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1、2019 年普通高等學(xué)校招生個(gè)國(guó)統(tǒng)一考試 (天津卷) 理科綜合 化學(xué)部分理科綜合共 300分,考試用時(shí) 150 分鐘。 化學(xué)試卷分為第卷(選擇題)和第卷兩部分,第卷 1至 2頁(yè),第卷 3至 6頁(yè),共 100分。答卷前, 考生務(wù)必將自己的姓名、 準(zhǔn)考號(hào)填寫(xiě)在答題卡上, 并在規(guī)定位置粘 貼考試用條形碼。答卷時(shí),考生務(wù)必將答案涂寫(xiě)在答題卡上,答在試卷上的無(wú) 效??荚嚱Y(jié)束后,將本試卷和答題卡一并交回。 中國(guó)*教育 出&版網(wǎng)祝各位考生考試順利! www.&zzs %第卷 注意事項(xiàng):1每題選出答案后,用鉛筆將答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改 動(dòng),用橡皮擦干凈后,再選涂其
2、他答案標(biāo)號(hào)。2本卷共 6 題,每題 6 分,共 36分。在每題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng) 是最符合題目要求的。以下數(shù)據(jù)可供解題時(shí)參考: 相對(duì)原子質(zhì)量: H 1 C 12 O 16 Zn 651.化學(xué)在人類社會(huì)發(fā)展中發(fā)揮著重要作用,下列事實(shí)不涉及 化學(xué)反應(yīng)的是()A. 利用廢棄的秸稈生產(chǎn)生物質(zhì)燃料乙醇B. 利用石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料C. 利用基本的化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥物D. 利用反滲透膜從海水中分離出淡水【答案】 D【解析】【分析】化學(xué)變化是指有新物質(zhì)生成的變化, 物理變化是指沒(méi)有新物質(zhì)生成的變化, 化學(xué)變化和物理變化的本質(zhì)區(qū)別是否有新物質(zhì)生成;據(jù)此分析判斷【詳解】 A. 秸桿主要成分
3、為纖維素,生產(chǎn)乙醇,產(chǎn)生新物質(zhì),屬于化學(xué)變化,故A 錯(cuò)誤;B. 從石油生產(chǎn)塑料、化纖等高分子材料,產(chǎn)生新物質(zhì),屬于化學(xué)變化,故B 錯(cuò)誤;C. 利用基本化學(xué)原料生產(chǎn)化學(xué)合成藥,產(chǎn)生新物質(zhì),屬于化學(xué)變化,故C 錯(cuò)誤;D. 海水中的水淡化成淡水,沒(méi)有產(chǎn)生新物質(zhì),屬于物理變化,故D 正確;故選 D 。 來(lái)源*:中國(guó)教育出 版&網(wǎng)D. D【點(diǎn)睛】 本題考查物理變化與化學(xué)變化的區(qū)別與聯(lián)系, 難度不大, 解答時(shí)要分析變化過(guò)程中 是否有新物質(zhì)生成,若沒(méi)有新物質(zhì)生成屬于物理變化,若有新物質(zhì)生成屬于化學(xué)變化2.下列離子方程式能用來(lái)解釋相應(yīng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的是()實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象離子方程式A向氫氧化鎂懸濁液中滴加氯化銨溶液
4、,沉淀溶解2Mg OH 2 2NH4Mg2 2NH 3 H2OB向沸水中滴加飽和氯化鐵溶液得到紅褐色液體Fe3 3H2OFe OH 3 3HC二氧化硫使酸性高錳酸鉀溶液褪色223SO2 2MnO4 4H3SO42 2Mn2 2H2OD氧化亞鐵溶于稀硝酸FeO 2HFe2 H2OA. A B. B C. C【答案】 A【解析】【分析】 來(lái)#源:%中教 & 網(wǎng)A. 氫氧化鎂堿性強(qiáng)于氨水;B. 制氫氧化鐵膠體條件是加熱,在化學(xué)式后注明膠體,得不到沉淀;C. 電荷不守恒;D. 硝酸具有強(qiáng)氧化性,將亞鐵氧化成鐵離子;【詳解】 A. 氫氧化鎂堿性強(qiáng)于氨水,故 A 正確; 來(lái)源&:中教網(wǎng)*#
5、B. 制氫氧化鐵膠體條件是加熱,在化學(xué)式后注明膠體,得不到沉淀,離子方程式為:Fe33H2OFe(OH)3(膠體) 3H,故 B 錯(cuò)誤;C. 電荷不守恒,正確的離子方程式為:5SO22MnO 42H2O=2Mn 24H5SO42,故 C錯(cuò)誤;D. 硝酸具有強(qiáng)氧化性,將亞鐵氧化成鐵離子,正確的離子方程式為:3FeO10H NO3=3Fe3NO 5H2O,故 D 錯(cuò)誤;故選 A ?!军c(diǎn)睛】 本題考查離子反應(yīng)方程式書(shū)寫(xiě), 解題關(guān)鍵: 結(jié)合原理正確書(shū)寫(xiě)離子方程式, 難點(diǎn) C: 氧化還原反應(yīng)的離子方程式的書(shū)寫(xiě),配平前不能將H+ 寫(xiě)在反應(yīng)物中,應(yīng)先電子守恒,再通過(guò)電荷守恒將 H+ 補(bǔ)在生成物中。3.下列有
6、關(guān)金屬及其化合物的不合理的是()A. 將廢鐵屑加入 FeCl2溶液中,可用于除去工業(yè)廢氣中的Cl2 中國(guó)教*%育出版網(wǎng)B. 鋁中添加適量鉀,制得低密度、高強(qiáng)度的鋁合金,可用于航空工業(yè)C. 鹽堿地(含較多 Na 2CO 3等)不利于作物生長(zhǎng),可施加熟石灰進(jìn)行改良D. 無(wú)水 CoCl2 呈藍(lán)色,吸水會(huì)變?yōu)榉奂t色,可用于判斷變色硅膠是否吸水【答案】 C【解析】【分析】A. 氯氣能將鐵和亞鐵氧化;B. 根據(jù)合金的性質(zhì)判斷; www.zz&ste*p. comC.Na2CO3Ca(OH) 2=CaCO 32NaOH ,產(chǎn)物仍然呈堿性; D.利用無(wú)水氯化鈷和氯化鈷晶體的顏色不同?!驹斀狻?A. 氯
7、氣能將鐵和亞鐵氧化,從而除去工業(yè)廢氣中的氯氣,故A 不選; 來(lái)#*&源中教網(wǎng)B. 根據(jù)鋁合金的性質(zhì),具有密度低、強(qiáng)度高,應(yīng)用于航空航天等工業(yè),故B 不選;C. Na2CO3Ca(OH) 2=CaCO 32NaOH ,產(chǎn)物仍然呈堿性,不能改變土壤的堿性,反而使土 壤更板結(jié),故 C 選;D. 利用無(wú)水氯化鈷和氯化鈷晶體的顏色不同,判斷硅膠中是否含水,故D 不選。 來(lái)源中*&國(guó)教%育出版網(wǎng)故選 C第 25 頁(yè) 共 19 頁(yè)點(diǎn)睛】本題考查金屬元素及其化合物應(yīng)用,易錯(cuò)點(diǎn) C,除雜不只是將反應(yīng)物反應(yīng)掉,還要考慮產(chǎn)物在應(yīng)用中是否符合要求,生成的NaOH 仍然呈堿性,達(dá)不到降低堿度的目的?;旌?/p>
8、濃硫酸和乙醇配制一定濃度的溶液A. A【答案】 BB. B)解析】分析】A. 乙醇的密度小于濃硫酸;B. 容量瓶上的刻度與凹液面的最低處相切;C. 二氧化氮的密度大于空氣;D. 乙炔中的雜質(zhì)也能使溴水褪色?!驹斀狻?A. 乙醇的密度小于濃硫酸,混合時(shí)應(yīng)將濃硫酸沿?zé)诘谷胍掖贾?,邊倒邊攪拌?故 A 錯(cuò)誤;B. 容量瓶上的刻度與凹液面的最低處相切,膠頭滴管垂直位于容量瓶的正上方,故 B 正確;C. 二氧化氮的密度大于空氣,集氣瓶中的導(dǎo)氣管就長(zhǎng)進(jìn)短出,故C 錯(cuò)誤;D. 乙炔中的 H2S 等雜質(zhì)也能使溴水褪色,應(yīng)先通過(guò)一個(gè)盛堿的洗氣瓶,將雜質(zhì)除去,故 D 錯(cuò)誤;故選 B【點(diǎn)睛】本題考查實(shí)驗(yàn)裝置和基
9、本操作,易錯(cuò)點(diǎn) D ,學(xué)生易忽略實(shí)驗(yàn)室用電石制乙炔中的 H2S 等還原性雜質(zhì)也能使溴水褪色。5.某溫度下, HNO 2和CH3COOH 的電離常數(shù)分別為 5.0 10 4和1.7 10 5。將 pH 和體積 均相同的兩種酸溶液分別稀釋,其 pH 隨加水體積的變化如圖所示。下列敘述正確的是)A. 曲線代表 HNO 2溶液B. 溶液中水的電離程度: b點(diǎn) c點(diǎn)c HA c OHC. 從c點(diǎn)到 d點(diǎn),溶液中 保持不變(其中 HA、 A 分別代表相應(yīng)的酸和 cA酸根離子)D. 相同體積 a 點(diǎn)的兩溶液分別與 NaOH 恰好中和后,溶液中 n Na 相同【答案】 C【解析】【分析】電離常數(shù) HNO 2大
10、于 CH3COOH ,酸性 HNO 2大于 CH 3COOH ;A. 由圖可知,稀釋相同的倍數(shù), 的變化大,則 的酸性比 I 的酸性強(qiáng),溶液中氫離子濃度越大,酸性越強(qiáng);B. 酸抑制水電離, b 點(diǎn) pH 小,酸性強(qiáng),對(duì)水電離抑制程度大;C. kw 為水的離子積常數(shù), k(HNO 2)為 HNO2 的電離常數(shù), 只與溫度有關(guān), 溫度不變, 則不變;D. 體積和 pH均相同的 HNO2和CH3COOH 溶液,c(CH3COOH)>c(HNO2)?!驹斀狻?A.由圖可知,稀釋相同的倍數(shù), 的變化大,則 的酸性比 I 的酸性強(qiáng), 代表 HNO 2,I 代表 CH3COOH ,故 A 錯(cuò)誤;B.
11、酸抑制水電離, b 點(diǎn) pH 小,酸性強(qiáng),對(duì)水電離抑制程度大,故 B 錯(cuò)誤;C. 代表 HNO2 ,c(HNO 2)c(OH-)/c(NO 2-)=c(H +) ·c(HNO 2)c(OH - )/c(H +) ·c(NO 2-)=kw/k(HNO 2), kw 為水的離子積常數(shù), k(HNO 2)為 HNO2 的電離常數(shù),只與溫度有關(guān),溫度不變,則不變, 故 C 正確; 中*% 國(guó)教育出版網(wǎng)D. 體積和 pH 均相同的 HNO2和 CH3COOH 溶液, c(CH 3COOH )> c( HNO 2),分別滴加 同濃度的 NaOH 溶液至中性, CH 3COOH 消
12、耗的氫氧化鈉溶液體積多, HNO 2消耗的 NaOH 少,故 D 錯(cuò)誤; 故選 C。【點(diǎn)睛】本題考查酸的稀釋及圖象,明確強(qiáng)酸在稀釋時(shí) pH 變化程度大及酸的濃度與氫離子 的濃度的關(guān)系是解答本題的關(guān)鍵, 難點(diǎn) C,要將已知的 c(HNO 2)c(OH -)/c(NO 2-)分子和分值母 同乘以 c(H+),變成與 kw 為水的離子積常數(shù)和 k(HNO 2)為 HNO 2的電離常數(shù)相關(guān)的量, 再判 斷。6.我國(guó)科學(xué)家研制了一種新型的高比能量鋅-碘溴液流電池,其工作原理示意圖如下。圖中貯液器可儲(chǔ)存電解質(zhì)溶液,提高電池的容量。A. 放電時(shí), a電極反應(yīng)為 I 2Br 2e 2I BrB. 放電時(shí),溶液
13、中離子的數(shù)目增大 來(lái)源:z#zstep &.com%C. 充電時(shí), b電極每增重 0.65g ,溶液中有 0.02mol I 被氧化D. 充電時(shí), a 電極接外電源負(fù)極 【答案】 D【解析】 www.zzstep.%com*&【分析】放電時(shí), Zn 是負(fù)極,負(fù)極反應(yīng)式為 Zn-2e Zn2 ,正極反應(yīng)式為 I2Br +2e =2I +Br ,充 電時(shí),陽(yáng)極反應(yīng)式為 Br+2I-2e=I2Br、陰極反應(yīng)式為 Zn2+2e=Zn ,放電時(shí),只有陽(yáng)離 子能穿過(guò)交換膜,陰離子不能穿過(guò)交換膜,據(jù)此分析解答。【詳解】 A. 放電時(shí), a電極為正極,碘得電子變成碘離子,正極反應(yīng)式為I2Br+
14、2e=2I+Br ,故 A 正確;B. 放電時(shí),正極反應(yīng)式為 I2Br+2e=2I+Br,溶液中離子數(shù)目增大,故 B 正確;C. 充電時(shí), b 電極反應(yīng)式為 Zn2 +2e =Zn,每增加 0.65g,轉(zhuǎn)移 0.02mol 電子,陽(yáng)極反應(yīng)式 為 Br +2I -2e =I 2Br ,有 0.02molI 失電子被氧化,故 C 正確;D. 充電時(shí), a是陽(yáng)極,應(yīng)與外電源的正極相連,故D 錯(cuò)誤;故選 D。 www#.zzs*tep.c%om【點(diǎn)睛】本題考查化學(xué)電源新型電池,會(huì)根據(jù)電極上發(fā)生的反應(yīng)判斷正負(fù)極是解本題關(guān)鍵, 會(huì)正確書(shū)寫(xiě)電極反應(yīng)式, 易錯(cuò)選項(xiàng)是 B,正極反應(yīng)式為 I2Br +2e=2I
15、+Br離子由 1mol 變成 3mol 。第卷注意事項(xiàng):1用黑色墨水的鋼筆或簽字筆將答案寫(xiě)在答題卡上。2本卷共 4題,共 64分。 來(lái)源:*#中國(guó)教育出版&網(wǎng)7.氮、磷、砷 As 、銻 Sb 、鉍 Bi 、鏌 Mc 為元素周期表中原子序數(shù)依次增大的同族元素?;卮鹣铝袉?wèn)題: 來(lái)#%源中國(guó)教育出 版網(wǎng)(1)砷在元素周期表中的位置 。 121858Mc 的中子數(shù)為 。已知: P ( s ,白磷) P( s,黑磷)H39.3kJ mol 1;P ( s,白磷) P ( s ,紅磷)H17.6kJ mol 1 ;中國(guó)教育出版網(wǎng)由此推知,其中最穩(wěn)定的磷單質(zhì)是 。2)氮和磷氫化物性質(zhì)的比較:熱穩(wěn)定性
16、: NH 3 PH3 (填 “>”“<”)。沸點(diǎn): N2H4P2H4(填 “>”“<”),判斷依據(jù)是 。(3)PH3和 NH 3與鹵化氫的反應(yīng)相似,產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)也相似。下列對(duì)PH3與HI反應(yīng)產(chǎn)物的推斷正確的是 (填序號(hào))。a不能與 NaOH 反應(yīng)b含離子鍵、共價(jià)鍵c能與水反應(yīng)(4) SbCl3能發(fā)生較強(qiáng)烈的水解,生成難溶的SbOCl ,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式,因此,配制 SbCl3 溶液應(yīng)注意 PH4I s 噲垐 ? PH3 g HI g 來(lái)源:zzst%ep#.&com4PH3 g 噲垐 ? P4 g 6H2 g 2HI g 噲垐 ? H2 g I 2 g
17、 達(dá)平衡時(shí),體系中 n HI bmol,n I2 cmol,n H2 d mol ,則 t時(shí)反應(yīng)的 平衡常數(shù) K值為(用字母表示) ?!敬鸢浮?(1). 第四周期第 VA 族 (2). 173 (3). 黑磷 (4). > (5). > (6).N2H4分子間存在氫鍵(7). B.c (8). SbCl3 H2O噲垐 ? SbOCl 2HCl(“噲垐 ? ” 寫(xiě)成 “ ”亦可) (9). 加鹽酸,抑制水解 (10). b 8c 2d b3【解析】【詳解】(1)砷元素的原子序數(shù)為 33,與氮元素、磷元素均位于 A 族,最外層有 5 個(gè)電 子,則砷在周期表中的位置為第四周期A 族; 2
18、88115Mc 的質(zhì)量數(shù)為 288,質(zhì)子數(shù)為 115,由由中子數(shù) =質(zhì)量數(shù) 中子數(shù)可知 288115Mc 的中子數(shù)為 288 115=173;將已知轉(zhuǎn)化關(guān)系依 次編號(hào)為 ,由蓋斯定律可知, 可得 P( s,紅磷) = P(s,黑磷)H=H1H2= ( 39.3kJ/mol ) ( 17.6 kJ/mol )= 21.7 kJ/mol ,由放熱反應(yīng)反應(yīng)物總能量大于生成物 總能量, 則白磷、紅磷和黑磷三者能量的大小順序?yàn)榘琢?gt;紅磷>黑磷, 能量越高越不穩(wěn)定, 則最穩(wěn)定的是黑磷,故答案為:第四周期A 族; 173;黑磷;( 2)元素非金屬性越強(qiáng),氫化物的穩(wěn)定性越強(qiáng),N 元素非金屬性強(qiáng)于
19、P 元素,則 NH 3 熱穩(wěn)定性強(qiáng)于 PH3;N 元素非金屬性強(qiáng),原子半徑小, N2H4 分子間可以形成氫鍵,增大分子間 作用力,而 PH3分子間不能形成氫鍵,則 N2H4 的沸點(diǎn)高于 PH3, N2H4分子間形成氫鍵; (3)由題意可知, PH3 與 NH 3性質(zhì)類似,與 HI 反應(yīng)生成反應(yīng) PH4I,PH4I 能與氫氧化鈉溶 液反應(yīng)生成 PH3,a錯(cuò)誤;PH4I 為離子化合物, 化合物中含有離子鍵和共價(jià)鍵, b正確;PH4I 與 NH4I類似,可以發(fā)生水解反應(yīng), c正確, bc正確,故答案為: bc;( 4 )由題意可知, SbCl3 發(fā)生水解反應(yīng)生成SbOCl 沉淀和 HCl ,水解的化
20、學(xué)方程式為SbCl 3+H 2O=SbOCl +2HCl;配制 SbCl3溶液時(shí), 為防止 SbCl3水解,應(yīng)加入鹽酸, 故答案為: SbCl 3+H 2O=SbOCl +2HCl;加入鹽酸抑制 SbCl 3水解;( 5)由 PH4I( s) PH3( g)+HI (g)可知, amolPH4I 分解生成 物質(zhì)的量的 PH3 和 HI, 由 2HI ( g) H2(g)+I2(g)可知 HI 分解生成 c(H2)= c( I2) =cmol/L ,PH4I 分解生成 c( HI )為( 2c+b)mol/L,則 4 PH3(g) P4(g)+ 6H 2( g)可知 PH3分解生成 c(H2)(
21、8 c 3b 2d )3=(dc)mol/L ,則體系中 c(PH3)為(2c+b) 23 (dc) mol/L= 3b(8c 3b 2d)PH4(I s) PH3(g)+HI(g)的平衡常數(shù) K=c(PH 3)c(HI )= b(8 c 33b 2d) ,故答案為:點(diǎn)睛】本題考查化學(xué)反應(yīng)基本理論,涉及了物質(zhì)結(jié)構(gòu)、元素周期律、蓋斯定律、鹽類和化學(xué)平衡常數(shù)等知識(shí), 注意元素周期律的應(yīng)用, 掌握蓋斯定律和化學(xué)平衡常數(shù)的明確鹽類水解的應(yīng)用是解答關(guān)鍵。8.我國(guó)化學(xué)家首次實(shí)現(xiàn)了膦催化的3 2 環(huán)加成反應(yīng),并依據(jù)該反應(yīng),發(fā)展了草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路線。已知 3 2 環(huán)加成反應(yīng):CH3CC E1 E2
22、 CH Ch 2,故反應(yīng)3解算方法,成中E1、E2可以是 COR或 COOR )回答下列問(wèn)題:( 1)茅蒼術(shù)醇的分子式為 ,所含官能團(tuán)名稱為 ,分子中手性碳原子(連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為 。(2)化合物 B 的核磁共振氫譜中有 個(gè)吸收峰;其滿足以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手性異構(gòu))數(shù)目為 。 分子中含有碳碳三鍵和乙酯基COOCH2CH3分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上 寫(xiě)出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。(3)C D的反應(yīng)類型為 。(4)D E的化學(xué)方程式為 ,除 E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為(5)下列試劑分別與 F和 G反應(yīng),可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是 (填
23、序號(hào))。 中國(guó)教育*%出#版網(wǎng)a Br2b HBrc NaOH 溶液( 6)參考以上合成路線及條件,選擇兩種鏈狀不飽和酯,通過(guò)兩步反應(yīng)合成化合物M ,在方框中寫(xiě)出路線流程圖(其他試劑任選) 。 答案】(1). C15H 26O(2). 碳碳雙鍵、羥基(3). 3 (4). 2 (5). 5 (6).CH3CHC | CH3CCOOCH2CH3和 CH3CH2CH2C CCOOCH2CH3(7). 加成反應(yīng)或還甲 基 丙 -2- 醇(10). b(8).(11).Pd C寫(xiě)成 Ni 等合理催化劑亦可) 解析】分析】由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,應(yīng)生成與 CH3CCCOOC (CH3) 3 發(fā)生題給信息
24、反應(yīng)生成與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成與甲醇在濃硫酸作用下,共熱發(fā)生酯基交換反定條件下脫去羰基氧生成與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成定條件下反應(yīng)生成茅蒼術(shù)醇。詳解】(1)茅蒼術(shù)醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,分子式為 C15H26O ,所含官能團(tuán)為碳含有 3個(gè)連有 4 個(gè)不同原子或原子團(tuán)的手性碳原子,故答案為: C15H26O ;雙鍵、羥基; 3;2)化合物 B 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 CH3C CCOOC(CH3)3,分子中含有兩類氫原子,核子共振氫譜有 2 個(gè)吸收峰;由分子中含有碳碳三鍵和 COOCH 2CH3,且分子中連續(xù)四個(gè)碳原子在條 直 線 上 可 知 B 的 同 分 異 構(gòu) 體 含 有CH 3CH
25、 2CH 2C CCOOCH2CH 3.CH 3CH 2C CCH 2COOCH 2CH3.CH3CCCH2CH2COOCH2CH3和共 5 種結(jié)構(gòu),碳碳三鍵和 COOCH2CH3 直接相連的為、CH3CH2CH2CCCOOCH2CH 3,故答案為: 2;5;CH 3CH 2CH 2C CCOOCH2CH3;3) CD 的反應(yīng)為與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)(或還原反,故答案為:加成反應(yīng)(或還原反應(yīng)) ;中國(guó)教育出版 &*網(wǎng)#與甲醇在濃硫酸作用下,共熱發(fā)生酯基交換反應(yīng)生成反應(yīng)的化學(xué)方程式為,HOC(CH3 )3 的系統(tǒng)命名為 2甲基 2丙醇,故答案為:,2甲基 2丙醇;5)均可與溴化
26、氫反應(yīng)生成故答案為: b;6)由題給信息可知,CH3C CCOOCH2CH 3 與 CH2=COOCH 2CH3 反應(yīng)生成與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成故答案為:點(diǎn)睛】 本題考查有機(jī)物推斷與合成, 對(duì)比物質(zhì)的結(jié)構(gòu)明確發(fā)生的反應(yīng),側(cè)重對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)和邏輯思維能力考查, 有利于培養(yǎng)自學(xué)能力和知識(shí)的遷移能力,需要熟練掌握官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化。9.環(huán)己烯是重要的化工原料。其實(shí)驗(yàn)室制備流程如下:回答下列問(wèn)題: 環(huán)己烯的制備與提純( 1)原料環(huán)己醇中若含苯酚雜質(zhì), 檢驗(yàn)試劑為 ,現(xiàn)象為 ( 2)操作 1 裝置如圖所示(加熱和夾持裝置已略去) 。 燒瓶 A 中進(jìn)行的可逆反應(yīng)化學(xué)方程式為 ,濃硫酸也可作該
27、反應(yīng)的催化劑,選擇 FeCl3 6H2O 而不用濃硫酸的原因?yàn)?(填序號(hào))。a濃硫酸易使原料碳化并產(chǎn)生 SO2b FeCl3 6H 2O污染小、可循環(huán)使用,符合綠色化學(xué)理念來(lái)源:zzs&*t %c同等條件下,用 FeCl3 6H 2O比濃硫酸的平衡轉(zhuǎn)化率高 儀器 B的作用為 。(3)操作 2 用到的玻璃儀器是 。(4)將操作 3(蒸餾)的步驟補(bǔ)齊:安裝蒸餾裝置, 加入待蒸餾的物質(zhì)和沸石, 棄去前餾分,收集 83 的餾分。 環(huán)己烯含量的測(cè)定在一定條件下,向 a g環(huán)己烯樣品中加入定量制得的 b mol Br2 ,與環(huán)己烯充分反應(yīng)后,1剩余的 Br2與足量 KI 作用生成 I2,用 cmo
28、l L 1的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,終點(diǎn)時(shí)消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液 vmL (以上數(shù)據(jù)均已扣除干擾因素) 。 測(cè)定過(guò)程中,發(fā)生的反應(yīng)如下: Br2 2KII2 2KBr I2 2Na2S2O32NaI Na2S4O6( 5)滴定所用指示劑為 。樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 (用字母表示)。(6)下列情況會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低的是 (填序號(hào))。 來(lái)&*源:#中教網(wǎng)a樣品中含有苯酚雜質(zhì)b在測(cè)定過(guò)程中部分環(huán)己烯揮發(fā)c Na 2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液部分被氧化【答案】(1). FeCl3 溶 液(2). 溶 液 顯 紫 色(3)(4). A.b(5). 減少環(huán)己醇蒸出(6).分液漏斗、cv燒杯(7).
29、 通冷凝水,加熱(8).淀粉溶液b(9). 200082(10). B.ca【解析】 來(lái)源中國(guó)教育 出 版網(wǎng)&#【分析】I. ( 1)檢驗(yàn)物質(zhì)時(shí)顯然是利用該物質(zhì)的特殊性質(zhì),或利用不同物質(zhì)間的性質(zhì)差異。苯酚能 與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)而醇不能,可依此設(shè)計(jì)用氯化鐵溶液檢驗(yàn)苯酚的存在;來(lái)源#&: 中教% 網(wǎng)(2)書(shū)寫(xiě)陌生情境的化學(xué)方程式時(shí),一定要將題給的所有信息挖掘出來(lái),比如題給的反應(yīng) 條件,如催化劑、加熱的溫度、此反應(yīng)已明確指出的 “可逆 ”;(3)催化劑選擇 FeCl3·6H 2O 而不用濃硫酸的理由分析,顯然要突出濃硫酸的缺點(diǎn),突出FeCl 3·6H 2O
30、的優(yōu)點(diǎn);(4)在發(fā)生裝置中加裝冷凝管,顯然是為了冷凝回流,提高原料的利用率。( 5)計(jì)算此問(wèn)時(shí)盡可能采用關(guān)系式法,找到已知和未知之間的直接關(guān)系。 (6)誤差分析時(shí),利用相關(guān)反應(yīng)式將量盡可能明確化?!驹斀狻?I.(1)檢驗(yàn)苯酚的首選試劑是 FeCl3 溶液,原料環(huán)己醇中若含有苯酚,加入FeCl3溶液后,溶液將顯示紫色;(2)從題給的制備流程可以看出,環(huán)己醇在FeCl 3·6H 2O 的作用下,反應(yīng)生成了環(huán)己烯,對(duì)比環(huán)己醇和環(huán)己烯的結(jié)構(gòu),可知發(fā)生了消去反應(yīng),反應(yīng)方程式為:,注意生成的小分子水勿漏寫(xiě),題目已明確提示該反應(yīng)可逆,要標(biāo)出可逆符號(hào), FeCl3·6H2O 是反應(yīng)條件(催
31、化劑)別漏標(biāo);此處用FeCl3·6H2O 而不用濃硫酸的原因分析中: a 項(xiàng)合理,因濃硫酸具有強(qiáng)脫水性,往往能使有機(jī)物脫水至炭化,該過(guò)程 中 放 出 大 量 的 熱 , 又 可 以 使 生 成 的 炭 與 濃 硫 酸 發(fā) 生 反 應(yīng) : C+2H 2SO4( 濃 )CO2+SO2+2H2O;b項(xiàng)合理,與濃硫酸相比, FeCl3·6H2O 對(duì)環(huán)境相對(duì)友好,污染小, 絕大部分都可以回收并循環(huán)使用,更符合綠色化學(xué)理念;c 項(xiàng)不合理,催化劑并不能影響平衡轉(zhuǎn)化率; 儀器 B 為球形冷凝管,該儀器的作用除了導(dǎo)氣外,主要作用是冷凝回流,盡可能減少加 熱時(shí)反應(yīng)物環(huán)己醇的蒸出,提高原料環(huán)己醇
32、的利用率;(3)操作 2 實(shí)現(xiàn)了互不相溶的兩種液體的分離,應(yīng)是分液操作,分液操作時(shí)需要用到的玻 璃儀器主要有分液漏斗和燒杯;(4)題目中已明確提示了操作 3 是蒸餾操作。蒸餾操作在加入藥品后,要先通冷凝水,再 加熱;如先加熱再通冷凝水,必有一部分餾分沒(méi)有來(lái)得及被冷凝,造成浪費(fèi)和污染;II. ( 5)因滴定的是碘單質(zhì)的溶液,所以選取淀粉溶液比較合適;根據(jù)所給的式和 式,可知剩余的 Br2 與反應(yīng)消耗的 Na 2S2O3的物質(zhì)的量之比為 1:2,所以剩余 Br 2的物質(zhì)的量為:1 -3 cvn(Br 2 )余 = ×cmol ·L-1 ×vmL×10-3L&
33、#183;mL-1=mol, 反應(yīng)消 耗的 Br2 的物質(zhì)的量為2 2000cv( b-)mol,據(jù)反應(yīng) 式中環(huán)己烯與溴單質(zhì) 1:1 反應(yīng),可知環(huán)己烯的物質(zhì)的量也為2000cv cv( b-) mol ,其質(zhì)量為( b-) ×82g ,所以 ag 樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為:20002000(b 2c0v00) 82a6)a 項(xiàng)錯(cuò)誤,樣品中含有苯酚,會(huì)發(fā)生反應(yīng):每反應(yīng) 1molBr 2,消耗苯酚的質(zhì)量為 31.3g;而每反應(yīng) 1mol Br 2,消耗環(huán)己烯的質(zhì)量為 82g; 所以苯酚的混入,將使耗 Br 2增大,從而使環(huán)己烯測(cè)得結(jié)果偏大; b 項(xiàng)正確,測(cè)量過(guò)程中如 果環(huán)己烯揮發(fā),必然導(dǎo)
34、致測(cè)定環(huán)己烯的結(jié)果偏低; c 項(xiàng)正確, Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液被氧化,必 然滴定時(shí)消耗其體積增大, 即計(jì)算出剩余的溴單質(zhì)偏多, 所以計(jì)算得出與環(huán)己烯反應(yīng)的溴單 質(zhì)的量就偏低,導(dǎo)致最終環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低。中國(guó)教育& 出*版網(wǎng)【點(diǎn)睛】 向規(guī)范、嚴(yán)謹(jǐn)要分?jǐn)?shù)。要注意題設(shè)所給的引導(dǎo)限定詞語(yǔ),如 “可逆 ”、“玻璃 ”等, 這些是得分點(diǎn),也是易扣分點(diǎn)。 要計(jì)算樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù), 只需要算出環(huán)己烯的物質(zhì)的量即可順利求解。 從所給的3 個(gè)反應(yīng)方程式可以得出: 2Na2S2O3I2Br2,將相關(guān)已知數(shù)據(jù)代入計(jì)算即可。 中國(guó)教 育出 版&*網(wǎng) 對(duì)于 a 項(xiàng)的分析,要粗略計(jì)算出因苯酚的混入
35、,導(dǎo)致單位質(zhì)量樣品消耗溴單質(zhì)的量增加,最終使測(cè)得環(huán)己烯的結(jié)果偏高。10.多晶硅是制作光伏電池的關(guān)鍵材料。以下是由粗硅制備多晶硅的簡(jiǎn)易過(guò)程。 硅粉與 HCl 在 300 時(shí)反應(yīng)生成 1mol SiHCl 3 氣體和 H2 ,放出 225kJ 熱量,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為 。 SiHCl 3的電子式為 。將 SiCl4 氫化為 SiHCl 3有三種方法,對(duì)應(yīng)的反應(yīng)依次為: SiCl4 g H2 g 垐噲 ? SiHCl 3 g HCl gH1 0 3SiCl4 g 2H2 g Si s 噲垐 ? 4SiHCl3 g H2 0 2SiCl4 g H2 g Si s HCl g 噲垐 ? 3SiHCl
36、3 g H 3(1)氫化過(guò)程中所需的高純度 H 2可用惰性電極電解 KOH溶液制備, 寫(xiě)出產(chǎn)生 H 2的電極名稱 (填“陽(yáng)極 ”或“陰極 ”),該電極反應(yīng)方程式為 。(2)已知體系自由能變G H T S , G 0 時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。三個(gè)氫化反應(yīng)的G與溫度的關(guān)系如圖 1所示,可知:反應(yīng) 能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度是 ;相同溫度下,反應(yīng) 比反應(yīng) 的 G小,主要原因是 。 來(lái)源#:%中教網(wǎng)(3)不同溫度下反應(yīng) 中SiCl 4轉(zhuǎn)化率如圖 2所示。下列敘述正確的是 (填序號(hào))。aB點(diǎn): v正 v逆bv正:A 點(diǎn) E點(diǎn)c反應(yīng)適宜溫度: 480 520(4)反應(yīng)的 H3 (用 H1, H 2表示)。溫度升高, 反
37、應(yīng)的平衡常數(shù) K (填 “增大 ”、“減小 ”或“不變”)。300( 5 )由粗硅制備多晶硅過(guò)程中循環(huán)使用的物質(zhì)除SiCl 4 、 SiHCl 3 和 Si 外,還有 (填【答案】 (1). Si s3HCl gSiHCl3 gH2 g H225kJ mol 12H 2O 2eH2 2OH 或(2).(3). 陰 極(4).2H2e H2(5). 1000(6). H 2H1 導(dǎo)致反應(yīng) 的G 小 (7). A.c(8).H 2 H1(9).減小 (10).HCl 、 H2 來(lái)&#源中國(guó)教育出版網(wǎng)分子式)。來(lái)源:zzstep.co %&#m【解析】【分析】 I.書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式時(shí)一定要標(biāo)注出各物質(zhì)的狀態(tài),要將熱化學(xué)方程式中焓變的數(shù)值與化學(xué) 計(jì)量數(shù)對(duì)應(yīng)。本題的反應(yīng)溫度需要標(biāo)注為條件;II.(1)惰性電極電解 KOH 溶液,實(shí)質(zhì)是電解水,產(chǎn)生氫氣的必為陰極,發(fā)生還原反應(yīng)。www.%zzstep *.co(2)“看圖說(shuō)話 ”,將反應(yīng) 的縱、橫坐標(biāo)對(duì)應(yīng)起來(lái)看,即可順利
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