【最新】兩個結(jié)構(gòu)新穎的銅(II)混配配合物的模板(范本)

1、第六屆“挑戰(zhàn)杯”廣東省大學(xué)生課外學(xué)術(shù)科技作品競賽獲獎作品兩個結(jié)構(gòu)新穎的銅 (II) 混配配合物的合成、結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定性研究 本作品獲第六屆“挑戰(zhàn)杯”廣東省大學(xué)生課外學(xué)術(shù)科技作品競賽全國三等獎程子豪 李維嘉 馮明昊 譚海彬 鄧德安 指導(dǎo)老師： XXX周曉華1 前言銅是生物體中必需的微量營養(yǎng)元素之一。作為多種金屬酶和金屬蛋白的活性中心與主要成分， 銅在維持生物體的新陳代謝方面起著重要媒介作用。在大多數(shù)情況下，微量金屬元素在生物體內(nèi)并不是以自由離子的形式存在，而是與生物配體結(jié) 合形成多元混配配合物。 1 氨基酸作為蛋白質(zhì)的基本結(jié)構(gòu)單元或構(gòu)件分子，是一類重要的小分子生 物配體。銅與氨基酸形成的配合物是一種

2、具有多種生物功能的物質(zhì)，一直受到人們的關(guān)注。2 ，3 這類化合物具有抗癌，消炎，殺菌等生物活性，不但治療疾病效果好，而且還具有營養(yǎng)功能，并能增 強動物的免疫力。 4 Schrauzer 等人在關(guān)于銅配合物抗癌作用的報告中指出：XXX用金屬及配合物進(jìn)行抗癌和防止腫瘤的惡變將是一條新的途徑， 5 人們根據(jù) Cu() 離子在軟硬酸堿中的地位及其生 物無機特性，預(yù)言銅離子配合物很有希望成為抗癌劑。 6 在我國川西北地區(qū)土壤和飲水中銅含量偏 低，食管癌和支氣管癌發(fā)病率較高，因此，研究此類化合物的作用具有重要意義。1,10- 鄰菲咯啉 (Phen) 及 2,2'- 聯(lián)吡啶 (Bpy) 是重要的芳香

3、 N堿。 Phen 和它的衍生物對某些腫瘤 有較強的抑制作用，且與銅配位后其抗腫瘤性大大增強，而且配合物(Cu-Phen)脂溶性增強，提高了對細(xì)胞膜的通透性， 因此研究 Cu與 Phen和 - 氨基酸形成的混配配合物的成鍵性質(zhì)可為研究抗腫 瘤試劑與腫瘤細(xì)胞相互作用本質(zhì)以及篩選抗癌藥物提供有用信息。同時氨基酸Cu Phen/Bpy 三元配合物體系可以作為酶金屬離子底物的模型化合物，研究這類模型化合物對理解金屬酶催化生 化過程有重要的意義。 7目前此方面的研究多集中在溶液體系，而對固體方面的研究不多。 8-12 本文合成了 Phen銅 ( ) 纈氨酸(L-Val) 和 Bpy 銅( ) 精氨酸(L

4、-Arg) 的 三元混配配合物：XXX(1) Cu(Phen)( L-Val)(H 2O) ·ClO4和(2) Cu2(Bpy) 2( L-Arg) 2 (ClO 4) 2 2n，運用紅外光譜、紫外 - 可見光、 摩爾電導(dǎo)率和 X-ray 衍射分析對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并測定了該配合物在水溶液中的穩(wěn)定性，此方 面的研究尚未見報道。2 實驗部分2.1 主要試劑與儀器 1Cu(ClO4)2·6H2O由 CuO與濃 HClO4制備， L-纈氨酸( L-Val )，L-精氨酸 ( L-Arg) (上海佰奧生 物科技有限公司)為生化試劑， 1，10鄰菲咯啉 (Phen) (廣州化學(xué)試劑

5、廠)純度 >99.0%，2，2' 聯(lián)二吡啶 (Bpy) (北京市昌平石鷹化工廠)為分析純，甲醇(廣州市東紅化工廠)為分析純，其余試 劑均為分析純。德國 ELEMENTAR公司 vario EL元素分析儀，瑞士 Metrohm 公司 702SMT itrino Lon analysis 電 位滴定儀 ， DDS12A型電導(dǎo)率儀(上海宇隆儀器有限公司) ，JB3 型定時恒溫磁力攪拌器(上海 雷磁儀器廠新涇分廠) ，756CRT型紫外可見光光度計(上海精密科學(xué)儀器有限公司)，Nicolet170SX型紅外分光光度計( KBr 壓片)。2.2 配合物的合成將 Cu(ClO4)2·

6、;6H2O和 Phen /Bpy 按 1：XXX1溶解在甲醇和水的混合液中，在加熱和攪拌下， 緩慢滴入 L-Val ( L-Arg) 的水溶液。在 4050下反應(yīng) 30 分鐘，靜置，三天后析出兩種適用于 X- 射 線衍射分析的藍(lán)色長條狀晶體。2.3 晶體結(jié)構(gòu)的測定選取深藍(lán)色的大小分別為 0.41 x 0.40 x 0.19 mm 和 0.10 x 0.18 x 0.50 mm 的 L-Val Cu( ) Phen晶體(1)和L-ArgCu()Bpy晶體(2) ，在帶有石墨單色器的 KCCDX -射線四圓衍射儀上進(jìn) 行衍射測定。用 MoKa射線 ( =0 .071073nm) 和掃描方式，分別在

7、 1.92 ° 27.17 °和 1.21 ° 27.18 °范圍內(nèi)收集到 5847 和 14735 個衍射點，其中 4168 和 10498 個2() 的衍射數(shù)據(jù)用于結(jié)構(gòu)分析。全部衍射數(shù)據(jù)經(jīng)因子和經(jīng)驗吸收校正。晶體結(jié)構(gòu)用直接法解得，全 部非氫原子經(jīng) Fourier 合成及差值電子密度函數(shù)修正，氫原子坐標(biāo)從差值電子密度函數(shù)并結(jié)合幾何 分析獲得，非氫原子坐標(biāo)、各向異性溫度因子、氫原子坐標(biāo)及各向同性溫度因子采用全矩陣最小二 乘法進(jìn)行修正至收斂。 13 所有計算均在計算機上用 SHELXL程序完成。其兩種晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)分別見 表 1。表 1 配合物( 1) Cu

8、(Phen)(L-Val)( H 2O)·ClO4和(2)Cu2(Bpy)2(L-Arg) 2 (ClO 4)2 2n的晶體結(jié)構(gòu) 數(shù)據(jù)晶體( 1)的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)晶體( 2)的結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)Empirical formulaC17 H20Cl Cu N 3O7C32 H52Cl 4Cu2 N12O24Formula weight477.351257.74Temperature293(2) K293(2) KWavelength0.71073 ?0.71073 ?Crystal system, space groupTriclinic, P-1Triclinic, P-1Unit cell dim

9、ensionsa = 8.052(4) ?a = 10.359(6) ?b = 11.590(6) ?b = 14.284(8) ?c = 12.309(6)?c = 18.376(10) ?= 112.370(9) °= 112.192(10) °= 105.690(8) °= 96.142(9) °= 99.094(9)°= 97.112(10) °Volume977.8(9) ? 32463(2) ? 3Z, Calculated density2, 1.621Mg/m 32, 1.696 Mg/m 3Absorption co

10、efficient1.229 mm-11.176mm -1F(000)4901292Crystal size0.41 x 0.40 x 0.19 mm0.50 x 0.18 x 0.10 mm range for data collection1.92 to 27.17 °1.21to 27.18 °Limiting indices-10 h 1-102, k 1-41,5 l 15-13h 13-, 13k 18-,23 l 19Reflections collected / unique5847 / 4168 R(int) = 0.016314735 / 10498 R

11、(int) = 0.0208Completeness to = 27.1895.9 %95.8%Refinement method2Full-matrix least-squares on F 22Full-matrix least-squares on F 2Data / restraints / parameters4168 / 0 / 31410498/ 0 / 653Goodness-of-fit on F 21.1081.076Final R indices I>2sigma(I)R1 = 0.0763, wR2 = 0.1994R1 = 0.0929, wR2 = 0.217

12、3R indices (all data)R1 = 0.0880, wR2 = 0.2067R1 = 0.1234, wR2 = 0.2349Largest diff. peak and hole0.942 and -0.993 e· A-31.716 and 1.020 e·A -32.4 穩(wěn)定性的測定為了進(jìn)一步研究 Cu2+與 Val(Arg) ， Phen(Bpy) 的相互作用， 本文用 pH電滴定法在水溶液中測定 了 CuL+(L=Arg ，Val) 二元配合物以及 Cu(D)L +(D=Phen 或 Bpy)三元混配配合物的穩(wěn)定常數(shù)。氨基酸離解常數(shù) (p KHHL

13、 ,p KHHLL ) ，二元配合物 CuL+和三元配合物 Cu(D)L +穩(wěn)定常數(shù) (KCCuuL，KCCuu(DD)L)的測定均用 0.15mol/L 的標(biāo)準(zhǔn) NaOH進(jìn)行滴定，兩組溶液 ( 分別用和表示 ) 的組成如表 2 所示。表 2配體 L的酸常數(shù) (p KHHL , pKHHLL ) ，二元和三元配合物的穩(wěn)定常數(shù) ( KCCuuL , KCCuu(DD)L)的測定條件 (50mL; I =0.1, 37 )Concentration of solutions/ molL -1·No.HClO 4NaClO 4Cu(ClO 4)2L-ValL-ArgPhenBpyH HL

14、pK HL , pK H 2L9× 10-4-11× 10-19× 10-41× 10-11× 10-39× 10-41× 10-19× 10-41× 10-11×10-3Cu K CuL9× 10-48.5×10-25× 10-39× 10-4-28.5×10-25× 10-32×10-39× 10-48.5×10-25× 10-39× 10-48.5×10-25×

15、 10-32×10-3Cu(D) K Cu( D)L9× 10-41× 10-15× 10-45× 10-49× 10-41× 10-15× 10-45×10-45× 10-49× 10-41× 10-15× 10-45×10-49× 10-41× 10-15× 10-45×10-45×10-4注：XXX 為參比溶液，為樣品溶液3 結(jié)果與討論3.1 摩爾電導(dǎo)率配合物(1) 、(2) 的乙腈溶液在 25時的摩

16、爾電導(dǎo)率分別為 154.5 S?cm2?mol-1及 305.3 S?cm2?mol 由摩爾電導(dǎo)率數(shù)據(jù)可知，兩種配合物分別為1 1 和 2 1 型電解質(zhì)?！?4】3.2 紅外光譜用 KBr 壓片測定了配合物 (1) 和(2) 的紅外光譜( 400 4000cm-1)圖 1 Cu(Phen)( L-Val)( H 2 O) · ClO4的紅外譜圖由圖 1 可見， 配合物( 1)在 1629 和 1383cm 1 處呈現(xiàn)兩個特征吸收帶，可歸屬為配位羧基的 as 和 s 伸縮振動，再根據(jù) ( = as - s) 可推出 COO已參加配位COO COO COO COO COO COO且為單齒

17、配位。 【15】 與氨基酸配體相比，配合物中的NH在 3100 cm1 左右發(fā)生位移，并出現(xiàn) asNH和 s NH吸收峰，表明 - NH2 與 Cu( ) 配位。【16】 在 3436cm1 出現(xiàn)強吸收峰，可認(rèn)為是結(jié)晶水OH有伸縮振動峰，這與前面推測結(jié)果相符。自由 Phen有 CH 面外彎曲振動位于 734、854cm-1，形成 配合物后都分別移至 723、851cm1，面內(nèi)彎曲振動由 1470 移至 1430cm1，Phen 的環(huán)伸縮振動由 1561 移至 1520cm1，這些變化都可認(rèn)為是 Phen 的氮原子與 Cu()配位引起的。圖2 Cu 2(Bpy) 2( L-Arg) 2 (ClO

18、 4) 2 n的紅外譜圖與游離氨基酸標(biāo)準(zhǔn)紅外光譜圖相比較，配合物(2) 中 NH和 CN都發(fā)生了分裂和部分位移，表明-1 -1 氨基與 C(u II )配位。 coo-也發(fā)生分裂和位移， 并且強度有所下降 (見圖 2中1598cm-1和 1388cm-1 ) ， 表明 COO- 發(fā)生配位， 17-19 由 (as -s) 的大小可判斷 COO-是以單齒形式與 Cu(II )配位， 15 配合物中 Bpy 芳環(huán)上峰都向低波數(shù)方向移動，表明 Bpy 的兩個 N 參與配位。3.3 紫外可見吸收光譜以蒸餾水作參比測定配合物 (1) 、(2) 的紫外可見吸收光譜( 200 700nm)，結(jié)果列于表 3。

19、 表 3 Cu(Phen)( L-Val)( H 2O) ·ClO4 和 Cu 2(Bpy) 2( L-Arg) 2 (ClO 4)22n的紫外 -可見光譜數(shù)據(jù)配合物躍遷類型dd* *(1)(nm)624.0206.5224.0271.5 (L.mol.cm -1)1.023 ×1032.068 ×1043.103 ×1042.983 ×104(2)(nm)633.0208.8224.8300.8 (L.mol.cm -1)1.22 ×1022.16 ×1041.76 ×1042.67 ×104兩個配合物

20、的紫外吸收光譜在特征上與配體的紫外吸收光譜相似，在 200 nm 400nm范圍出現(xiàn)了較強 *躍遷的吸收。 Phen 和 Bpy 的最大吸收波長在形成配合物后產(chǎn)生少量紅移，相應(yīng)的摩 爾吸光系數(shù)減小， 這是由于它們的兩個氮原子與Cu 2配位后電子云向 Cu2+移動，使環(huán)的共軛性減小。從而導(dǎo)致吸收峰發(fā)生不同程度的紅移，這與紅外光譜中配體的環(huán)伸縮振動，面內(nèi)、面外彎曲振動發(fā) 生紅移的結(jié)果相一致。另外，兩配合物均在600nm以上出現(xiàn)一新的弱吸收峰，這歸屬于中心Cu(II)離子的 d d* 躍遷。3.4 X 射線晶體結(jié)構(gòu)3.4.1 配合物 (1) 的 X 射線晶體結(jié)構(gòu) 配合物( 1)的主要鍵長 ?和鍵角

21、° 列于表 4。表 4 配合物 Cu(Phen)( L-Val)( H 2O) ·ClO 4的主要鍵長 ?和鍵角 °Cu-O(1)1.928(5)O(1)-Cu-N(3)84.2(2)Cu-N(3)2.009(5)O(1)-Cu-N(1)93.3(2)Cu-N(1)1.991(5)N(3)-Cu-N(1)163.6(2)Cu-N(2)2.000(5)O(1)-Cu-N(2)173.4(2)Cu-O(3)2.275(6)N(3)-Cu-N(2)98.3(2)Cu-O(1W)2.272(6)Cu-O(3)-H(3B)130(7)N(1)-Cu-N(2)82.6(2)O

22、(1)-Cu-O(3)93.9(3)N(3)-Cu-O(3)99.3(3)N(1)-Cu-O(3)97.0(2)N(2)-Cu-O(3)91.7(3)C(1)-N(1)-Cu128.7(5)C(12)-N(1)-Cu112.4(4)C(10)-N(2)-Cu129.8(5)C(11)-N(2)-Cu112.1(4)C(14)-N(3)-Cu109.0(6)C(13)-O(1)-Cu116.8(5)Cu-O(3)-H(3A)127(8)晶體結(jié)構(gòu)分析結(jié)果表明，該配合物分子由內(nèi)界 Cu(Phen)( L-Val)( H2O) +與一個 ClO4-組成。在 Cu(Phen)( L-Val)( H 2O

23、) +中，中心 Cu()離子與配體 Phen 的兩個 N和 L-Val 中氨基上的 N 原子和羧基上的一個 O原子，以及 H2O上的一個 O原子和 ClO4-中的 O 配位形成六配位的稍有扭曲的 拉長八面體構(gòu)型，分子中 CuN，CuO鍵長分別為： XXX赤道平面上： XXXCu O(1) 1.928(5) ?、 Cu N(1) 1.991(5) ?、 Cu N(2) 2.000(5) ?、 Cu N(3) 2.009(5) ?；軸向上： XXXCu-O(3) 2.275(6) ? ， Cu-O(1W)=2.272(6) ? ，配體與 Cu()螯合所形成的鍵角分別為O(1)-Cu-N(3) 84

24、.2(2) °、 O(1)-Cu-N(1) 93.3(2) °、 O(1)-Cu-N(2) 173.4(2) °、 N(1)-Cu-N(2) 82.6(2) °、 N(3)-Cu-N(1) 163.6(2) °、N(3)-Cu-N(2) 98.3(2) °、O(1)-Cu-O(3) 93.9(3) °、 N(3)-Cu-O(3) 99.3(3) °、 N(1)-Cu-O(3) 97.0(2) °、 N(2)-Cu-O(3) 91.7(3) °。與文獻(xiàn)報道的結(jié)果相接近。 【18】 由鍵長和鍵角的數(shù)

25、據(jù)分析可知，赤道平面上N(1) 、N(2) 、N(3)和 O(1)與中心離子 Cu()并不共面， Cu(II) 偏離由 N1、N2、N3、O1 構(gòu)成二平面 0.0876 ?。從鍵長 Cu-O(3) 2.275 (6) ? ， Cu-O(1W)=2.272(6) ? 可知 H2O中的 O(1W)和 ClO4-中的 O(3) 是比較弱的配位原子，因而配合物在極 性乙腈溶液中能夠發(fā)生電離( m154.5 S ?cm2?mol-1)而呈現(xiàn) 11 型電解質(zhì)的性質(zhì)。在晶胞中，分 子間親水端和親水端以氫鍵連接而靠近，疏水芳環(huán)間則以芳環(huán)堆積方式交錯層疊，使晶體有較高的 對稱性和穩(wěn)定性。配合物的分子結(jié)構(gòu)及晶胞圖

26、分別列于圖 3 和圖 4 中。圖3 Cu(Phen)( L -Val)( H 2O) · ClO 4的分子結(jié)構(gòu)Fig.3. Perspective view of molecular forCu(Phen)( L-Val)( H 2O) ·ClO 4圖 4 Cu(Phen)( L-Val)( H 2O) · ClO 4的晶胞堆積 Fig.4. Molecular packing in Cu(Phen) ( L -Val)( H 2O) · ClO 43.4.2 配合物 (2) 的 X 射線晶體結(jié)構(gòu)表 5為配合物 L-精氨酸銅() 2，2'聯(lián)吡啶的

27、部分鍵長 ?和鍵角 ° 表5 配合物Cu 2(Bpy) 2(L-Arg) 2 (ClO 4)2 2n 的主要鍵長 ?和鍵角°Cu(1)-O(1)1.922(5)N(2)-Cu(1)-N(1)81.3(2)Cu(1)-N(3)1.998(6)N(3)-Cu(1)-N(1)100.5(2)Cu(1)-N(2)2.001(6)O(1)-Cu(1)-N(2)94.2(2)Cu(1)-N(1)2.005(6)N(3)-Cu(1)-N(1)100.5(2)Cu(1)-O(6A) 2.473(6)N(2)-Cu(1)-N(1)81.3(2)Cu(1)-O(3)2.593(6)N(1)-C

28、u(1)-O(7)84.9(2)Cu(2)-O(1A) 1.929(5)O(9)-Cu(1)-O(7)163.7(3)Cu(2)-N(2A) 1.989(6)O(3)-Cu(2)-N(9)84.3(2)Cu(2)-N(3A) 2.001(6)N(8)-Cu(2)-N(7)81.0(3)Cu(2)-N(1A) 2.009(6)N(9)-Cu(2)-N(7)100.2(3)Cu(2)-O(3A) 2.503(6)N(8)-Cu(2)-O(10)87.4(3)Cu(1)-O(9)2.473(6)O(1)-Cu(1)-N(3)84.5(2)Cu(1)-O(7)2.593(6)N(9)-Cu(2)-O(

29、10)87.9(3)配合物 (2) 中 含有兩 個不對 稱的分子結(jié)構(gòu)， 結(jié)構(gòu)如 圖 5 所示。即配合 們由兩 個 Cu(Bpy)( L-Arg) + 配離子及兩個陰離子 ClO4- 組成。每個分子中心 Cu2+與 L-Arg 配體中氨 基酸上的 N、O、配體 Bpy 的 N、N以及兩個 ClO4- 的 O形成拉長六配位的變形八面體構(gòu)型。部分 鍵長、鍵角見表 5，由 Bpy 和 L-Arg 配體組成的配位， 赤道平面內(nèi)鍵長： XXXCu(1)-O(1)=1.922(5) ?， Cu(1)-N(3)= 1.998(6)? ， Cu(1)-N(2)=2.001(6)? ，Cu(1)-N(1)=2.0

30、05(6)? ；Cu(2)-O(1A)=1.929(5)? ， Cu(2)-N(1A)=2.009(6)? ，Cu(2)-N(2A)=1.989(6)? ，Cu(2)-N(3A)=2.001(6)? ，鍵角為： XXX O(1)Cu(1)N(2) =94.2(2)0 ，N(3)Cu(1)N(1)=100.5(2)0，N(2)Cu(1)N(1)=81.3(2)0 ，O(1)Cu(1)N(3)=84.5(2)0。 Cu1偏 離 N1N2N3O1 平面 0.0096 ?，Cu2偏離 N1aN2aN3aO1a平面 0.0096 ?。軸向上由 ClO4- 的 O配位后的鍵長： XXXCu(1)-O(6A

31、)= 2.473(6) ? 和 Cu(1)-O(3)= 2.593(6) ?； Cu(2)- O(3A)=2.503(6)? ，這比由 Bpy 和 L-Arg 配體組成的配位平面內(nèi)鍵長為長， 從鍵長上來看， 屬于弱的配位鍵，在溶液中易于解離，這和電導(dǎo)率的測定結(jié)果一致。圖 5 晶體( 2 )的分子結(jié)構(gòu)圖但配合物( 2 )的晶體結(jié)構(gòu)和配合物( 1)及其它類似配合物不同， ClO4-以橋連配體的形式將 Cu(Bpy)( L-Arg) 單元連成一維長鏈， Bpy 環(huán)和 L-Arg 側(cè)鏈分別向兩側(cè)伸展，而 L-Arg 側(cè)鏈上多個 氨基 N和未配位的羧基 O及ClO4-中的O原子間由于多重氫鍵作用， 使得

32、一維長鏈上的 L-Arg 側(cè)鏈互 相插入形成二維超分子雙鏈，這種獨特結(jié)構(gòu)在文獻(xiàn)中很少見。其結(jié)構(gòu)圖見圖6。(a) (b)圖 6 晶體( 2 )的一維長鏈結(jié)構(gòu)( a )和 超分子雙鏈圖 (b)3.5 穩(wěn)定常數(shù)的測定3.5.1 配體 L 的酸常數(shù)在測定的 pH 值范圍內(nèi)，氨基酸配在水溶液中存在下列的電離平衡： XXX- + H- +L-+H+=HLKHHL =HL/L - H +HL+H+=H2L+KHHLL =H 2L+/HLH +通過測定參照體系和樣品體系所消耗的NaOH溶液的體積之差， 在相應(yīng)于中和度為 0.10.9 之間的 pH 范圍內(nèi)進(jìn)行計算，結(jié)果如表 6表6 配體 L的酸常數(shù)(pK HH

33、L , pKHHLL )LI /mol L·-1t/H pK HLHL pK H 2LL-Arg0.1(NaClO 4)372.1478.844L-Val0.1(NaClO 4)372.4119.3443.5.2 二元配合物 CuL+的穩(wěn)定常數(shù) 測定二元配合物穩(wěn)定常數(shù)時，Cu2+:XXXL -=5:XXX1 ，由于金屬離子大大過量，所以在計算K時，僅考慮 L-，HL， H+， Cu2+， CuL+等物種， 20 根據(jù)下式： XXXCu2+L- =CuL+K=CuL +/ Cu 2+L -結(jié)果如表 7，第 4 列3.5.3 三元配合物的穩(wěn)定常數(shù)2+ 在測定三元混配配合物的穩(wěn)定常數(shù)時，由

34、于滴定起始的 pH 值較高，所以滴定前 Cu2+幾乎完全 (>90%) 形成 Cu(D) 2+(D 為 Phen 或 Bpy) ，故測得的穩(wěn)定常數(shù)與下列平衡有關(guān)：XXX2+ - +2+-Cu(D) 2+ L- =Cu(D)L + K= Cu(D)L +/ Cu(D) 2+ L - 數(shù)據(jù)處理類似于二元混合物，結(jié)果如表7，第 5 列表7 二元，三元配合物的穩(wěn)定常數(shù) lg KCCuuL ，lg KCCuu(DD)L及 lg KCCuuL與 lg KCCuu(DD) L的比較Lt/DlgK CCuuLlgK Cu(D ) lgK Cu(D )L lgK CuL-Val37Phen7.907.68

35、-0.31L-Arg37Bpy7.817.59-0.133.5.4 二元配合物與三元混配配合物穩(wěn)定性的比較2+ + + 2+Cu(D) 2+ CuL+= Cu(D)L + Cu2+10 lgK Cu = Cu(D)L + Cu 2+/ Cu(D) 2+ CuL +其中 lg KCu= lg KCCuu ( DD) L - lg KCCuuL 的值表明了三元混配配合物相對于二元配合物的穩(wěn)定性。按統(tǒng)計規(guī)律，當(dāng) Cu2+配合物為變形八面體時，其 lgK M的值應(yīng)為 -0.90 ，而本次實驗所測得的 lg KCu值(表 7 中第 6 列)均遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于 -0.90 ，表明三元配合物中存在額外的穩(wěn)定性，這種

36、穩(wěn)定性的增 加可能主要來自于氨基酸上的氧和Phen或 Bpy 的 A- B協(xié)同效應(yīng)。 213.6 結(jié)論： XXX本文合成了兩種氨基酸銅 (II) 的三元混配配合物： XXX(1) Phen 銅( ) 纈氨酸 ( L-Val) 和( 2) Bpy銅( ) 精氨酸 ( L-Arg) 。運用了紅外光譜，紫外 -可見光譜，摩爾電導(dǎo)率和 X-ray 衍 射分析對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并用電位滴定法測定了該體系的平衡常數(shù)。： XXX分析表明： XXX配合物( 1)中心 Cu()離子與配體 Phen的兩個 N和 L-Val 中氨基 上的 N原子和羧基上的一個 O原子，以及 H2O上的一個 O原子和 ClO4-

37、中的 O配位形成六配位的變形 八面體構(gòu)型 ; 配合物 (2) 中心 Cu2+離子與 L-Arg 配體中氨基酸上的 N、O、配體 Bpy 的 N、N 以及 兩個 ClO4-的 O形成拉長六配位的變形八面體構(gòu)型，并 且 通 過 ClO4-橋形成了一維長鏈 , 而長鏈間由于多重氫鍵作用從而形成獨特的超分子雙鏈結(jié)構(gòu)。：XXX所研究的三元配合物在水溶液中具有較高的穩(wěn)定性，這可能主要歸因于氨基酸上的氧和 Phen或 Bpy 芳環(huán)間產(chǎn)生的 A- B 協(xié)同效應(yīng)。參考文獻(xiàn)1. 計亮年，黃錦汪，莫庭煥等編著，生物無機化學(xué)導(dǎo)論(第二版).中山大學(xué)出版， 2001.9 ：XXX106-1072. 徐鳳彩主編，基礎(chǔ)生物

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