3個合成試驗思考題答案整理

1、苯妥英鈉的合成1 .安息香縮合反響的原理沒做2 .制備苯妥英為什么在堿性條件下進行苯妥英顯弱酸性,幾乎不溶于水,與堿成鹽改善其溶解性.3 .本品精制的原理是什么苯妥英與鈉鹽反響生成苯妥英鈉鹽類,其鹽類在水中的溶解度小于氯化鈉,當不斷參加氯化鈉至形成飽和溶液,苯妥英鈉優(yōu)先析出,再用活性炭洗去浮色即可得到純品.4 .制備二苯乙二酮參加冰醋酸和水的作用是什么這個反響是一個氧化復原反響, 冰醋酸在這里既作為一個溶劑, 也作為一個酸性介質提供者, 三氯化鐵在酸性介質中能夠發(fā)揮最強的氧化性.同時三氯化鐵及其容易水解,如果不在酸性介質中,很快就會完全水解成氫氧化物,氫氧化物不溶于水,就無法發(fā)揮氧化劑的作用.

2、加水是為了降低體系的飽和度,使析出的晶體較大.磺胺醋酰鈉的合成1、磺胺類藥物有哪些理化性質在本實驗中,是如何利用這些性質進行產品純化的答：磺胺類藥物一般為白色或微黃色結晶性粉末；無臭,無味.具有一定熔點.難溶于水, 可溶于丙酮或乙醇.酸堿性 因本類藥物分子中有芳香第一胺,呈弱堿性；有磺酰氨基,顯弱酸性,故本類藥物呈酸堿兩性,可與酸或堿成鹽而溶于水自動氧化反響 本類藥物含芳香第一胺,易被空氣氧氧化.芳香第一胺反響磺胺類藥物含芳香第一胺, 在酸性溶液中,與亞硝酸鈉作用,可進行重氮 化反響,利用此性質可測定磺胺類藥物的含量. 生成的重氮鹽在堿性條件下, 生成橙紅色偶 氮化合物,可作本類藥物的鑒別反響

3、.與芳醛縮合反響 芳香第一胺能與多種芳醛如對二甲氨基苯甲醛、香草醛等縮合成具 有顏色的希夫堿.銅鹽反響 磺酰氨基上的氫原子,可被金屬離子如銅、銀、鉆等取代,生成不同顏色 的難溶性沉淀,可用于鑒別.2、?；禾幚淼倪^程中,pH 7時析出的固體是什么 pH 5時析出的固體是什么 10%鹽酸中的不溶物是什么答：pH=7時候析出的固體是未反響的磺胺； 5的時候析出的是磺胺醋酰.在 10%鹽酸溶液 中磺胺醋酰生成鹽酸鹽而溶解, 而磺胺雙醋酰由于結構中無游離的芳伯胺基, 不能和鹽酸成 鹽故析出.3.、反響過程中,調節(jié) pH在1213是非常重要的.假設堿性過強,其結果是什么假設堿性過弱, 其結果是什么為什么

4、答：因堿度過大磺胺雙醋酰易水解成磺胺,且易引起磺胺醋酰水解成磺胺；而因堿度過小時,反響過程中易生成較多的 N乙?；前?且磺胺雙醋酰分子結構中的N乙酰基不易水解下來, 所以反響堿性過強其結果磺胺較多,磺胺醋酰次之,雙乙酰物較少；堿性過弱其 結果雙乙酰物較多,磺胺醋酰次之,磺胺較少.苯佐卡因的合成1 .氧化反響完畢,將對硝基苯甲酸從混合物中別離出來的原理是什么沒做2 .酯化反響為什么需要無水操作酯化反響是可逆反響,生成的產物中本身就有水,如果有水的話,這就增加了生成物濃度使平衡向反響物生成的方向移動,所以要不斷地將生成物的水除去,使酯化能夠繼續(xù)進行. 要 求在無水的環(huán)境中進行就是這個道理.3 .鐵

5、粉復原反響的機理是什么鐵粉復原反響是個電子轉移的過程.鐵是電子給體,電子向硝基轉移,使硝基化合物生成負離子自由基,然后再與質子給體 HCl提供的質子結合形成復原產物,鐵粉不斷被氧化為鐵離 子,并生成氫氧化亞鐵和氫氧化鐵.、問題和討論1.磺胺類藥物有哪些理化性質答：磺胺類藥物一般為白色或微黃色結晶性粉末；無臭,無味.具有一定熔點.難溶于水,可溶于丙酮或乙醇.1酸堿性 因本類藥物分子中有芳伯胺基,呈弱堿性； 有磺酰氨基, 顯弱酸性,故本類藥物呈酸堿兩性,可與酸或堿成鹽而溶于水2自動氧化反響 本類藥物含芳伯胺基,易被空氣氧氧化.3芳伯胺基反響磺胺類藥物含芳伯胺基,在酸性溶液中,與亞硝酸鈉作用,可進行

6、重氮化反應,利用此性質可測定磺胺類藥物的含量.生成的重氮鹽在堿性 條件下,生成橙紅色偶氮化合物,可作本類藥物的鑒別反響.4與芳醛縮合反響 芳伯胺基能與多種芳醛如對二甲氨基苯甲醛、香草醛等縮合成具有顏色的希夫堿.5銅鹽反響磺酰氨基上的氫原子,可被金屬離子如銅、銀、鉆等取代,生成不同顏色的難溶性沉淀,可用于鑒別.2 .反響液處理時,pH7時析出的固體是什么,pH5時析出的固體是什么在 10%鹽酸中不能溶解的物質是什么 答：pH=7時候析出的固體是未反響的磺胺；的時候析出的是磺胺醋酰.10% 5在 鹽酸溶液中磺胺醋酰生成鹽酸鹽而溶解,而雙乙?；前酚捎诮Y構中無游離的芳伯胺基,不能和鹽酸成鹽故析出.3

7、.反響過程中,假設堿性過強,其結果是磺胺較多,磺胺醋酰次之,磺胺雙醋酰較少；假設堿性過弱,其結果是磺胺雙醋酰較多,磺胺醋酰次之, 磺胺較少,為什么 請解釋原因.答:因堿度過大磺胺雙醋酰易水解成磺胺,且易引起磺胺醋酰水解成磺胺；而因堿度過小時,反響過程中易生成較多的N乙?；前?且磺胺雙醋酰分子結構中的N乙?；灰姿庀聛?故之.4 .為什么會生成雙醋酰胺 答：由于 4-N電子云密度大于 1-N電子云密度,1位弱酸性+ 強堿-鹽,使得一 位電子云密度增大.5、磺胺醋酰鈉的合成中為什么乙酊和氫氧化鈉交替滴加答：磺胺和乙酊反響生成主產物是我們需要的,該反響為放熱反響,屢次少量參加是為了便于限制溫度；參

8、加氫氧化鈉是為了保持pH值,由于堿性環(huán)鏡下 副產物少主產物多.6.?；禾幚淼倪^程中,pH 7時析出的固體是什么 pH 5時析出的固體是什 么10% 鹽酸中的不溶物是什么答：pH=7時候析出的固體是未反響的磺胺；5的時候析出的是磺胺醋酰.10%鹽酸中不溶物是雜質和未反響的磺胺.7、為什么在10%鹽酸中有不溶物析出 答：由于在10%鹽酸溶液中磺胺醋酰生成鹽酸鹽而溶解,而雙乙?；前酚捎诮Y構中無游離的芳伯胺基,不能和鹽酸成鹽故析出.8、磺胺醋酰鈉的合成為什么調PH 7-8答：滴加40%氫氧化鈉溶液調 pH78時可見溶液澄明,顯示磺胺醋酰已生成磺胺醋酰鈉,假設有微量不溶物,可能是未除盡的副產物.氫氧化

9、鈉溶液切勿過 量,因磺胺醋酰鈉在強堿性溶液中和受熱情況下,易氧化水解而致產量和質量下降.9、反響堿性過強其結果磺胺較多,磺胺醋酰次之,雙乙酰物較少；堿性過弱其結果雙乙酰物較多,磺胺醋酰次之,磺胺較少,為什么 答：因堿度過大磺胺雙醋酰易水解成磺胺,且易引起磺胺醋酰水解成磺胺； 而因 堿度過小時,反響過程中易生成較多的N乙?；前?且磺胺雙醋酰分子結 構中的N-乙?；灰姿庀聛?所以該反響必須限制好pH值.10、將磺胺醋酰制成鈉鹽時,為什么要嚴格限制 %NaOH溶液的用量 答：將磺胺醋酰制成鈉鹽時,必須要嚴格限制NaOH溶液的用量.因磺胺 醋酰鈉水溶性大,由磺胺醋酰制備其鈉鹽時假設 NaOH的量多

10、,那么損失 很大.必要時可加少量丙酮,使磺胺醋酰鈉析出.11、如何利用磺胺類藥物的理化性質進行產品純化答：利用主產物和副產物的解離常數(shù)不同,在不同pH條件下分別令主產物溶于 溶劑而副產物不溶,過濾后棄去固體；或者主產 物不溶而副產物溶,過濾后 棄去溶液.12、 洗液與濾液合并后用濃鹽酸調至 pH 45,抽濾,得白色粉末. 這一步驟 可不可 以省去,直接往 濾液與洗液合并液中加三倍量的10%鹽酸,再進行后 面的操作13、為 什么在第一步反響中要限制溫度在 50 C 14、為什么在反響過程中要用不同濃度的NaOH溶液？八、考前須知1.本反響是放熱反響,氫氧化鈉與醋酊交替投料交替參加,目的是防止醋酊

11、和NaOH同時參加時產生大量的中和熱而溫度急速上升,造成芳伯胺基氧化和已生成的磺胺醋酰水解,導致產量降低,因此反響的溫度亦不能過高,需限制在50C-55 Co滴加乙酸酊和氫氧化鈉溶液是交替進行的,先氫氧化鈉后醋酊,每滴完一種溶液后,反響攪拌 5分鐘,再滴入另一種溶液,滴加速度以液滴一滴一滴參加為宜.2.實驗中使用氫氧化鈉溶液濃度有差異,在實驗中切勿用錯, 否那么會影響實 驗結果, 保持反響液最正確堿度是反響成 功的關鍵之一.用%NaOH液是做為溶劑溶解磺胺,使其生成鈉鹽而溶解.77%NaOH液是為了使反響液維持在PH12-14用 左右,防止生成過多雙乙?；前?3.由于磺胺和醋酊反響時同時有磺胺

12、醋酰和雙乙酰磺胺生成,反響過程中假設 堿性過強pH>14 ,那么乙?；错懣赡懿煌耆? 磺胺較多,磺胺醋酰次之,磺 胺雙醋酰較少；由于堿性過強pH >14 雙乙?；前芬姿獬苫前?易引起磺胺 醋酰水解成磺胺；假設堿度缺乏pH<12,那么雙乙?；前飞奢^多,磺胺醋酰次之,磺胺較少,堿性過弱pH <12環(huán)境中反響易生成較多的N4-乙?；前?且雙乙酰磺胺分子結構中的乙?；灰姿?故實驗中需嚴格限制各步投料量.4.在本實驗中,溶液pH的調節(jié)是反響能否成功的關鍵,應小心注意,否那么實驗會失敗或收率降低.酰化液處理過程中,pH7時析出的固體是 N4乙?；前?和磺胺,pH5時析出的

13、固體是磺胺醋酰鈉和雙乙?；前?在10%HCl中不溶物是 雙乙?；前?由于其結構中無游離的芳伯氨基不能于HCl成鹽.5.精制時參加活性炭起脫色之成效,所參加的量為產品量的1%,不能太多, 否那么使產品收率下降.6.磺胺醋酰在無水乙醇溶解時,置水溶加熱時間不宜太長約35分鐘為宜,否那么產品易氧化和水解.固體溶解如溶液混濁,那么需抽濾.必須嚴格限制水浴溫度,假設溫度過高易引起磺胺醋酰鈉水解和氧化,影響產量和質量,溫度低 不易成鈉鹽.7.制備磺胺醋酰鈉時,氫氧化鈉溶液的量應嚴格限制,按計 算量加.因磺胺 醋酰鈉水溶度大,由磺胺醋酰制鈉鹽時,氫氧化鈉量多于計算量,那么磺胺 醋酰鈉 損失量大,必要時加少量丙酮,以使