴定突躍不明顯，或試液有色、渾濁，用指示劑指示終點(diǎn)有困難時(shí)，可以采用電位滴定法，即根據(jù)滴定過(guò)程中等當(dāng)點(diǎn)附近的電位突躍來(lái)確定終點(diǎn)。采用電位法判斷終點(diǎn)，可以消除可視法中指示劑校正的影響，并提高測(cè)定精度，常常在ISO標(biāo)準(zhǔn)方法中得到采用。 滴定分析技術(shù)電位法的原理電位法的原理 選用適當(dāng)?shù)闹甘倦姌O和參比電極與被測(cè)溶液組成一個(gè)工作電池，隨著滴定劑的加入，由于發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，被測(cè)離子的濃度不斷發(fā)生變化，因

36、而指示電極的電位隨之變化。在滴定終點(diǎn)附近，被測(cè)離子濃度發(fā)生突變，引起電極電位的突躍，因此，根據(jù)電極電位的突躍可確定滴定終點(diǎn)。電位滴定法以測(cè)量滴定溶液的電位變化為基礎(chǔ)，它比直接電位法具有較高的準(zhǔn)確度和精密度。但分析時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng)，目前由于使用自動(dòng)電位滴定儀，計(jì)算機(jī)處理數(shù)據(jù)，可達(dá)到簡(jiǎn)便、快速的目的。 滴定分析技術(shù)電位滴定法的儀器裝置電位滴定法的儀器裝置 電位滴定法所用的基本儀器裝置如圖2.5-1所示。它包括滴定管、滴定池、指示電極、參比電極、攪拌器、測(cè)量電動(dòng)勢(shì)的儀器。市售的電位滴定計(jì)也是由這些部件構(gòu)成的。測(cè)量電動(dòng)勢(shì)可以用電位計(jì)，也可以用直流毫伏計(jì)。因?yàn)樵陔娢坏味ǖ倪^(guò)程中需多次測(cè)量電動(dòng)勢(shì)，所以使用能直

37、接讀數(shù)的毫伏計(jì)較為方便。 滴定分析技術(shù)圖2.5-1 電位滴定用的基本裝置1-滴定管;2-滴定池;3-指示電極;4-參比電極;5-攪拌棒;6-電磁攪拌器;7-電位計(jì)滴定分析技術(shù)電位滴定終點(diǎn)的確定方法電位滴定終點(diǎn)的確定方法 E-V曲線法曲線法 如圖2.5-2所示，E(縱軸)代表電池電動(dòng)勢(shì)(V或mV)，V(橫軸)代表所加滴定劑的體積，在S形滴定曲線上，作兩條與滴定曲線相切的平行直線，兩平行線的等分線與曲線的交點(diǎn)為曲線的拐點(diǎn)，對(duì)應(yīng)的體積即滴定至終點(diǎn)時(shí)所需的體積。 E/VV曲線法曲線法 E/V代表E的變化值與相對(duì)應(yīng)的加入滴定劑體積的增量(V)的比，它是dE/dV的估計(jì)值。 例如圖中，在24.10mL和2

38、4.20 mL之間： 由E/V值繪成E/VV曲線，如圖2.5-3所示。曲線的最高點(diǎn)對(duì)應(yīng)于滴定終點(diǎn)。曲線的一部分是用外延法繪出的。 1101024202418301940.VE滴定分析技術(shù)圖圖2.5-2 電位滴定電位滴定E-V曲線曲線 滴定分析技術(shù)圖2.5-3 電位滴定E/V-V曲線 滴定分析技術(shù)電位滴定法使用的各種電位滴定法使用的各種電極電極 滴定方法滴定方法參比電極參比電極指示電極指示電極酸堿漓定甘汞電極玻璃電極，銻電極氧化還原滴定甘汞電極，玻璃電極，鎢電極鉑電極絡(luò)合摘定甘汞電極鉑電極，汞電極，銀電極，氟離子，鈣離子等離子選擇性電極沉淀滴定甘汞電極，玻璃電極銀電極，硫化銀薄膜電極等離子選擇性

39、電極滴定分析技術(shù)自動(dòng)電位滴定儀的使用要求 儀器應(yīng)平穩(wěn)地置于工作臺(tái)上，各緊固件應(yīng)緊固良好，各部件間的電纜線，接插線均應(yīng)緊密可靠；滴定系統(tǒng)中各連接件應(yīng)配合緊密，無(wú)漏液、滲液的現(xiàn)象，液路中應(yīng)無(wú)氣泡存在。通電后，指零儀表應(yīng)指在零點(diǎn)；各開關(guān)、按鈕和調(diào)節(jié)器均能正常工作；各指示器應(yīng)顯示清晰，使用的電極應(yīng)完好無(wú)損，開動(dòng)儀器的攪拌器，調(diào)節(jié)攪拌速度均勻連續(xù)。 電計(jì)在量程范圍內(nèi)任一點(diǎn)上的引用誤差、電位的重復(fù)性、電計(jì)的輸入電流、電計(jì)的輸入阻抗均應(yīng)不超過(guò)表1的規(guī)定。 控制儀器滴定的靈敏度，使滴定系統(tǒng)開始動(dòng)作的最小信號(hào)應(yīng)不超過(guò)表l的規(guī)定。 滴定分析技術(shù)滴定分析技術(shù)電位滴定的重復(fù)性電位滴定的重復(fù)性 用0.0167 mol/

40、L的K2Cr2O7溶液滴定0.1 mol/L的FeSO4(NH4)2SO46H2O溶液，測(cè)定氧化還原電位滴定的重復(fù)性應(yīng)不超過(guò)表2的規(guī)定。滴定分析技術(shù) 用0.1 mol/L的HCl溶液滴定0.1 mol/LNaOH溶液，測(cè)定pH滴定的重復(fù)性：應(yīng)不超過(guò)表3的規(guī)定。 滴定分析技術(shù)電位滴定法的應(yīng)用電位滴定法的應(yīng)用 酸堿滴定酸堿滴定 GB/T 3653.1-1988 硼鐵化學(xué)分析方法堿量滴定法測(cè)定硼量 氧化還原滴定氧化還原滴定 GB223.20-94 鋼鐵及合金化學(xué)分析方法 電位滴定法測(cè)定鈷量 GB/T 8654.7-1988 金屬錳化學(xué)分析方法電位滴定法測(cè)定錳量 GB/T 8704.5-1994 釩鐵

41、化學(xué)分析方法電位滴定法測(cè)定釩量滴定分析技術(shù)滴定法中的誤差及數(shù)據(jù)處理滴定法中的誤差及數(shù)據(jù)處理 誤差及其表示方法 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法 有效數(shù)字及其計(jì)算滴定分析技術(shù)誤差及其表示方法誤差：分析結(jié)果和真實(shí)值之間的差值 系統(tǒng)誤差：由某種固定原因所造成的，使測(cè) 定結(jié)果系統(tǒng)偏高或偏低。其最重要的特性是具有“單向性”。 偶然誤差：又稱隨機(jī)誤差，是由一些隨機(jī)的偶然的原因造成的，它的大小及方向難以預(yù)計(jì)，但服從一定的統(tǒng)計(jì)規(guī)律正態(tài)分布。滴定分析技術(shù) 準(zhǔn)確度：分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度。誤差越小，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度越高。 當(dāng)用于一組測(cè)試結(jié)果時(shí)，由隨機(jī)誤差分量和系統(tǒng)誤差分量組成。 精密度：在規(guī)定條件下，獨(dú)立測(cè)試結(jié)果間的

42、一致程度。 僅依賴于隨機(jī)誤差的分布，與真值無(wú)關(guān)。 其量值通常用測(cè)試結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)差表示，精密度越低，標(biāo)準(zhǔn)差越大。 精密度的定量的測(cè)度嚴(yán)格依賴于規(guī)定的條件，重復(fù)性和再現(xiàn)性條件為兩種極端情況。 精密度高不一定準(zhǔn)確度高，因?yàn)檫@時(shí)可能存在較大的系統(tǒng)誤差。滴定分析技術(shù) 偏差：測(cè)定結(jié)果與平均結(jié)果之間的差值。 在分析化學(xué)中，用樣本的標(biāo)準(zhǔn)偏差來(lái)衡量數(shù)據(jù)的分散程度。 測(cè)量的精度通常用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差測(cè)量的精度通常用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)表示：表示：1)(2nxxs%xsRSD100滴定分析技術(shù)提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法 選擇合適的分析方法 減小測(cè)量誤差 增加平行測(cè)定次數(shù)，減小偶然誤差。 消除測(cè)量過(guò)程中的系統(tǒng)誤差（對(duì)照試驗(yàn)

43、、空白試驗(yàn)、校準(zhǔn)儀器、分析結(jié)果的校正）滴定分析技術(shù)有效數(shù)字及計(jì)算規(guī)則 記錄測(cè)定結(jié)果時(shí)，只應(yīng)保留一位可疑數(shù)字。記錄測(cè)定結(jié)果時(shí)，只應(yīng)保留一位可疑數(shù)字。 有效數(shù)字位數(shù)確定后，采用有效數(shù)字位數(shù)確定后，采用4舍舍6入入5單雙的原單雙的原則，棄去各數(shù)中多余數(shù)字。則，棄去各數(shù)中多余數(shù)字。 幾個(gè)數(shù)相加減，以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為標(biāo)準(zhǔn)，幾個(gè)數(shù)相加減，以絕對(duì)誤差最大的數(shù)為標(biāo)準(zhǔn)，使所得數(shù)只有一位可疑數(shù)字；幾個(gè)數(shù)相乘除，使所得數(shù)只有一位可疑數(shù)字；幾個(gè)數(shù)相乘除，以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為標(biāo)準(zhǔn)，棄去過(guò)多的以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)為標(biāo)準(zhǔn)，棄去過(guò)多的數(shù)字，進(jìn)行乘除。數(shù)字，進(jìn)行乘除。 10%的組分，分析結(jié)果保留的組分，分析結(jié)果保留4位

44、有效數(shù)字；位有效數(shù)字；110，分析結(jié)果保留，分析結(jié)果保留3位有效數(shù)字；位有效數(shù)字； 1%的組分，分析結(jié)果保留的組分，分析結(jié)果保留2位有效數(shù)字。位有效數(shù)字。 各種常數(shù)，一般視為準(zhǔn)確的，不考慮其有效數(shù)各種常數(shù)，一般視為準(zhǔn)確的，不考慮其有效數(shù)字的位數(shù)。字的位數(shù)。滴定分析技術(shù)滴定法應(yīng)用實(shí)例GB/T 3286.1-1998 石灰石、白云石 氧化鈣和氧化鎂的測(cè)定 絡(luò)合滴定法GB/T 6370.5-2007 鐵礦石 全鐵含量的測(cè)定 三氯化鈦 還原法滴定分析技術(shù)GB/T 3286.1-1998 氧化鈣和氧化鎂的測(cè)定 絡(luò)合滴定法1 范圍范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定用絡(luò)合滴定法測(cè)定氧化鈣、氧化鎂的含量。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于石灰石、

45、白云石中氧化鈣和氧化鎂量的測(cè)定，也適用于冶金石灰中氧化鈣和氧化鎂量的測(cè)定。測(cè)定范圍：氧化鈣質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于25%，氧化鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于2.5%。滴定分析技術(shù)2 原理原理 試料用碳酸鈉-硼酸混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取。分取部分試液，加三乙醇胺掩蔽鐵、鋁、錳等離子，在強(qiáng)堿介質(zhì)中（pH 12.5以上），以鈣指示劑作指示劑，EDTA或EGTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定鈣量。對(duì)高鎂試樣，在試液調(diào)節(jié)至堿性前預(yù)置90%95%的EDTA或EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，以消除大量鎂的影響。另取部分試液，以三乙醇胺掩蔽鐵、鋁、錳等離子，在pH 10的氨性緩沖溶液中，以酸性鉻藍(lán)K和萘酚綠B作混合指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定氧化鈣和氧化鎂合

46、量，以差減法計(jì)算氧化鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?；蛞陨赃^(guò)量的EGTA標(biāo)準(zhǔn)溶液掩蔽鈣，用CyDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氧化鎂量。 試樣中含氧化鐵、氧化鋁量大于2.0%，或含氧化錳大于0.10%，用銅試劑沉淀分離鐵、鋁、錳等離子，分取濾液用EDTA或EGTA、CyDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氧化鈣和氧化鎂量。 滴定分析技術(shù) Al2O3、Fe2O32%；MnO0.1%時(shí)需時(shí)需用銅試劑分離用銅試劑分離 滴定鈣時(shí)沒(méi)一定量的鎂存在時(shí)終點(diǎn)不好滴定鈣時(shí)沒(méi)一定量的鎂存在時(shí)終點(diǎn)不好看，當(dāng)試料中鎂含量看，當(dāng)試料中鎂含量1%時(shí)應(yīng)補(bǔ)加時(shí)應(yīng)補(bǔ)加1mL鎂標(biāo)液（鎂標(biāo)液（0.5mg/mL）當(dāng)試樣中含氧化鎂當(dāng)試樣中含氧化鎂2.5%時(shí)時(shí),則需采用預(yù)則需采用預(yù)置置90%95%的的EDTA再行補(bǔ)滴定至終點(diǎn)。