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文檔簡介

1、第三章 滴定分析1 解釋以下名詞術(shù)語:滴定分析法,滴定,標(biāo)準(zhǔn)溶液(滴定劑),標(biāo)定,化學(xué)計量點,滴定終點,滴定誤差,指示劑,基準(zhǔn)物質(zhì)。答:滴定分析法:將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液 (即標(biāo)準(zhǔn)溶液) 由滴定管滴加到 被測物質(zhì)的溶液中,直到兩者按照一定的化學(xué)方程式所表示的計量關(guān)系完全反應(yīng)為止, 然后根據(jù)滴定反應(yīng)的化學(xué)計量關(guān)系, 標(biāo)定溶液的濃度和體積用量, 計算出被測組分的含 量,這種定量分析的方法稱為滴定分析法。滴定:在用滴定分析法進行定量分析時,先將被測定物質(zhì)的溶液置于一定的容器中 (通常為錐形瓶) ,在適宜的條件,再用一種標(biāo)準(zhǔn)溶液通過滴定管逐滴地加到容器里, 直到兩者完全反應(yīng)為止。這樣的操作過程稱

2、為滴定。標(biāo)準(zhǔn)溶液(滴定劑) :已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。 標(biāo)定:將不具備基準(zhǔn)物質(zhì)條件的這類物質(zhì)配制成近似于所需濃度的溶液,然后利用 該物質(zhì)與某基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)之間的反應(yīng)來確定其準(zhǔn)確濃度, 這一操作過程稱為標(biāo) 定。化學(xué)計量點:當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液與被測定的物質(zhì)按照一定的化學(xué)計量關(guān)系完全反 為止,稱反應(yīng)達到了化學(xué)計量點。滴定終點:滴定進行至指示劑的顏色發(fā)生突變時而終,此時稱為滴定終點。 滴定誤差:滴定終點與化學(xué)計量點往往并不相同,由此引起測定結(jié)果的誤差稱為終 點誤差,又稱滴定誤差。指示劑:為了便于觀察滴定終點而加入的化學(xué)試劑。 基準(zhǔn)物質(zhì):能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)試劑稱為基準(zhǔn)物質(zhì)。2 滴定度的表示

3、方法 TB/A 和 TB/A %各自的意義如何?答: TB A表示每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量(g或 mg)。TB A% 表示每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。3 基準(zhǔn)試劑( 1)H2C2O4 ·2H2O 因保存不當(dāng)而部分分化; (2)Na2CO3因吸潮帶有少量 濕存水。用( 1)標(biāo)定 NaOH或用( 2)標(biāo)定 HC1 溶液的濃度時,結(jié)果是偏高還是 偏低?用此 NaOH (HC1)溶液測定某有機酸(有機堿)的摩爾質(zhì)量時結(jié)果偏高還 是偏低?答:用()標(biāo)定 NaOH 溶液的濃度時,結(jié)果偏低 , 用()標(biāo)定 HCl 溶液的濃度 時,結(jié)果偏高;用此 NaOH 溶液測定有機酸時結(jié)果

4、偏低 , 用此 HCl 溶液測定有機堿 時結(jié)果偏高。4 有一在空氣中曝露過的氫氧化鉀,經(jīng)測定知其含水7.62%, K2CO3 2.38%及 KOH90.00%。將此試樣 1.000g 加 1.000 mol L·-1 HCl 溶液 46.00mL ,過量的酸再用 1.070 mol ·L-1KOH 反滴定至完全反應(yīng)。將此溶液蒸發(fā)至干,問所得殘渣是什么?有多少 克?解:所得殘渣為 KCl ,有 3.427gK2CO3+2HCl=2KCl+CO 2+H2OKOH+HCl=KCl+H 2OmKCl2K2CO3%KOH %( )M KCl(CHCl VHClM K CO M KOH

5、2K 2CO3%K2CO3K2CO3KMOH %)M KClM KOH2 2.38% 90.00%46.00( ) 74.55 (1.000138.2156.1110003.427 g2 2.38%138.2190.00%) 74.5556.11Ag NO3 溶液的濃度,結(jié)果會偏5 分析純的 NaC1 試劑,如不做任何處理,用來標(biāo)定 高。為什么?解:因為 c m ,所以 m 增大(試劑中含有少量的水份) ,引起了結(jié)果偏高。 MV6下列各分析純物質(zhì),用什么方法將它們配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液?如需標(biāo)定,應(yīng)該選用哪些 相應(yīng)的基準(zhǔn)物質(zhì)?H2SO4, KOH , 鄰苯二甲酸氫鉀, 無水碳酸鈉。解: H2SO4,K

6、OH 用間接配配制法配成標(biāo)準(zhǔn)溶液。鄰苯二甲酸氫鉀,無水碳酸鈉用直接配制法配成標(biāo)準(zhǔn)溶液。H2SO4 選用無水 Na2CO3,KOH 選用鄰苯二甲酸氫鉀。7下列情況將對分析結(jié)果產(chǎn)生何種影響:A. 正誤差, B.負(fù)誤差, C.無影響, D.結(jié)果混亂。(1)標(biāo)定 HCl 溶液濃度時,使用的基準(zhǔn)物 Na2CO3中含有少量 Na HCO3;(2)用遞減法稱量試樣時,第一次讀數(shù)時使用了磨損的砝碼;(3)加熱使基準(zhǔn)物溶解后,溶液未經(jīng)冷卻即轉(zhuǎn)移至容量瓶中并稀釋至刻度,搖 勻,馬上進行標(biāo)定;(4)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時未將容量瓶內(nèi)溶液搖勻;(5)用移液管移取試樣溶液時事先未用待移取溶液潤洗移液管;(6)稱量時,承接試樣的

7、錐形瓶潮濕。 解:(1) A (2) A(3) B(4) D(5) B(6) C8配制濃度為 2.0 mol L·-1 下列物質(zhì)溶液各 5.0×10-2 mL ,應(yīng)各取其濃溶液多少毫升? ( 1)氨水(密度 0.89 g· cm-3,含 NH 329%)(2)冰乙酸(密度 1.05 g·cm-3,含 HAc100% )(3)濃硫酸(密度 1.84 g·cm-3,含 H2SO496%)解:(1) 設(shè)取其濃溶液 V1mL, mNH31V1 NH 3% ,CV= mNH3M NH3cVM NH3 2.0 0.5 17.03(2) 設(shè)取其濃溶液 V2m

8、L,cVM HAc2100%2.0 0.5 601.05 100%57mL129%0.89 29%(3) 設(shè)取其濃溶液 V3mLcVMH2SO4 2.0 0.5 98.03 56mL3 96% 1.84 96%9欲配制 cKMnO4 0.020 mol L·-1的溶液 5.0×10-2 mL ,須稱取 KMnO 4多少克?如何配 制?應(yīng)在 500.0 mL0.08000 mol ·L -1NaOH 溶液中加入多少毫升 0.5000 mol L·-1NaOH 溶 液,才能使最后得到的溶液濃度為0.2000 mol ·L-1?解:設(shè)需稱取 KMnO

9、 4 x 克M KMnO 4cVx cVM KMnO4 0.020 5.0 10 2 10 3 158.03 1.6g用標(biāo)定法進行配制。10應(yīng)在 500.0ml 0.08000 mol L-1 ·NaOH 溶液中加入多少毫升學(xué) 0.5000 mol L·-1NaOH 溶 液,才能使最后得到的溶液濃度為0.2000 mol· L-1?解:設(shè)加入 V2 mL NaOH 溶液,c1V1 c2V2500.0 0.08000 0.5000V2c 1 1 2 2 即 2 0.2000V1 V2 500.0 V2解得 : V 2=200.0 mL11要加多少毫升水到 1.000

10、 L 0.2000 moL?L -1HCl 溶液里, 才能使稀釋后的 HCl 溶液對 CaO的滴定度 THCl / CaO =0.005000g ? mL-1?解:已知 M CaO=56.08g/moL,HCl 與 CaO的反應(yīng) :CaO+2H+=Ca2+H2O即: b 2a稀釋后 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為:30.1783mol L103 THCl CaO1.000 103 0.005000 2CHCl2M CaO 56.08設(shè)稀釋時加入純水為 V ,依題意:1.000 ×0.2000=0.1783 (×1.000+10-3×) =121.7 L12.欲使滴定時消

11、耗 0.10mol L·-1HC1 溶液 2025 mL ,問應(yīng)稱取基準(zhǔn)試劑 Na2CO 3多少 克?此時稱量誤差能否小于 0.1%?解:設(shè)應(yīng)稱取 x gNa2CO3+2HCl=2NaCl+CO 2+H 2O 當(dāng) 1=20mL ,時 x=0.5 ×0.10 ×20 ×10-3×105.99=0.11g 當(dāng) 2=25mL ,時 x=0.5 ×0.10 ×25 ×10-3×105.99=0.13g此時稱量誤差不能小于 0.1%13確稱取 0.5877 g 基準(zhǔn)試劑 Na2CO3,在 100 mL 容量瓶中配制

12、成溶液, 其濃度為多少? 稱取該標(biāo)準(zhǔn)溶液 20.00mL 標(biāo)定某 HC1 溶液,滴定中用去 HC1 溶液 21.96mL ,計算該HCl 溶液的濃度。m0.5877解: C MNa CO105.99 0.05544mol L2 3 V0.1Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO 2+H 2O設(shè) HCl 的濃度為 CHCl ,則可得關(guān)系式為CHCl VHCl2C Na2CO3 VNa2CO3CHCl 21.96 0.05544 20.00 2CHCl 0.1010 mol /L14用標(biāo)記為 0.1000mol L·-1HC1 標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定 NaOH 溶液,求得其濃度為 0.1018

13、mol L·-1 已知 HC1 溶液的真實濃度為 0.0999 mol·L-1, 如標(biāo)定過程中其他誤差均可忽略,求 NaOH 溶液的真實濃度。解:設(shè) NaOH 的真實濃度為 C則V1V2C1C20.10180.10001.018C1V1 0.0999 1.018當(dāng) C1 0.0999mol / L 時,則 C 1 1 0.1017mol /L 1V2115稱取分析純試劑 MgCO 31.850g溶解于過量的 HC1溶液 48.48 mL中,待兩者反應(yīng) 完全后,過量的 HC1 需 3.83mLNaOH 溶液返滴定。已知 30.33mLNaOH 溶液可以中 和 36.40mLH

14、C1 溶液。計算該 HC1 和 NaOH 溶液的濃度。解:設(shè) HCl 和 NaOH 溶液的濃度分別為 C1 和 C2MgCO 3+2HCl=MgCl 2+CO2+H2O30.33LNaOH 溶液可以中和 36.40L HCl 溶液。即 36.40 / 30.33=1.2為:即 1LNaOH 相當(dāng) 1.20 L HCl 因此,實際與 MgCO 3反應(yīng)的 HCl 48.48-3.83 1.×20=43.88 L由 mACTMA VT a 得 T A 1000tC1CHClmMgCO31000 2M MgCO31.850 1000 2 1.000mol L 184.32 43.88在由 V

15、1V2C1C2CNaOH36.400.001 1.000 1.200mol / L30.33 0.0011.000mol / L 和1.200mol / LHCl 和 NaOH 溶液的濃度分別為16稱取分析純試劑 K 2Cr 2O 714.709g,配成 500.0mL 溶液,試計算: (1)K2Cr2O7溶液的物質(zhì)的量濃度;(2)K2Cr2O7 溶液對 Fe和 Fe2O 3的滴定度;解: 根據(jù)公式: cBmBM B V代入上式得:cK 2Cr2O714.709g294.2g / mol500ml1000ml / L0.1000mol L= 0.1000moL L=0.03351g ·

16、;mL-111000mL L6 55.845g moLTK 2Cr2O7 Fe2O3 cK 2Cr2O71000mL L 113 M Fe2O3=0.1000mol·L-1 1000mL L 1 3 159.7g mol(1)該 HCl 溶液對 NaOH 的滴定度 THCL/NaOH;(2)該 HC1 溶液對 CaO 的滴定度T HCl/CaO 。1.00 0.004374解:(1)THCl NaOHcHClM NaOH36.4640.00=0.004799 g ·mL-111.00 0.004371(2)THCl CaOcHClM CaO56.08HCl CaO HCl

17、CaO 236.462=0.04791g·mL-117已知 1.00mL 某 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫 0.004374g/mL, 試計算:=0.003364 g·mL-118. 為了分析食醋中 HA C的含量,移取試樣 10.00ml 用 0.3024 mol ·L-1NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液 滴定,用去 20.17 ml。已知食醋的密度為 1.055 g· cm-3,計算試樣中 HAC 的質(zhì)量分 數(shù)。解:HAc%= cNaOH VNaOHM HAccHAcVHAc1030.3024 20.17 10 3 60.051.055 10100%=3.47%19

18、. 在 1.000gCaCO 3試樣中加入 0.5100 mol ·L-1HC1 溶液 50.00 ml ,待完全反應(yīng)后再用 0.4900mol L·-1NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的 HC1 溶液,用去了 NaOH 溶液 25.00 mL 。 求 CaCO3 的純度。解: 2HCl+CaCO 3=CaCl 2+H 2O+CO 2HCl+NaOH=NaCl+H 2O2)Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr 3+6Fe3+7H2O11nCr2O726nFe2nCr2O723 nFe2O3TK 2Cr2O7 Fe1cK2Cr2O71 6 M FeK2Cr2O71000mL L 1 Fe(cHCl VHClcNaOH V NaOH ) MCaCO3%=CaCO32 100%mCaCO3 1000(0.5100 50.00 0.4900 25.00) 100.09 11.000 10002 100%=66.31%20. 用 0.2000mol L·-1HC1 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含有 20%CaO 、75% CaCO3和 5%酸不容物質(zhì)的 混合物,欲使 HC1溶液的用量控制在 25 mL 左右,應(yīng)稱取混合物試樣多少克? 解: 2HCl+CaO=CaCl 2+H 2O2HCl+CaCO 3=CaCl2+H2O+CO2n 總 HCl=0.200

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