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1、第二單元第二單元 光吸收的基本定律光吸收的基本定律ItI0bdxI I-dIs T = It / I0 , T: 透射比或透光度透射比或透光度 A=lg (I0 / It )lg(1/T), A:吸光度吸光度一、一、 光吸收定律光吸收定律: Lambert-Beer定律定律 吸光光度法的理論依據(jù)吸光光度法的理論依據(jù) 研究光吸收的最基本定律研究光吸收的最基本定律I0 = It + Ia布格布格(Bouguer 1729年年)朗伯(朗伯(1760年)定律:光吸收與溶年)定律:光吸收與溶液層液層厚度厚度成正比。成正比。比爾(比爾(1852年)定律:光吸收與溶液年)定律:光吸收與溶液濃度濃度成正比。成

2、正比。朗伯比爾定律朗伯比爾定律:當一束平行單色光垂直照射到樣品溶液時,溶液當一束平行單色光垂直照射到樣品溶液時,溶液的吸光度與溶液的濃度及光程(溶液的厚度)成正比關系的吸光度與溶液的濃度及光程(溶液的厚度)成正比關系. 光吸收定律光吸收定律 數(shù)學表達:數(shù)學表達:Alg(1/T)=Kbc其中,其中,A: 吸光度,吸光度,T: 透射比,透射比, K:比例常數(shù),比例常數(shù),b: 溶液厚度,溶液厚度,c: 溶液濃度溶液濃度注意:注意: 平行單色光平行單色光 均相介質(zhì)均相介質(zhì) 無發(fā)射、散射或光化學反應無發(fā)射、散射或光化學反應=10=10T-kbc-AAKcbTlgT : 透光率透光率A: 吸光度吸光度1.

3、00.50ACA100500T %TKbcAT1010ACA A C maxe e 表示物質(zhì)的濃度為表示物質(zhì)的濃度為1mol/L,液層厚度為液層厚度為1cm時溶液的時溶液的吸光度。單位:吸光度。單位: (Lmol-1 cm-1) A = e e bc e e:摩爾吸光系數(shù)摩爾吸光系數(shù) A = K Kbcc: mol/Lc: g/LA = abc a: 吸光系數(shù)吸光系數(shù)1. 摩爾吸光系數(shù)摩爾吸光系數(shù)的討論的討論 (1)吸收物質(zhì)在一定波長和溶劑條件下的吸收物質(zhì)在一定波長和溶劑條件下的特征常數(shù)特征常數(shù); (2)不隨濃度不隨濃度c和光程長度和光程長度b的改變而改變的改變而改變。在溫度和波長等條件一定在

4、溫度和波長等條件一定時,時, e e 僅與吸收物質(zhì)本身的性質(zhì)有關,與待測物濃度無關;僅與吸收物質(zhì)本身的性質(zhì)有關,與待測物濃度無關; (3)可作為)可作為定性鑒定的參數(shù)定性鑒定的參數(shù); (4)同一吸收物質(zhì)在不同波長下的同一吸收物質(zhì)在不同波長下的 e e 值是不同的。在最大吸收波長值是不同的。在最大吸收波長 max 處的摩爾吸光系數(shù),常以處的摩爾吸光系數(shù),常以 e emax 表示。表示。 e emax 表明了該表明了該吸收物質(zhì)最大限吸收物質(zhì)最大限度的吸光能力度的吸光能力,也反映了光度法測定該物質(zhì)可能達到的最大靈敏度。,也反映了光度法測定該物質(zhì)可能達到的最大靈敏度。 (5)max越大表明該物質(zhì)的吸光

5、能力越強,用光度法測定越大表明該物質(zhì)的吸光能力越強,用光度法測定該物質(zhì)的靈敏度越高。該物質(zhì)的靈敏度越高。105:超高靈敏;:超高靈敏; =(610)104 :高靈敏;:高靈敏; 2104 :不靈敏。:不靈敏。(6)在數(shù)值上等于濃度為在數(shù)值上等于濃度為1mol/L、液層厚度為、液層厚度為1cm時該時該溶液在某一波長下的吸光度。溶液在某一波長下的吸光度。對同一種待測物質(zhì),不同的顯色反應具有不同對同一種待測物質(zhì),不同的顯色反應具有不同的的 e e ,表明具有不同的靈敏度。表明具有不同的靈敏度。例例 分光光度法測銅分光光度法測銅銅試劑法測銅試劑法測 Cue e 426 = 1.28 104 L.mol

6、-1.cm-1雙硫腙法測雙硫腙法測 Cue e 495 = 1.58 105 L.mol-1.cm-1e e 越大越大, 靈敏度越高靈敏度越高: e e 105為高靈敏度。為高靈敏度。2. 桑德爾桑德爾(Sandell)靈敏度:靈敏度: S 當儀器檢測吸光度為當儀器檢測吸光度為0.001時,單位截面積光程時,單位截面積光程內(nèi)所能檢測到的吸光物質(zhì)的最低含量。內(nèi)所能檢測到的吸光物質(zhì)的最低含量。 g/mol )/ ( 2為摩爾質(zhì)量McmgMSe氯磺酚氯磺酚S測定鋼中的鈮測定鋼中的鈮 50ml容量瓶中有容量瓶中有Nb30g,用,用2cm比色池,在比色池,在650nm測定測定光吸收,光吸收,A0.43,求,求S. (Nb原子量原子量92.91)。根據(jù)A=bc,求1146.103.391.921050301000243.0cmmollmolgggmlglmlcmbCAe23344.0028. 0)10(.101015.28.103 . 391.92cmgcmcmgggcmmollmolgsA1 = e1bc1A2 = e2bc2A = e1bc1+ e2bc2 根據(jù)吸光度的加和性可以進行多組分的測定以及某些根據(jù)吸光度的加和性可以進行多組分的測定以及某些化學反應平衡常數(shù)的測定化學反應平衡常數(shù)的測定在某一波長,溶液中含有對該波長的光產(chǎn)生吸收的在某一波長,溶液中含有對

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