
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文檔簡介
1、2013年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試(上海卷)化學(xué)一、選擇題(本題共10分,每小題2分,每題只有一個正確選項(xiàng))1.(2分)2013年4月24日,東航首次成功進(jìn)行了由地溝油生產(chǎn)的生物航空燃油的驗(yàn)證飛行。能區(qū)別地溝油(加工過的餐飲廢棄油)與礦物油(汽油、煤油、柴油等)的方法是()A.點(diǎn)燃,能燃燒的是礦物油B.測定沸點(diǎn),有固定沸點(diǎn)的是礦物油C.加入水中,浮在水面上的是地溝油D.加入足量氫氧化鈉溶液共熱,不分層的是地溝油解析:加入足量氫氧化鈉溶液共熱,不分層的是地溝油,分層的為礦物油,現(xiàn)象不同,能區(qū)別,故D正確。答案:D。2.(2分)氰酸銨(NH4OCN)與尿素CO(NH2)2()A.都是共價化合物
2、B.都是離子化合物C.互為同分異構(gòu)體D.互為同素異形體解析:氰酸銨(NH4OCN)與尿素CO(NH2)2的分子式相同但結(jié)構(gòu)不同,所以屬于同分異構(gòu)體,故C正確。答案:C。3.(2分)230Th和232Th是釷的兩種同位素,232Th可以轉(zhuǎn)化成233U。下列有關(guān)Th的說法正確的是()A.Th元素的質(zhì)量數(shù)是232B.Th元素的相對原子質(zhì)量是231C.232Th轉(zhuǎn)化成233U是化學(xué)變化D.230Th和232Th的化學(xué)性質(zhì)相同解析:A.Th元素有2種核素,230Th和232Th的質(zhì)量數(shù)分別是230,232,故A錯誤; B.不知道各種天然同位素的含量無法求出,故B錯誤;C.化學(xué)變化是生成新物質(zhì)的變化,原子
3、不變,而c項(xiàng)的原子發(fā)生變化,故C錯誤;D.同位素的物理性質(zhì)可以不同,但化學(xué)性質(zhì)幾乎相同,故D正確。答案:D。4.(2分)下列變化需克服相同類型作用力的是()A.碘和干冰的升華B.硅和C60的熔化C.氯化氫和氯化鈉的溶解D.溴和汞的氣化解析:碘和干冰屬于分子晶體,升華時破壞分子間作用力,類型相同。答案:A。5.(2分)374、22.1Mpa以上的超臨界水具有很強(qiáng)的溶解有機(jī)物的能力,并含有較多的H+和OH,由此可知超臨界水()A.顯中性,pH等于7B.表現(xiàn)出非極性溶劑的特性C.顯酸性,pH小于7D.表現(xiàn)出極性溶劑的特性解析:雖然超臨界水含有較多的H+和OH,但c(H+)=c(OH),所以呈中性;根
4、據(jù)相似相溶原理知,超臨界水試驗(yàn)非極性溶劑。答案:B。二、選擇題(本大題共36分,每小題3分,每題只有一個正確選項(xiàng))6.(3分)與索爾維制堿法相比,侯德榜制堿法最突出的優(yōu)點(diǎn)是()A.原料利用率高B.設(shè)備少C.循環(huán)利用的物質(zhì)多D.原料易得解析:索爾維法缺點(diǎn):大量CaCl2用途不大,NaCl利用率只有70%,約有30%的NaCl留在母液中,侯氏制堿法的優(yōu)點(diǎn):把合成氨和純堿兩種產(chǎn)品聯(lián)合生產(chǎn),提高了食鹽利用率,縮短了生產(chǎn)流程,減少了對環(huán)境的污染,降低了純堿的成本。保留了氨堿法的優(yōu)點(diǎn),消除了它的缺點(diǎn),使食鹽的利用率提高到96%。答案:A。7。(3分)將X氣體通入BaCl2溶液,未見沉淀生成,然后通入Y氣體
5、,有沉淀生成,X、Y不可能是()A.X:SO2;Y:H2SB.X:Cl2;Y:CO2C.X:NH3;Y:CO2D.X:SO2;Y:Cl2解析:A、2H2S+SO23S+H2O,有沉淀生成,故A不符合;B、氯氣不和BaCl2溶液反應(yīng),通入二氧化碳不能反應(yīng),無沉淀生成,故B符合;C、2NH3+H2O+CO2(NH4)2C03,(NH4)2C03+BaCl2BaCO3+2NH4Cl,故C不符合;D、Cl2+SO2+2H2OH2SO4+2HCl,H2SO4+BaCl2BaSO4+2HCl,故D不符合。答案:B。8。(3分)糕點(diǎn)包裝中常見的脫氧劑組成為還原性鐵粉、氯化鈉、炭粉等,其脫氧原理與鋼鐵的吸氧腐
6、蝕相同。下列分析正確的是()A.脫氧過程是吸熱反映,可降低溫度,延長糕點(diǎn)保質(zhì)期B.脫氧過程中鐵作原電池正極,電極反應(yīng)為:Fe3eFe3+C.脫氧過程中碳做原電池負(fù)極,電極反應(yīng)為:2H2O+O2+4e4OHD.含有1.12g鐵粉的脫氧劑,理論上最多能吸收氧氣336mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)解析:A.鐵粉、氯化鈉溶液、炭粉構(gòu)成原電池,原電池放電過程是放熱反應(yīng),故A錯誤;B.脫氧過程中鐵作原電池負(fù)極,負(fù)極上鐵失電子生成亞鐵離子,電極反應(yīng)為:Fe2eFe2+,故B錯誤;C.脫氧過程中碳做原電池正極,故C錯誤。D.由電子守恒知,消耗氧化劑氧氣的體積(標(biāo)況下)v(O2)=336mL,故D正確;答案:D答案:D。9.
7、(3分)將盛有NH4HCO3粉末的小燒杯放入盛有少量醋酸的大燒杯中。然后向小燒杯中加入鹽酸,反應(yīng)劇烈,醋酸逐漸凝固。由此可見()A.NH4HCO3和鹽酸的反應(yīng)是放熱反應(yīng)B.該反應(yīng)中,熱能轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物內(nèi)部的能量C.反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量D.反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:NH4HCO3+HClNH4Cl+CO2+H2OQ解析:A、醋酸逐漸凝固說明反應(yīng)吸收熱量導(dǎo)致醋酸溶液溫度降低,即NH4HCO3與HCl的反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故A錯誤;B、因反應(yīng)為吸熱反應(yīng),即吸熱的熱量轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物內(nèi)部的能量,故B正確;C、因反應(yīng)為吸熱反應(yīng),則反應(yīng)后生成物的總能量高于反應(yīng)物的總能量,故C錯誤;D、書寫熱化學(xué)方程式時,應(yīng)注明
8、物質(zhì)的狀態(tài),故D錯誤。答案:B。10.(3分)下列關(guān)于實(shí)驗(yàn)室制備乙酸乙酯和乙酸丁酯的描述正確的是()A.均采用水浴加熱B.制備乙酸丁酯時正丁醇過量C.均采用邊反應(yīng)邊蒸餾的方法D.制備乙酸乙酯時乙醇過量解析:A、實(shí)驗(yàn)室制備乙酸乙酯采用酒精燈加熱,故A錯誤;B、制備乙酸丁酯時,采用乙酸過量,以提高丁醇的利用率,這是因?yàn)檎〈嫉膬r格比冰醋酸高,故該方法不可行,B錯誤;C、乙酸乙酯采取邊反應(yīng)邊蒸餾的方法,但乙酸丁酯則采取直接回流的方法,待反應(yīng)后再提取產(chǎn)物,C錯誤;D、制備乙酸乙酯時,為了提高冰醋酸的轉(zhuǎn)化率,由于乙醇價格比較低廉,會使乙醇過量,D正確。答案:D。11.(3分)H2S水溶液中存在電離平衡H
9、2SH+HS和HSH+S2。若向H2S溶液中()A.加水,平衡向右移動,溶液中氫離子濃度增大B.通入過量SO2氣體,平衡向左移動,溶液pH值增大C.滴加新制氯水,平衡向左移動,溶液pH值減小D.加入少量硫酸銅固體(忽略體積變化),溶液中所有離子濃度都減小解析:A.加水稀釋促進(jìn)硫化氫電離,但氫離子濃度減小,故A錯誤;B.SO2+2H2S=3S+2H2O,平衡向左移動,H2O+SO2=H2SO3,亞硫酸酸性大于氫硫酸,所以溶液的pH減小,故B錯誤;C.Cl2+H2S=S+2HCl,平衡向左移動,鹽酸的酸性大于氫硫酸,所以溶液的pH減小,故C正確;D.CuSO4+H2S=H2SO4+CuS,硫酸的酸
10、性大于氫硫酸,所以氫離子濃度增大,故D錯誤。答案:C。12.(3分)根據(jù)有機(jī)化合物的命名原則,下列命名正確的是()A. 3甲基1,3丁二烯B. 2羥基丁烷C.CH3CH(C2H5)CH2CH2CH3 2乙基戊烷D.CH3CH(NH2)CH2COOH 3氨基丁酸解析:A、根據(jù)烯烴命名原則,取代基應(yīng)該是2甲基,正確命名應(yīng)該是2甲基1,3丁二烯,故A錯誤;B、是醇不是烷烴,根據(jù)醇的命名,應(yīng)該是 2丁醇,故B錯誤;C、根據(jù)烷烴命名原則,2乙基說明主鏈不是最長的,應(yīng)該是3甲基己烷,故C錯誤;D、是一種氨基酸,命名是3氨基丁酸,故D正確;答案:D。13.(3分)X、Y、Z、W是短周期元素,X元素原子的最外
11、層未達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),工業(yè)上通過分離液態(tài)空氣獲得其單質(zhì);Y元素原子最外電子層上s、p電子數(shù)相等;Z元素+2價陽離子的核外電子排布與氖原子相同;W元素原子的M層有1個未成對的p電子。下列有關(guān)這些元素性質(zhì)的說法一定正確的是()A.X元素的氫化物的水溶液顯堿性B.Z元素的離子半徑大于W元素的離子半徑C.Z元素的單質(zhì)在一定條件下能與X元素的單質(zhì)反應(yīng)D.Y元素最高價氧化物的晶體具有很高的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)解析:X、Y、Z、W是短周期元素,X元素原子的最外層未達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),工業(yè)上通過分離液態(tài)空氣獲得其單質(zhì),X可能為O,也可能為N元素;Z元素+2價陽離子的核外電子排布與氖原子相同,則Z元素的質(zhì)子數(shù)為10+2
12、=12,故Z為Mg元素;Y元素原子最外電子層上s、p電子數(shù)相等,外圍電子排布為ns2np2,處于A族,且屬于短周期元素,所以Y為C或Si元素;W元素原子的M層有1個未成對的p電子,外圍電子排布為3s23p1或3s23p5,W為Al或Cl。答案:C。14.(3分)為測定鍍鋅鐵皮鋅鍍層的厚度,將鍍鋅皮與足量鹽酸反應(yīng),待產(chǎn)生的氣泡明顯減少時取出,洗滌,烘干,稱重。關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的操作對測定結(jié)果的影響判斷正確的是()A.鐵皮未及時取出,會導(dǎo)致測定結(jié)果偏小B.鐵皮未洗滌干凈,會導(dǎo)致測定結(jié)果偏大C.烘干時間過長,會導(dǎo)致測定結(jié)果偏小D.若把鹽酸換成硫酸,會導(dǎo)致測定結(jié)果偏大解析:A、鐵皮未及時取出,導(dǎo)致部分鐵溶解
13、,質(zhì)量差w1w2偏大,引起結(jié)果偏高,故A錯誤;B、鐵皮未洗滌干凈,導(dǎo)致反應(yīng)后的質(zhì)量變大,質(zhì)量差 w1w2偏小,引起結(jié)果偏低,故B錯誤;C、烘干時間過長(鐵被氧化),則剩余物的質(zhì)量偏大,導(dǎo)致測定結(jié)果偏小,故C正確;D、若把鹽酸換成硫酸,對測定結(jié)果沒有影響,故D錯誤。答案:C。15.(3分)NA代表阿伏伽德羅常數(shù)。已知C2H4和C3H6的混合物的質(zhì)量為ag,則該混合物()A.所含共用電子對數(shù)目為(+1)NAB.所含碳?xì)滏I數(shù)目為NAC.燃燒時消耗的O2一定是LD.所含原子總數(shù)為NA解析:ag混合物中含有最簡式CH2的物質(zhì)的量為:=mol,ag混合物中含有molC原子、molH原子,A、在環(huán)丙烷、丙烯
14、和乙烯分子中,每個C含有1個碳碳共用電子對、每個H形成了1個碳?xì)涔灿秒娮訉?,所以總共含有mol共用電子對,故A錯誤;B、每個氫原子形成1個碳?xì)滏I,ag混合物中總共含有molH原子,所以含有molH原子碳?xì)滏I,所含碳?xì)滏I數(shù)目為NA,故B正確;C、沒有告訴在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,題中條件無法計算ag混合物燃燒消耗的氧氣的體積,故C錯誤;D、ag混合物中含有最簡式CH2的物質(zhì)的量為:=mol,ag混合物中含有molC原子、molH原子,總共含有原子的物質(zhì)的量為:mol,所含原子總數(shù)為NA,故D錯誤。答案:B。16.(3分)已知氧化性Br2Fe3+。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:a
15、Fe2+bBr+cCl2dFe3+eBr2+fCl,下列選項(xiàng)中的數(shù)字與離子方程式中的a、b、c、d、e、f一一對應(yīng),其中不符合反應(yīng)實(shí)際的是()A.2 4 3 2 2 6B.0 2 1 0 1 2C.2 0 1 2 0 2D.2 2 2 2 1 4解析:A、氯氣過量,Br、Fe2+都完全被完全氧化,反應(yīng)方程式為2Fe2+4Br+3Cl22Fe3+2Br2+6Cl,故A正確;B、氧化性Br2Fe3+,則還原性:BrFe2+,亞鐵離子優(yōu)先反應(yīng),不可能只氧化溴離子而亞鐵離子不反應(yīng),故B錯誤;C、加入的氯氣的物質(zhì)的量與鐵的物質(zhì)的量1:2時,發(fā)生反應(yīng) 2Fe2+Cl22Fe3+2Cl,故C正確;D、當(dāng)加入
16、的氯氣把Fe2+完全氧化成Fe3+,還有部分剩余時,可以發(fā)生反應(yīng)2Fe2+2Br+2Cl22Fe3+1Br2+4Cl,故D正確。答案:B。17.(3分)某溶液可能含有Cl、SO42、CO32、NH4+、Fe3+、Al3+和K+。取該溶液100mL,加入過量NaOH溶液,加熱,得到0.02mol氣體,同時產(chǎn)生紅褐色沉淀;過濾,洗滌,灼燒,得到1.6g固體;向上述濾液中加足量BaCl2溶液,得到4.66g不溶于鹽酸的沉淀。由此可知原溶液中()A.至少存在5種離子B.Cl一定存在,且c(Cl)0.4mol/LC.SO42、NH4+、一定存在,Cl可能不存在D.CO32、Al3+一定不存在,K+可能存
17、在解析:由于加入過量NaOH溶液,加熱,得到0.02mol氣體,說明一定有NH4+,且物質(zhì)的量為0.02mol;同時產(chǎn)生紅褐色沉淀,說明一定有Fe3+,1.6g固體為氧化鐵,物質(zhì)的量為0.01mol,故有0.02molFe3+,一定沒有CO32;4.66g不溶于鹽酸的沉淀為硫酸鋇,一定有SO42,物質(zhì)的量為0.02mol;根據(jù)電荷守恒,一定有Cl,至少 0.02mol×3+0.020.02mol×2=0.04mol,物質(zhì)的量濃度至少 =0.4mol/L。答案:B。三、選擇題(本題共20分,每小題4分,每小題有一個或兩個正確選項(xiàng)。只有一個正確選項(xiàng)的,多選不給分;有兩個正確選項(xiàng)
18、的,選對一個給2分,選錯一個,該小題不給分)18.(4分)汽車劇烈碰撞時,安全氣囊中發(fā)生反應(yīng)10NaN3+2KNO3K2O+5Na2O+16N2。若氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多1.75mol,則下列判斷正確的是()A.生成40.0LN2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)B.有0.250mol KNO3被氧化C.轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為1.25molD.被氧化的N原子的物質(zhì)的量為3.75mol解析:反應(yīng)中NaN3中N元素化合價升高,被氧化,KNO3中N元素化合價降低,被還原,根據(jù)反應(yīng)方程式可知,每當(dāng)生成16molN2,則氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多14mol,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為10mol,被氧化的N原子的物質(zhì)的量為30mol,有2mo
19、lKNO3被還原,現(xiàn)氧化產(chǎn)物比還原產(chǎn)物多1.75mol,則生成2molN2,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為44.8L,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為1.25mol,被氧化的N原子的物質(zhì)的量為3.75mol。答案:CD。19.(4分)部分弱酸的電離平衡常數(shù)如表,下列選項(xiàng)錯誤的是()弱酸HCOOHHCNH2CO3電離平衡常數(shù)(25)Ki=1.77×104Ki=4.9×1010Ki1=4.3×107Ki2=5.6×1011A.2CN+H2O+CO22HCN+CO32B.2HCOOH+CO322HCOO+H2O+CO2C.中和等體積、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小
20、于后者D.等體積、等濃度的HCOONa和NaCN溶液中所含離子總數(shù)前者小于后者解析:根據(jù)電離平衡常數(shù)知,酸性強(qiáng)弱順序?yàn)椋篐COOHH2CO3HCNHCO3,A.氫氰酸的酸性大于碳酸氫根離子而小于碳酸,所以發(fā)生CN+H2O+CO2HCN+HCO3反應(yīng),故A錯誤;B.甲酸的酸性大于碳酸,所以2HCOOH+CO322HCOO+H2O+CO2能發(fā)生,故B正確;C.等pH的HCOOH和HCN溶液,甲酸的物質(zhì)的量濃度小于氫氰酸,所以中和等體積、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者,故C正確;D.根據(jù)電荷守恒,c(HCOO)+c(OH)=c(Na+)+c(H+),c(CN)+c(OH)=c
21、(Na+)+c(H+),即離子總數(shù)是n(Na+ )+n(H+)的2倍,而NaCN的水解程度大,即NaCN溶液中的c(OH)大,c(H+)小,c(Na+)相同,所以甲酸鈉中離子濃度大,故D錯誤。答案:AD。20.(4分)某恒溫密閉容器中,可逆反應(yīng)A(s)B+C(g)Q達(dá)到平衡??s小容器體積,重新達(dá)到平衡時,C(g)的濃度與縮小體積前的平衡濃度相等。以下分析正確的是()A.產(chǎn)物B的狀態(tài)只能為固態(tài)或液態(tài)B.平衡時,單位時間內(nèi)n(A)消耗:n(C)消耗=1:1C.保持體積不變,向平衡體系中加入B,平衡可能向逆反應(yīng)方向移動D.若開始時向容器中加入1mol B和1mol C,達(dá)到平衡時放出熱量Q解析:A、
22、若B是氣體,平衡常數(shù)K=c(B)c(C),若B是非氣體,平衡常數(shù)K=c(C),由于C(g)的濃度不變,因此B可以是氣體或是非氣體,A項(xiàng)錯誤;B、平衡時,各物質(zhì)的量不再改變,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,因此單位時間內(nèi)n(A)消耗=n(C)消耗,故B項(xiàng)正確;C、保持體積不變,B可以是氣體或是非氣體,則向平衡體系中加入B,平衡可能不移動,C項(xiàng)正確;D、因反應(yīng)為可逆反應(yīng),故加入1molB和1molC至反應(yīng)達(dá)到平衡時轉(zhuǎn)化率一定小于100%,因此放出熱量小于Q,故D項(xiàng)錯誤。答案:BC。21. (4分)一定條件下,將0.1L CO、0.2L CO2、0.1L NO、0.2L NO2和0.2L NH3混合,然
23、后通過分別盛有足量蒸餾水、飽和碳酸氫鈉溶液和氫氧化鈉溶液的三個洗氣瓶(洗氣瓶排列順序不確定)。假設(shè)氣體通過每個洗氣瓶都能充分反應(yīng)則尾氣(已干燥)()A.可能是單一氣體B.不可能含有一氧化碳C.可能存在原氣體中的兩種氣體D.成分和洗氣瓶的排列順序無關(guān)解析:CO與足量蒸餾水、飽和碳酸氫鈉溶液和氫氧化鈉溶液三種溶液都不反應(yīng),所以洗氣瓶的排列順序無論怎樣,最終的氣體肯定有0.1L CO,一氧化氮、二氧化氮和氫氧化鈉反應(yīng)生成亞硝酸鈉和水,反應(yīng)為NO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O,過量的二氧化氮和氫氧化鈉反應(yīng),二氧化氮和氫氧化鈉反應(yīng)為2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O,二氧化
24、碳和氫氧化鈉反應(yīng)CO2+2NaOH=Na2CO3+H2O,所以若第一個洗氣瓶裝氫氧化鈉溶液,0.2L CO2、0.1L NO、0.2L NO2被吸收,這時出來的氣體有0.1L CO、0.2L NH3,氨氣極易能溶于水,所以其余的2個洗氣瓶無論怎樣的順序,最后的氣體為CO,故A正確;CO與足量蒸餾水、飽和碳酸氫鈉溶液和氫氧化鈉溶液三種溶液都不反應(yīng),所以洗氣瓶的排列順序無論怎樣,最終的氣體肯定有0.1L CO,故B錯誤;若第一個洗氣瓶盛有足量蒸餾水,二氧化碳、氨氣都能溶于水,3NO2+H2O2HNO3+NO,則這時出來的氣體有CO、NO和少量二氧化碳,后面的2個洗氣瓶無論怎樣的順序,二氧化碳被氫氧
25、化鈉吸收,最后的氣體為CO、NO,故C正確;若第一個洗氣瓶裝飽和碳酸氫鈉溶液,二氧化氮和碳酸氫鈉能反應(yīng)生成二氧化碳和一氧化氮和硝酸鈉,氨氣極易能溶于水,則這時出來的氣體有 CO、CO2、NO,后面的2個洗氣瓶無論怎樣的順序,二氧化碳被氫氧化鈉吸收,最后的氣體為 CO、NO,若第一個洗氣瓶裝氫氧化鈉溶液,其余的2個洗氣瓶無論怎樣的順序,最后的氣體為CO,故D錯誤。答案:AC。22.(4分)一定量的CuS和Cu2S的混合物投入足量的HNO3中,收集到氣體V L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),向反應(yīng)后的溶液中(存在Cu2+和SO42)加入足量NaOH,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,過濾,洗滌,灼燒,得到CuO 12.0g,若上述氣體
26、為NO和NO2的混合物,且體積比為1:1,則V可能為()A.9.0 LB.13.5 LC.15.7 LD.16.8 L解析:若混合物全是CuS,其物質(zhì)的量n(CuS)=n(CuO)=0.15mol,轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量=0.15×(6+2)=1.2mol。NO和NO2的體積相等,設(shè)NO的物質(zhì)的量為x、NO2的物質(zhì)的量為x,則3x+x=1.2,解得x=0.3,故氣體體積V=0.6mol×22.4L/mol=13.44L;若混合物全是Cu2S,其物質(zhì)的量n(Cu2S)=n(CuO)=×0.15mol=0.075mol,轉(zhuǎn)移電子物質(zhì)的量0.075×10=0.75m
27、ol,設(shè)NO為xmol、NO2為xmol,3x+x=0.75,計算得x=0.1875,氣體體積0.1875mol×2×22.4L/mol=8.4L。答案:A。四、填空題(本題共8分)23.(8分)金屬鋁質(zhì)輕且有良好的防腐蝕性,在國防工業(yè)中有非常重要的作用。完成下列填空:(1)鋁原子核外電子云有 種不同的伸展方向,有 種不同運(yùn)動狀態(tài)的電子。(2)鎵(Ga)與鋁同族。寫出鎵的氯化物和氨水反應(yīng)的化學(xué)方程式 。(3)硅與鋁同周期。SiO2是硅酸鹽玻璃(Na2CaSi6O14)的主要成分,Na2CaSi6O14也可寫成Na2OCaO6SiO2。盛放NaOH溶液的試劑瓶若用玻璃瓶塞容易
28、形成粘性的硅酸鹽而無法打開,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式 。長石是鋁硅鹽酸,不同類長石其氧原子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相同。由鈉長石化學(xué)式NaAlSi3O8可推知鈣長石的化學(xué)式為 。(4)用鋁和金屬氧化物反應(yīng)制備金屬單質(zhì)是工業(yè)上較常用的方法。如:2Al+4BaO3Ba+BaOAl2O3。常溫下Al的金屬性比Ba的金屬性 (選填“強(qiáng)”“弱”)。利用上述方法可制取Ba的主要原因是 。a.高溫時Al的活潑性大于Ba b.高溫有利于BaO分解c.高溫時BaOAl2O3比Al2O3穩(wěn)定 d.Ba的沸點(diǎn)比Al的低。解析:(1)s軌道只有1個伸展方向、p軌道有3個伸展方向,Al核外電子排布為1s22s22p63s23p1,涉
29、及3個s軌道、2個p軌道,因此其核外電子云(軌道)的伸展方向有4個;核外13個電子的運(yùn)動狀態(tài)各不相同,因此核外有13種不同運(yùn)動狀態(tài)的電子。答案:4 13(2)同主族元素化學(xué)性質(zhì)相似,因此類比氯化鋁與氨水的反應(yīng)可得氯化稼與氨水反應(yīng)的方程式,反應(yīng)的化學(xué)方程式為GaCl3+3NH3+3H2O=3NH4Cl+Ga(OH)3。答案:GaCl3+3NH3+3H2O=3NH4Cl+Ga(OH)3(3)在Na2O、CaO、SiO2中,只有SiO2是酸性氧化物,可與NaOH作用生成可用作粘合劑的硅酸鈉溶液,反應(yīng)的方程式為SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O,由“長石是鋁硅酸鹽”,結(jié)合鈉長石的化學(xué)式可知鈣
30、長石就是將鈉長石的中鈉更換為鈣,鋁硅酸陰離子不變,以及化合物中化合價代數(shù)和等于0可得鈣長石的化學(xué)式為CaAl2Si2O8。答案:SiO2+2NaOH=Na2SiO3+H2O CaAl2Si2O8(4)利用元素Ba、Al在元素周期表的位置可知金屬活潑性:AlBa;但Al在高溫下可將氧化鋇中鋇置換出來,原因是Ba的沸點(diǎn)低于鋁,高溫時Ba轉(zhuǎn)化為氣體脫離反應(yīng)體系,使反應(yīng)正向進(jìn)行。答案:弱 d五、解答填空題(本題共8分)24.(8分)溴主要以Br形式存在于海水中,海水呈弱堿性。工業(yè)上制備的Br2的操作步驟為:一定條件下,將Cl2通入濃縮的海水中,生成Br2利用熱空氣將Br2吹出,并用濃Na2CO3溶液吸
31、收,生成NaBr、NaBrO3等用硫酸酸化步驟得到的混合物完成下列填空:(1)Cl2氧化Br應(yīng)在 條件下進(jìn)行,目的是為了避免 。(2)Br2可用熱空氣吹出,其原因是 。(3)寫出步驟所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式 。用硫酸而不用鹽酸酸化的原因可能是 。步驟的產(chǎn)品有時運(yùn)輸?shù)侥康牡睾笤偎峄饕且驗(yàn)?。(4)為了除去工業(yè)Br2中微量的Cl2,可向工業(yè)Br2中 。a.通入HBr b.加入Na2CO3溶液 c.加入NaBr溶液 d.加入Na2SO3溶液。解析:(1)Cl2氧化Br生成溴單質(zhì),溴易揮發(fā),且有毒,則應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,防止污染環(huán)境。答案:通風(fēng)櫥;污染環(huán)境(2)因溴易揮發(fā),則可用熱空氣吹出。答案:溴
32、易揮發(fā)(3)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫酸鈉、溴單質(zhì)、水,該反應(yīng)為3H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3Na2SO4+3Br2+3H2O;鹽酸能被溴酸鈉氧化,則不能利用鹽酸酸化,且溴揮發(fā),對大氣造成污染,則有時運(yùn)輸?shù)侥康牡睾笤偎峄?。答案為?H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3Na2SO4+3Br2+3H2O 用鹽酸酸化,則鹽酸被NaBrO3氧化 Br2易揮發(fā),對大氣有污染(4)利用NaBr溶液與Cl2反應(yīng),然后分液可除去Cl2,只有c符合,其它選項(xiàng)會引入新的雜質(zhì)。答案:c六、解答填空題(本題共8分)25.(8分)鎳具有優(yōu)良的物理和化學(xué)特性,是許多領(lǐng)域尤其是高技術(shù)產(chǎn)業(yè)的重要原料。羰基法提純粗
33、鎳涉及的兩步反應(yīng)依次為:Ni(S)+4CO(g)Ni(CO)4(g)+Q;Ni(CO)4(g)Ni(S)+4CO(g)完成下列填空:(1)在溫度不變的情況下,要提高反應(yīng)(1)中Ni(CO)4的產(chǎn)率,可采取的措施有 、 。(2)已知在一定條件下的2L密閉容器中制備Ni(CO)4,粗鎳(純度98.5%,所含雜質(zhì)不與CO反應(yīng))剩余質(zhì)量和反應(yīng)時間的關(guān)系如圖所示。Ni(CO)4在010min的平均反應(yīng)速率為 。(3)若反應(yīng)(2)達(dá)到平衡后,保持其他條件不變,降低溫度,重新達(dá)到平衡時 。a.平衡常數(shù)K增大 b.CO的濃度減小c.Ni的質(zhì)量減小 d.v逆Ni(CO)4增大。(4)簡述羰基法提純粗鎳的操作過程
34、: 。解析:(1)反應(yīng)是氣體體積減少的放熱反應(yīng),因此在溫度不變的情況下,采取增大體系壓強(qiáng)、從反應(yīng)體系中移走Ni(CO)4(g)等措施均可使反應(yīng)正向進(jìn)行,提高Ni(CO)4的產(chǎn)率。答案:增大壓強(qiáng) 從反應(yīng)體系中移走Ni(CO)4(g)(2)隨反應(yīng)進(jìn)行,粗鎳減少的質(zhì)量即為參加反應(yīng)消耗的鎳的質(zhì)量,粗鎳的純度98.5%,110min內(nèi)粗鎳質(zhì)量減少100g41g=59g;鎳的質(zhì)量=59g×98.5%=58.115g在010min,生成Ni的物質(zhì)的量=0.985mol,故在010min,vNi(CO)4=0.985mol/(2L×10min)=0.05mol/(Lmin)。答案:0.05
35、mol/(Lmin)(3)由反應(yīng)為放熱反應(yīng)可知反應(yīng)為吸熱反應(yīng),因此反應(yīng)達(dá)到平衡后,降溫,平衡逆向進(jìn)行,反應(yīng)平衡常數(shù)K變小、CO的濃度與Ni的質(zhì)量均減小、因溫度降低,v逆Ni(CO)4減小。答案:bc(4)利用信息可知,可采取在低溫(50)時讓粗鎳和CO作用,使生成的Ni(CO)4在230時分解即可得到純鎳,在封閉的玻璃管一端放入粗鎳,控制溫度在50,通入CO氣體,一點(diǎn)時間后在玻璃管的另一端加熱至230,即可在該端獲得純凈的鎳。答案:在封閉的玻璃管一端放入粗鎳,控制溫度在50,通入CO氣體,一點(diǎn)時間后在玻璃管的另一端加熱至230,即可在該端獲得純凈的鎳。七、實(shí)驗(yàn)題(本題共12分)26.(12分)
36、溴化鈣可用作阻燃劑、制冷劑,具有易溶于水,易吸潮等性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)室用工業(yè)大理石(含有少量Al3+、Fe3+等雜質(zhì))制備溴化鈣的主要流程如下:完成下列填空:(1)上述使用的氫溴酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26%,若用47%的氫溴酸配置26%的氫溴酸的氫溴酸500mL,所需的玻璃儀器有玻璃棒、 ;(2)已知步驟的濾液中不含NH4+。步驟加入的試劑a是 ,控制溶液的pH約為8.0的目的是 、 ;(3)試劑b是 ,步驟的目的是 ;(4)步驟所含的操作依次是 、 ;(5)制得的溴化鈣可以通過如下步驟測定其純度:稱取4.00g無水溴化鈣樣品;溶解;滴入足量Na2CO3溶液,充分反應(yīng)后過濾; ;稱量。若得到1.88g碳酸鈣,
37、則溴化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 (保留兩位小數(shù))。若實(shí)驗(yàn)操作規(guī)范而測定結(jié)果偏低,其原因是 。解析:(1)需要量筒取經(jīng)過計算需要的濃溶液的體積,然后在燒杯中溶解、配制500mL溶液。答案:量筒、燒杯(2)加入的試劑a、控制溶液的pH約為8.0的目的是除去雜質(zhì)Al3+、Fe3+,防止氫氧化鋁溶解,因此a是堿,根據(jù)題意及不引入新的雜質(zhì)可知是氫氧化鈣。答案:氫氧化鈣 確保Al3+、Fe3+沉淀完全,防止氫氧化鋁溶解(3)加試劑b的目的是除去過量的氫氧化鈣,且不引入新雜質(zhì)。答案:氫溴酸 除去過量的氫氧化鈣;(4)步驟的結(jié)果從溶液中得到CaBr26H2O,因此其操作步驟為蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶、過濾。答案:蒸發(fā)濃縮 冷
38、卻結(jié)晶、過濾;(5)對濾渣洗滌,除去表面吸附的離子,然后烘干、冷卻;CaBr2CaCO3 200 100 3.76g 1.88g故CaBr2的質(zhì)量為3.76g,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=×=0.94;溴化鈣易吸水,因此造成測定結(jié)果偏低,答案:烘干、冷卻 0.94 溴化鈣吸水。八、綜合題(本題共12分)27.(12分)二氧化硫是硫的重要化合物,在生產(chǎn)、生活中有廣泛應(yīng)用。二氧化硫有毒,并且是形成酸雨的主要?dú)怏w。無論是實(shí)驗(yàn)室制備還是工業(yè)生產(chǎn),二氧化硫尾氣吸收或煙氣脫硫都非常重要。完成下列填空:(1)實(shí)驗(yàn)室可用銅和濃硫酸加熱或硫酸和亞硫酸鈉反應(yīng)制取二氧化硫。如果用硫酸和亞硫酸鈉反應(yīng)制取二氧化硫,并希望能控
39、制反應(yīng)速度,圖中可選用的發(fā)生裝置是 (填寫字母)。(2)若用硫酸和亞硫酸鈉反應(yīng)制取3.36L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)二氧化硫,至少需要稱取亞硫酸鈉 g(保留一位小數(shù));如果已有4.0%亞硫酸鈉(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),被氧化成硫酸鈉,則至少需稱取該亞硫酸鈉 g(保留一位小數(shù))。(3)實(shí)驗(yàn)室二氧化硫尾氣吸收與工業(yè)煙氣脫硫的化學(xué)原理相通。石灰石膏法和堿法是常用的煙氣脫硫法。石灰石膏法的吸收反應(yīng)為SO2+Ca(OH)2CaSO3+H2O。吸收產(chǎn)物亞硫酸鈣由管道輸送至氧化塔氧化,反應(yīng)為2CaSO3+O2+4H2O2CaSO42H2O。其流程如圖:堿法的吸收反應(yīng)為SO2+2NaOHNa2SO3+H2O。堿法的特點(diǎn)是氫氧化鈉堿性
40、強(qiáng)、吸收快、效率高。其流程如圖:已知:試劑Ca(OH)2NaOH價格(元/kg)0.362.9吸收SO2的成本(元/mol)0.0270.232石灰石膏法和堿法吸收二氧化硫的化學(xué)原理相同之處是 。和堿法相比,石灰石膏法的優(yōu)點(diǎn)是 ,缺點(diǎn)是 。(4)在石灰石膏法和堿法的基礎(chǔ)上,設(shè)計一個改進(jìn)的、能實(shí)現(xiàn)物料循環(huán)的煙氣脫硫方案(用流程圖表示)。解析:(1)用硫酸和亞硫酸鈉制取SO2的試劑為固態(tài)和液態(tài),反應(yīng)條件不需加熱,可通過控制添加硫酸的速率來控制反應(yīng)速率,結(jié)合裝置可知a、e可達(dá)到目的。答案:ae(2)由硫守恒可得:Na 2SO3SO2,因此需稱取m(Na2SO3)=126gmol1×=18.
41、9g;4g亞硫酸氧化為硫酸鈉后質(zhì)量變?yōu)?4×142)/126=4.5g,則有4.0%亞硫酸鈉被氧化為硫酸鈉的樣品中亞硫酸鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:96/100.5=95.5%,因此稱取變質(zhì)樣品的質(zhì)量應(yīng)為:18.9g÷95.5%=19.8g;答案:18.9 19.8(3)石灰石膏法與堿法吸收SO2都是利用SO2是酸性氧化物可與堿反應(yīng)的性質(zhì)來吸收SO2的;利用題中已知和有關(guān)信息可知采用石灰石膏法所用原料易得、成本低等,但因Ca(OH)2堿性弱,導(dǎo)致吸收速率慢、效率低。答案:利用SO2是酸性氧化物,可與堿反應(yīng) 原料易得,吸收成本低 亞硫酸鈣在輸送中容易造成管道堵塞,吸收速率慢,效率低(4)
42、依據(jù)上述流程操作存在的缺點(diǎn),能實(shí)現(xiàn)物料循環(huán)的煙氣脫硫方案。答案:九、實(shí)驗(yàn)題(本題共10分)28.(10分)異構(gòu)化可得到三元乙丙橡膠的第三單體。由A(C5H6)和B經(jīng)DielsAlder反應(yīng)制得。DielsAlder反應(yīng)為共軛雙烯與含有烯鍵或炔鍵的化合物相互作用生成六元環(huán)狀化合物的反應(yīng),最簡單的反應(yīng)是。完成下列填空:(1)DielsAlder反應(yīng)屬于 反應(yīng)(填反應(yīng)類型):A的結(jié)構(gòu)簡式為 。(2)寫出與互為同分異構(gòu)體,且一溴代物只有兩種的芳香烴的名稱 。寫出生成這兩種一溴代物所需要的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件 。(3)B與Cl2的1,2加成產(chǎn)物消去HCl得到2氯代二烯烴,該二烯烴和丙烯酸(CH2=CHCO
43、OH)聚合得到的聚合物可改進(jìn)氯丁橡膠的耐寒性和加工性能,寫出該聚合物的結(jié)構(gòu)簡式 。(4)寫出實(shí)驗(yàn)室由的屬于芳香烴的同分異構(gòu)體的同系物制備的合成路線,(合成路線常用的表示方式為:AB目標(biāo)產(chǎn)物): 。解析:(1)由A(C5H6)和B經(jīng)DielsAlder反應(yīng)制得,該反應(yīng)為加成反應(yīng),則A為或,但不穩(wěn)定,則A為,B為1,3丁二烯,答案:加成;(2)的分子式為C9H12,其同分異構(gòu)體的一溴代物只有兩種的芳香烴,含3個甲基且結(jié)構(gòu)對稱,名稱為1,3,5三甲基苯,發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)需要催化劑和液溴,發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)需要光照和溴蒸氣。答案:1,3,5三甲基苯 催化劑和液溴、光照和溴蒸氣(3)B為CH2=C
44、HCH=CH2,與Cl2的1,2加成產(chǎn)物消去HCl得到2氯代二烯烴為CH2=CClCH=CH2,和丙烯酸(CH2=CHCOOH)發(fā)生加聚生成聚合物,該聚合物的結(jié)構(gòu)簡式為。答案:(4)的屬于芳香烴的同分異構(gòu)體的同系物為甲苯,光照下發(fā)生取代,然后水解,再催化氧化可生成苯甲醛。答案:十、解答題(本題共12分)29.(12分)沐舒坦(結(jié)構(gòu)簡式為,不考慮立體異構(gòu))是臨床上使用廣泛的。如圖所示的其多條合成路線中的一條(反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件均未標(biāo)出)已知:,完成下列填空:(1)寫出反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件。反應(yīng) ;反應(yīng) 。(2)寫出反應(yīng)類型。反應(yīng) ;反應(yīng) 。(3)寫出結(jié)構(gòu)簡式。A ;B 。(4)反應(yīng)中除加入反應(yīng)試劑
45、C外,還需要加入K2CO3,其目的是為了中和 ;防止 。(5)寫出兩種C的能發(fā)生水解反應(yīng),且只含3種不同化學(xué)環(huán)境氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式: 。(6)反應(yīng)、反應(yīng)的順序不能顛倒,其原因是 、 。解析:結(jié)合產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式,利用流程圖和起始原料的分子式知,起始原料為甲苯,所以反應(yīng)是甲苯和硝酸在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成鄰硝基甲苯,根據(jù)題意知,反應(yīng)是鄰硝基甲苯和高錳酸鉀在加熱條件下發(fā)生氧化反應(yīng)生成鄰硝基苯甲酸,鄰硝基苯甲酸經(jīng)還原反應(yīng)使硝基轉(zhuǎn)化為氨基,所以A的結(jié)構(gòu)簡式為:,反應(yīng)是A和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成,然后在溴化鐵作催化劑作用下,與溴發(fā)生取代反應(yīng)(反應(yīng)),利用取代基的定位效應(yīng)知,溴原子取代氨基的鄰、對位上氫原子,因此反應(yīng)生成物的結(jié)構(gòu)簡式為:,結(jié)合流程圖中B物質(zhì)反應(yīng)前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式,
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