土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定-油浴加熱重鉻酸鉀氧化法

1、土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定油浴加熱重銘酸鉀氧化一一容量法1、方法提要在加熱條件下，用過(guò)量的重銘酸鉀一硫酸溶液氧化土壤 有機(jī)碳，多余的重銘酸鉀用硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，以樣 品和空白消耗重銘酸鉀的差值計(jì)算由有機(jī)碳量。因本方法與 干燒法對(duì)比只能氧化 90%的有機(jī)碳，因此，將測(cè)得的有機(jī)碳 乘以校正系數(shù)1.1,再乘以常數(shù)1.724（按土壤有機(jī)質(zhì)平均含碳 58%計(jì)算），即為土壤有機(jī)質(zhì)含量。2、適用范圍本方法適用于有機(jī)質(zhì)含量低于150g - kg-1的土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定。3、主要儀器設(shè)備3.1 油浴鍋：用紫銅皮做成或用高度約20cm26cm的不銹鋼鍋代替，內(nèi)裝固體石蠟（工業(yè)用）。3.2 硬質(zhì)試管：1825mm x 2

2、00mm ;3.3 鐵絲籠：大小和形狀與油浴鍋配套，內(nèi)有若干小格， 每格內(nèi)可插入一支試管；3.4 滴定管：10.00、25.00mL;3.5 溫度計(jì)：300 C；3.6 電爐：1000W;3.7 劑4.1 重銘酸鉀一硫酸溶液c（1/6K2Cr2O7）=0.4mol L-1:稱取40.0g重銘酸鉀溶于600-800mL水中，用濾紙過(guò)濾到1L 量筒內(nèi)，用水洗滌濾紙，并加水至1L。將此溶液轉(zhuǎn)移至 3L大燒杯中；另取1L密度為1.84的濃硫酸，慢慢地倒入重銘 酸鉀水溶液中，不斷攪動(dòng)。為避免溶液急劇升溫，每加約 100mL濃硫酸后可稍停片刻，并把大燒杯放在盛有冷水的大 塑料盆內(nèi)冷卻，當(dāng)溶液溫度降到不燙手

3、時(shí)再加另一份濃硫 酸，直到全部加完為止。4.2 重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液c(1/6K2Cr2O7)=0.2000mol L-1: 準(zhǔn)確稱取130 c烘23小時(shí)的重銘酸鉀(優(yōu)級(jí)純)9.807g ,先用 少量水溶解，然后無(wú)損地移入1000mL容量瓶中，加水定容。4.3 0.2mL L-1硫酸亞鐵鏤溶液：稱取硫酸亞鐵鏤 Fe(NH4)2(SO4)2 6H2O78.4g,溶解于 600mL-800mL 水中， 加濃硫酸20mL,攪拌均勻，加水定容至1000mL(必要時(shí)過(guò)濾)，貯于棕色瓶中保存。此溶液易被空氣氧化而致濃度下降， 每次使用時(shí)應(yīng)標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。硫酸亞鐵鏤溶液的標(biāo)定：吸取0.2000 mol L-1重

4、銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL于150mL三角瓶中，加濃硫酸3mL5mL 和鄰菲啰咻指示劑23滴，用硫酸亞鐵鏤溶液滴定，根據(jù)硫 酸亞鐵鏤溶液消耗量計(jì)算硫酸亞鐵鏤溶液的準(zhǔn)確濃度。c1 V1c 1V2式中：c一硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，molL-1;ci一重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol , L-1;Vi-吸取的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL ;V2一滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵鏤溶液的體積,mL。4.4 鄰菲啰咻(Ci2HgN 2 , H2O)指75劑稱取鄰菲啰咻1.49g溶于含有1.00g硫酸亞鐵鏤 Fe(NH4)2(SO4)2 6H2O的100mL水溶液中。此指標(biāo)劑易變 質(zhì)，應(yīng)密閉保存于棕色瓶中。5、分析步

5、驟稱取通過(guò)0.25mm孔徑篩的風(fēng)干試樣 0.05g0.5g(精確到I 0.0001g,稱樣量根據(jù)有機(jī)質(zhì)含量范圍而定)，放入硬質(zhì)試管中，然后從滴定管準(zhǔn)確加入 10.00mL0.4 mol L-1重銘酸鉀一 硫酸溶液，搖勻并在每個(gè)試管口插入一玻璃漏斗。將試管逐 個(gè)插入鐵絲籠中,再將鐵絲籠沉入已在電爐上加熱至185 C190c的油浴鍋內(nèi)，使管中的液面低于油面，要求放入后油 浴溫度下降至170c180C,待試管中的溶液沸騰時(shí)開(kāi)始計(jì) 時(shí)，此刻必須控制電爐溫度，不使溶液劇烈沸騰，其間可輕 輕提起鐵絲籠在油浴鍋中晃動(dòng)幾次，以使液溫均勻，并維持 在170c180C, 5min±0.5min后將鐵絲籠

6、從油鍋中提由， 冷卻片刻，擦去試管外的油液。把試管內(nèi)的消煮液及土壤溶 液及土壤殘?jiān)鼰o(wú)損地轉(zhuǎn)入 250mL三角瓶中，用水沖洗試管及 小漏斗，洗液并入三角瓶中，使三角瓶?jī)?nèi)溶液的總體積控制 在5060mL。加3滴鄰菲啰咻指示劑，用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定剩余的K2C2O7,溶液的變色過(guò)程是橙黃一藍(lán)綠一棕紅。 如果滴定所用硫酸亞鐵溶液的毫升數(shù)不到下述空白試驗(yàn)所 耗硫酸亞鐵溶液毫升數(shù)的1/3,則應(yīng)減少土壤稱樣量重測(cè)。每批分析時(shí)，必須同時(shí)做 2個(gè)空白試驗(yàn)，即稱取大量約0.2g灼燒過(guò)的浮石粉或土壤代替土樣，其他步驟與土樣測(cè)定 相同。特別注意：油浴用鍋應(yīng)根據(jù)材質(zhì)不同定期強(qiáng)制更換，以 防止石蠟滲漏引發(fā)火災(zāi)。6、結(jié)

7、果計(jì)算c(V0 V) 0.0031.7241.10 4有機(jī)質(zhì)，g , kg-1= 1000m式中：V。一空白試驗(yàn)所消耗硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL ;V一試樣測(cè)定所消耗硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL ;c一硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol L-1;0.003-1/4碳原子的毫摩爾質(zhì)量，g;1.724 由有機(jī)碳換算成有機(jī)質(zhì)的系數(shù)；1.10一氧化校正系數(shù)；m一試樣的質(zhì)量， g;1000 一換算成每公斤含量。平行測(cè)定結(jié)果用算術(shù)平均值表示，保留三位有效 數(shù)字。7、精密度平行測(cè)定結(jié)果允許相差有機(jī)質(zhì)含量(g - kg-1)允許絕對(duì)相差(g , kg-1)v 10<0.5<1,010-4040-7

8、0< 3.0>100<5.08、注釋由于此法與干燒法對(duì)比只能氧化約90%的有機(jī)質(zhì)，所以在計(jì)算分析結(jié)果時(shí)應(yīng)乘上一個(gè)氧化校正系數(shù)1.1。測(cè)定土壤有機(jī)質(zhì)必須采用風(fēng)干樣品。因?yàn)樗就良耙?些長(zhǎng)期漬水的土壤，由于較多的還原性物質(zhì)存在，可消耗重 銘酸鉀，使結(jié)果偏高。本方法不宜用于測(cè)定含氯化物較高的土壤。如土樣中 Cl-含量不多，可加一定量Ag2SO4消除部分干擾，但效果并不理想，可考慮測(cè)定氯離子含量后扣除。加熱時(shí)，產(chǎn)生的二氧化碳?xì)馀莶皇钦嬲序v，只有在 真正沸騰時(shí)才能開(kāi)始計(jì)算時(shí)間。如樣品的有機(jī)質(zhì)含量超過(guò) 150g kg-1,由于稱量過(guò)少， 難以得到準(zhǔn)確的分析結(jié)果。遇此情況時(shí)，一是可采用增加 H2SO4K2Cr2O7溶液的用量，同時(shí)帶空白另做；也可以用固 體稀釋法將灼燒土與樣品充分混勻，稱量，計(jì)算時(shí)扣除稀釋 倍數(shù)。樣品處理過(guò)程中，應(yīng)注意用靜電吸附等方法挑除土壤 樣品中的植物根葉等有機(jī)殘?bào)w。用Fe2+滴定Cr2O72，當(dāng)H2SO4的濃度保持在 c(|H2SO4)=2 mol L-13 mol L-1時(shí)，滴定曲線的突躍范圍 為0.851.22V。指示劑變色敏銳，若增加K2Cr2O7-H2SO4用量時(shí)，滴定前應(yīng)加水稀釋如果土壤施用了風(fēng)化煤粉或含有