物化實驗答案

1、物理化學實驗版一實驗一 燃燒熱的的測定1. 說明恒容燃燒熱(）和恒壓燃燒熱()的差別和相互聯(lián)系。區(qū)別：恒容燃燒熱在數(shù)值上等于燃燒過程中系統(tǒng)內(nèi)能的變化值，恒壓燃燒熱在數(shù)值上等于燃燒過程中系統(tǒng)地焓變聯(lián)系：對于理想氣體 2. 在這個實驗中，那些是體系，那些是環(huán)境？實驗過程中有無熱損耗？這些熱損耗實驗結(jié)果有何影響？答：內(nèi)筒和氧彈作為體系，而外筒作為環(huán)境。實驗過程中有熱損耗。有少量熱量從內(nèi)筒傳到外筒，使得內(nèi)筒水溫比理論值低，而使得燃燒焓偏低。3. 加入內(nèi)筒中水的溫度為什么要選擇比外筒水溫低？低多少合適？為什么？答：因為本實驗中要盡量避免內(nèi)外筒之間的熱量交換，而內(nèi)筒中由于發(fā)生反應(yīng)，使得水溫升高，所以內(nèi)筒事

2、先必須比外筒水溫低，低的數(shù)值應(yīng)盡量靠近化學反應(yīng)使內(nèi)筒水溫升高的值，這樣，反應(yīng)完畢后，內(nèi)外筒之間達到一致溫度，而外筒溫度在反應(yīng)開始前和反應(yīng)后數(shù)值相等，說明熱量交換幾乎為0，減小了實驗誤差。4. 實驗中，那些因素容易造成誤差?如果要提高實驗的準確度，應(yīng)從哪幾方面考慮？答：內(nèi)外筒開始反應(yīng)前的溫度差造成誤差，我們應(yīng)提高軟件質(zhì)量，使軟件調(diào)試出的溫度如（3）所述，有利于減小誤差。又如點燃火絲的燃燒帶來的一定的熱量，造成誤差，應(yīng)尋求一種讓反應(yīng)自發(fā)進行的方法，或?qū)で笠环N更好的點火材料。實驗二Pb-Sn體系相圖的繪制1是否可用加熱曲線來做相圖？為什么？答：不能。加熱過程中溫度難以控制，不能保持準靜態(tài)過程。2為什

3、么要緩慢冷卻合金做步冷曲線？答：使溫度變化均勻，接近平衡態(tài)。3為什么坩堝中嚴防混入雜質(zhì)？答：如果混入雜質(zhì)，體系就變成了另一多元體系，使繪制的相圖產(chǎn)生偏差。實驗三化學平衡常數(shù)及分配系數(shù)的測定1.配1、2、3各溶液進行實驗的目的何在？根據(jù)實驗的結(jié)果能否判斷反應(yīng)已達到平衡？答：實驗1是為了計算I2在CCl4和H2O中的分配系數(shù)。實驗2、3是為了計算和比較平衡常數(shù)K，當時，可判斷反應(yīng)已達到平衡。2.測定四氯化碳中I2的濃度時，應(yīng)注意什么？答：應(yīng)加入510ml水和少量KI溶液，還要先加入淀粉，充分振蕩，滴定后要回收。實驗四液體飽和蒸氣壓的測定靜態(tài)壓1. 本實驗方法能否用于測定溶液的蒸氣壓，為什么？答：不

4、能。因為克克方程只適用于單組分液體，而溶液是多組分，因此不合適。2. 溫度愈高，測出的蒸氣壓誤差愈大，為什么？答：首先，因為本實驗是假定Hm(平均摩爾汽化熱)在一定范圍內(nèi)不變，但是當溫度升得較高時，Hm得真值與假設(shè)值之間存在較大偏差，所以會使得實驗結(jié)果產(chǎn)生誤差。其次，(假定氣體為理想氣體)，PV=nRT。V是定值，隨著T升高，n會變大，即使n不變，p也將變大，即分子運動加快，難以平衡。實驗五蔗糖水解1.旋光度與哪些因素有關(guān)？實驗中入如何控制？答：旋光度與溶液中蔗糖、葡萄糖、果糖等的濃度有關(guān)。實驗中計時必須準確，操作必須迅速，因為這樣才能準確求得一定時間內(nèi)的旋光度變化。實驗中通過將所取出的反應(yīng)液

5、放入事先在冰水中冷卻的試管中，使反應(yīng)速率迅速下降，然后快速測量旋光度來控制。2.如何測定？答：測的時候，必須用20mL蔗糖溶液與10mL蒸餾水組成的混合溶液去測量，因為這樣才能保證濃度前后對應(yīng)，也即和后來由100mL蔗糖及50mLHCl反應(yīng)所組成的溶液濃度對應(yīng)。3. 恒溫不嚴格控制行不行？為什么？取反應(yīng)液時為什么要迅速注入事先冷卻的試管中？答：不行，因為由范特霍夫公式可知，溫度對測定反映速率常數(shù)的影響較大。放入事先冷卻的試管中，這樣使得反應(yīng)速率小，所測得的旋光度才能更好的與所有記錄時間對應(yīng)。4. 實驗中反應(yīng)開始與終止時間如何記錄？為什么如此記錄？答：當放入HCl的量為25mL時為反應(yīng)開始時間，

6、當所取反應(yīng)液放入試管中10mL時，為反應(yīng)終止時間，兩次記錄都是取中間的時間，這樣能減少誤差，因為放入HCl的整個過程都屬于反應(yīng)開始階段，取中間點的時間誤差相對來說要小，同理，終止時間也應(yīng)該一樣。實驗六乙酸乙酯皂化反應(yīng)速率常數(shù)的測定1.為何本實驗要在恒溫條件下進行？而且NaOH和CH3COOC2H5溶液混合前要預(yù)先恒溫？答：這是由二級反應(yīng)的特點決定的，本實驗通過對溶液電導率的測量來測定反應(yīng)速率常數(shù)k和反應(yīng)得活化能Ea的。溶液的電導率與溶液的溫度有密切的關(guān)系，溫度若是不定，溶液的電導率值也會起伏不定，試驗無法進行。若NaOH和CH3COOC2H5溶液混合前不預(yù)先恒溫，當兩者混合后混合的溫度會發(fā)生變

7、化，這對實驗值得測量不利，容易導致誤差的產(chǎn)生。2.各溶液在恒溫及操作中為什么要蓋好？答：因為本實驗要測定溶液的電導率，對溶液濃度的要求特別高。若在恒溫及操作過程中不蓋好，則會因為溶液及溶劑的揮發(fā)或雜質(zhì)的進入而造成溶液濃度的巨變而嚴重影響實驗的結(jié)果，因此必須蓋好裝溶液的容器。3.如何從實驗結(jié)果驗證乙酸乙酯皂化反應(yīng)為二級反應(yīng)？答：一方面，在同一溫度下，通過計算得出的k為一定值。另一方面，通過-t圖，得到一直線。從這兩方面均可說明乙酸乙酯皂化反應(yīng)為二級反應(yīng)。實驗七電解質(zhì)的摩爾電導與弱電解質(zhì)電離常數(shù)的測定1. 電導測定中蒸餾水的電導是否應(yīng)考慮？為什么？（水的電導率為10-6-1·m-1）。

8、答：電導測定中蒸餾水的電導可以不考慮，因為水的電導率為10-6-1·m-1，比待測溶液的電導小的多，所以其影響不大，可以忽略不計。2. 試分析NaCl、HAc的電導率測定中隨著溶液的稀釋，其電阻的變化趨勢，并加以解釋。 答：NaCl、HAc的電導測定中，隨著溶液的稀釋，其電阻均變大。對NaCl來說，濃度減小，這溶液中的導電離子減少，故電導率下降，電阻變大；對HAc來說，濃度減小，離解度反而增大，但由于離子數(shù)減少，電阻也增大。3.如果長時間測不出平衡電阻(檢流計不為零，耳機交流聲大，示波器不為直線)是否影響測量準確度？(電導池電阻值是否會變？)答：不會，因為該實驗用的是交流電，頻率較高

9、，電導池中溶液各組分含量不變，電阻值不會改變。4.為什么電導池要用鉑黑作電極，若不用鉑電極，可采用什么電極代替？答：鉑黑性質(zhì)穩(wěn)定，不易與電解質(zhì)NaCl和HAc起反應(yīng)，可用石墨電極等惰性電極代替。實驗八電動勢的測定及其應(yīng)用1.若用氫電極作為參比電極做成電池AgAgNO3(0.1mol/L)H+(1mol/L)H2，Pt來測銀電極的電極電勢，在實驗會出現(xiàn)什么現(xiàn)象，為什么？答：所測電動勢為無窮。正極是電勢的為零的標準電極，負極電勢約為0.79V，電極接反電動勢則為負值，但由于測不出反應(yīng)電動勢，故給出結(jié)果為無窮。2.影響實驗測量準確度的因素有哪些？答：電極制備的好壞，溶液的濃度變化，電位差計的準確度，

10、鹽橋?qū)σ航与妱莸南潭鹊?。實驗九最大氣泡壓力法測定液體表面張力1.為什么不需要知道毛細管尖口的半徑？答：因為作實驗時用的時同一支毛細管，其尖口的半徑不變，而，經(jīng)由測蒸餾水（純水）的壓力差和在不同溫度下查表得到的計算出來，所以可以不必知道毛細管腳尖口的半徑。2.為什么不能將毛細管插進液體里去？答：因為本實驗要求測量的時不同濃度溶液在相同溫度下的表面張力，而表面張力能產(chǎn)生時由于表面分子受力不均衡而引起的。若將毛細管插進液體中，測量的不僅不是液體的表面張力，還會給實驗帶來誤差。3.液體表面張力的大小與哪些因素有關(guān)？答：液體表面張力的大小與溶于溶劑中的溶質(zhì)的性質(zhì)、溶液的濃度及溶液的溫度等有關(guān)。4.若

11、讓你求出一種表面活性劑的臨界膠束濃度，應(yīng)該怎樣設(shè)計實驗？答：一、配制一系列的表面活性劑； 二、利用已知一定溫度下的溶液測量，根據(jù)，求；三、測量在該溫度下，不同濃度的表面活性劑，根據(jù)求不同濃度的，并解出曲線“”；四、測量出表面活性劑的臨界膠束的，并求出，在“”上找到，則對應(yīng)的濃度即為所求的臨界膠束的濃度。實驗十膠體的制備、性質(zhì)及電泳速度的測定1.電泳速度與哪些因素有關(guān)？答：外加電場強度、介質(zhì)粘度及介電常數(shù)有關(guān)。2.寫出FeCl3水解反應(yīng)式？解釋膠粒帶何種電荷取決于什么因素？ 答： 膠體帶電性質(zhì)取決于Fe(OH)3膠核對H+、Cl-Z吸附程度的大小及自身電離。3.高分子溶液對憎液溶膠有何影響。如何

12、采用叔采哈迪法則。答：加入 較多高分子溶液可保護憎液溶膠，但少量高分子溶液則會使溶膠更不穩(wěn)定。對于正膠，看負離子價數(shù)，對負膠，看正離子價數(shù)，叔采哈迪規(guī)則說明反離子價態(tài)越高，越易使膠體聚沉。實驗十一偶極矩的測定1.準確測定溶質(zhì)摩爾極化率和摩爾折射率時，為什么要外推至無限稀釋？答： 溶質(zhì)得摩爾極化率和摩爾折射率公式都是假定分子間無相互作用而推導出來得，它只適合于強度不太低的氣相體系。然而，測定氣相介電常數(shù)和密度在實驗中困難較大，于是提出了溶液法，即把欲測偶極矩的分子于非極性溶劑中進行。但在溶液中測定總要受溶質(zhì)分子間、溶劑與溶質(zhì)分子間以及溶質(zhì)分子間相互作用的影響。若以測定不同濃度溶液中溶質(zhì)的摩爾極化

13、率和摩爾折射率并外推至無限稀釋，這時溶質(zhì)所處的狀態(tài)就和氣相時相近，可消除分子間相互作用。 2.試分析實驗中引起誤差的原因，如何改進？ 答：1、測定偶極矩采用溶液法進行，但溶質(zhì)中測量總是受到溶質(zhì)、溶劑分子間相互作用的影響，故可測定不同濃度中溶質(zhì)的摩爾極化率和折射率并外推至無限稀釋可消除分子間相互作用的影響。 2、測量電容時，可能引起水氣或溶液的揮發(fā)，影響測量值，故測量時要迅速。 3、測密度時，由于每次所加溶液體積未達到嚴格相同，引起一定的誤差，故可用移液管精確量取樣品。實驗十二磁化率的測定1.不同勵磁電流下測得的樣品摩爾磁化率是否相同？不同勵磁電流下測得的樣品摩爾磁化率是相同的。因為摩爾磁化率是

14、物質(zhì)本身的性質(zhì)，只與物質(zhì)本身的結(jié)構(gòu)特征有關(guān)，而與外界勵磁電流的變化無關(guān)，所以勵磁電流的變化對它沒有影響。2.用古埃天平測定磁化率的精密度與哪些因素有關(guān)？樣品管的懸掛位置：正處于兩磁極之間，底部與磁極中心線齊平，懸掛樣品管的懸線勿與任何物體相接觸。摩爾探頭是否正常：鋼管是否松動，若松動，需堅固。溫度光照：溫度不宜高于60，不宜強光照射，不宜在腐蝕性氣體場合下使用。摩爾探頭平面與磁場方向要垂直空樣品管需干燥潔凈，每次裝樣高度，均勻度需一樣，測量結(jié)果的精密才高。實驗十三H2O2分解反應(yīng)（一級反應(yīng)）速率常數(shù)的測定1讀取O2體積時，量氣管及水準瓶中水面處于同一水平位置的作用何在？2.反應(yīng)過程中為什么要勻

15、速攪拌？攪拌速率對測定結(jié)果會產(chǎn)生怎樣的影響？3H2O2和KI溶液的初始濃度對實驗結(jié)果是否有影響？應(yīng)根據(jù)什么條件選擇它們？實驗十四粘度法測定高聚物相對分子質(zhì)量1高聚物溶液的r、sp、sp/c和的物理意義是什么？2. 粘度法測定高聚物的摩爾質(zhì)量有何局限性？該法適用的高聚物質(zhì)量范圍是多少？3分析sp/cc及Inr/cc作圖缺乏線性的原因。實驗十五測定離子的遷移數(shù)1.實驗中哪些步驟容易引起誤差？2.電流過大或過小對結(jié)果有何影響？3.若通電前中間區(qū)濃度改變，為什么要重做實驗？版二燃燒熱的測定1 在氧彈中加10mL蒸餾水起什么作用？ 答：1）吸收反應(yīng)中生成的CO2，CO2溶于水中生成H2CO3，用標準氫氧

16、化鈉滴定出H2CO3的濃度可計算出H2CO3的生成熱。 2）便于清洗氧彈。2 本實驗中，哪些是體系？哪些是環(huán)境？實驗過程中有無熱損耗，如何降低熱損耗？ 答：盛水桶內(nèi)部物質(zhì)及空間為系統(tǒng)，除盛水桶內(nèi)部物質(zhì)及空間的熱量計其余部分為環(huán)境。 實驗過程中，由于對流和輻射，存在熱損耗。采取措施：（1）量熱計上方加蓋，減少對流；2）外筒內(nèi)壁河內(nèi)同外壁皆鍍成鏡面，減少輻射。 3 在環(huán)境恒溫式量熱計中，為什么內(nèi)筒水溫要比外筒水溫低？低多少合適？ 答：內(nèi)筒水溫比外筒低，是為了減小內(nèi)外筒間的溫度差；將內(nèi)筒溫度定在T外=(T內(nèi)終-T內(nèi)始)/24 欲測定液體樣品的燃燒熱，你能想出測定方法嗎？ 答：對揮發(fā)性液體：用小玻璃管

17、或藥片膠囊包裝，其余與固體樣品的測定方法相同（也要扣除包裝物的燃燒熱）。 液體飽和蒸氣壓的測定1 試分析引起本實驗誤差的因素有哪些？ 答：影響本實驗的主要物理量為溫度和壓力。 影響壓力測量的因素：空氣排凈、溫度恒定、液面相平。 影響溫度測量的因素：溫度計的度數(shù)校正和露出校正。2 為什么AB彎管中的空氣要排盡？怎樣操作？怎樣防止倒灌？ 答：由平衡管測量原理可知，只有AB彎管中的空氣排凈，才有PA=PB=P飽=P外-h。 通過減壓法除去空氣。 排氣時要慢，不要使氣泡成串冒出，要是液體形成液封；進氣時控制好進氣速度，防止空氣倒灌。3 本實驗方法能否用于測定溶液的飽和蒸氣壓？為什么？ 答：不能。減壓是

18、低沸點組分排出量大于高沸點組分，使溶液組成發(fā)生變化。4 試說明壓力計中所讀數(shù)值是否為純液體的飽和蒸氣壓？ 答：當溫度恒定，兩液面相平時讀取壓力計讀數(shù)，所讀數(shù)值為室壓與液體飽和蒸汽壓的差值。5 為什么實驗完畢后必須使體系和真空泵與大氣相通才能關(guān)閉真空泵？ 答：因真空泵的排氣口與大氣相通，所以必須使真空泵的抽氣口與大氣相通后，壓力才能平衡，可防止真空泵油倒灌。完全互溶雙液體系的平衡相圖1 該實驗中測定工作曲線時折射儀的恒溫溫度與測定樣品時的恒溫溫度是否需要保持一致？為什么？ 答：需要保持一致。因為折射率是溫度的函數(shù)，樣品中氣液相組成是通過折射率曲線查得到的。2 過熱現(xiàn)象對實驗產(chǎn)生什么影響？如何在實

19、驗中盡可能避免？ 答：過熱現(xiàn)象導致相圖區(qū)域變窄，液相線上移?？赏ㄟ^每次加入少量沸石或者通入新鮮空氣避免。實驗中我們通過調(diào)節(jié)加熱電流大小使沸騰緩和及加入沸石來避免。3 在連續(xù)測定法實驗中，樣品的加入量應(yīng)十分精確嗎？為什么？ 答：不需要，因為樣品的組成是通過工作曲線查得的而不是通過樣品的加入量計算得到的。差熱分析1 DTA實驗中如何選擇參比物？常用的參比物有哪些？ 答：參比物應(yīng)盡量選擇與樣品化學性質(zhì)相似、且在實驗溫度下不發(fā)生物理和化學變化的物質(zhì)作參比物。常用的有：-Al2O3、MgO、煅燒SiO2等。2 差熱曲線的形狀與哪些因素有關(guān)？影響差熱分析結(jié)果的主要因素是什么？ 答：影響差熱曲線形狀的因素：

20、升溫速率（影響Ta的位置及峰的尖銳程度）、樣品顆粒的大?。w粒大，樣品存在溫度梯度，影響峰的圓滑程度）、氣氛和壓力（影響反應(yīng)的快慢，即影響峰的尖銳程度）。 影響差熱分析結(jié)果的因素：差熱峰是否圓滑（影響溫度的確定）、基線是否漂移（影響峰面積的確定）、樣品質(zhì)量是否準確（影響熱效應(yīng)的大?。? DTA和簡單熱分析（步冷曲線法）有何異同？ 答：相同點:都是研究物質(zhì)隨著溫度的變化發(fā)生各種物理和化學效應(yīng)是產(chǎn)生的各種能量變化（ET），依據(jù)這些能量變化對試樣進行定性和定量分析。 不同點：簡單熱分析是直接研究物質(zhì)本身的溫度隨時間的變化關(guān)系，通過步冷曲線的拐點和平臺對樣品進行定性和定量分析，是（準）熱力學平衡狀態(tài)

21、；差熱分析是研究物質(zhì)與參比物的溫度差隨溫度的變化關(guān)系，通過差熱峰的數(shù)目、位置、方向、大小對楊平進行定性和定量分析，不是熱力學平衡狀態(tài)。電導的測定及其應(yīng)用1 為什么要測電導池常數(shù)？如何得到該常數(shù)？ 答：因為G=K/Kcell，為求得溶液的電導率，需首先測出電導池常數(shù)。用已知電導率的溶液（例如一定濃度的KCl溶液）標定出。 不過由于本實驗用的是電導率儀，直接測得溶液的電導率，所以不需要測電導池常數(shù)。2 測電導時為什么要恒溫？實驗中測電導池常數(shù)和液體電導，溫度是否需要一致？ 答：因為電導是溫度的函數(shù)，所以測溶液電導時一定要恒溫。 若不考慮電極間距離和電極面積隨溫度的變化（Kcell=L/A），測電導

22、池常數(shù)和溶液電導時，溫度不需一致，否則，測量溫度需一致。3 實驗中為何要用鉑黑電極？使用時注意事項有哪些？ 答：鉑黑電極上鍍鉑黑是為了增大電機面積，減小電流密度，防止電極極化。使用時需注意以下事項：（1）不可直接擦拭鉑黑電極，防止柏黑脫落；（2）不使用時，需浸泡在去離子水中，防止電極干燥；（3）溶液電導率大于0.003S/m時使用，若溶液電導率小于0.003S/m，由于極化不嚴重，可使用光亮鉑黑電極。丙酮碘化1 本實驗中，是將丙酮溶液加到鹽酸和碘的混合液中，但沒有立即計時，而是當混合物稀釋至50mL，搖勻倒入恒溫比色皿測透光率時才開始計時，這樣做是否影響實驗結(jié)果？為什么？ 答：不會影響。由計算

23、公式：lgT=KdCACH+t+B，若計時不準，則：lgT= KdCACH+(t+c)+B= KdCACH+t+B 即，由于KdCACH+為常數(shù)，所以計時不準，只影響曲線的截距，不影響曲線的斜率，而反應(yīng)速度常數(shù)K是通過曲線的斜率求出，因此對計算反應(yīng)速度常數(shù)無影響。2 影響本實驗結(jié)果的主要因素是什么？ 答：本實驗測定的物理量為溶液的濃度和溶液的透光率，計算反應(yīng)常數(shù)，因此影響本實驗結(jié)果的主要因素有：溶液濃度、波長、溫度。計算機模擬基元反應(yīng)1 準經(jīng)典軌跡法的基本物理思想與量子力學以及經(jīng)典力學概念相比較各有哪些不同？答：準經(jīng)典軌線法是一種以經(jīng)典散射理論為基礎(chǔ)的分子反應(yīng)動態(tài)學計算方法，其基本物理思想是將

24、原子近似理想化為經(jīng)典力學中的質(zhì)點，但是采用量子力學中統(tǒng)計與隨機的方法來考察核與核之間相對平動和振動，即坐標和動量隨時間的變化情況，便可得出原子之間是否發(fā)生了重新組合，也即是否發(fā)生了化學反應(yīng)，以及碰撞前后各原子或分子所處的能量狀態(tài)。它與量子力學、經(jīng)典力學存在明顯的不同。首先，該方法借用了經(jīng)典力學中質(zhì)點的概念，認為每個質(zhì)點在某一時刻的坐標與動量均可準確測定，而在量子力學中，這顯然是不可能的。其次，它還從量子力學的基本思想出發(fā)，認為原子的行為是隨機的，因此有采用了隨機與統(tǒng)計的方法進行研究?？梢?，準經(jīng)典軌線法既借用了部分量子力學，又未舍棄經(jīng)典力學的理論，但取其各有價值的部分進行粗略模擬，從而解決了經(jīng)典

25、力學不適用于微觀范疇的局限性，同時也克服了量子力學方程難于運算獲得精確解的缺陷。2 使用準經(jīng)典軌線法必須具備什么先決條件？一般如何解決這一問題？ 答：使用準經(jīng)典軌線法的先決條件是：選定勢能面勢能函數(shù)V，且該勢能函數(shù)可解。然后確定初始值后，解碰撞粒子之核的運動方程。解決這一問題的方法是通過量子力學計算得到數(shù)值解，然后擬合出LEPS解析表達式。然后再使用準經(jīng)典軌線法進行求解。B-Z振蕩反應(yīng)1 影響誘導期和振蕩周期的主要因數(shù)有哪些？ 答：BZ振蕩中,影響誘導周期振蕩周期的因素是：反應(yīng)的溫度，反應(yīng)物的濃度。偶極矩的測定1 本實驗測定偶極矩時做了哪些近似？答：a）本實驗溶液濃度很小，近似為溶液密度不隨濃

26、度改變。b）因為P原子在P中所占的比例很小，在本實驗中可以忽略。故P=P轉(zhuǎn)向+P電子+P原子近似為P=P轉(zhuǎn)向+P電子 c）因為在無線稀釋的溶液中，極性溶質(zhì)分子所處的狀態(tài)與它在氣相時十分相近。故求它的偶極矩時近似為在無限稀釋的溶液中的偶極矩。 d）對于的求解用到了溶液的介電常數(shù)與折光率分別對濃度的線性近似。分別用近似公式溶=1（1+X2） n溶=n1（1+X2）求解。 e）空氣的電容與真空的電容十分接近。故C空近似為Co2 準確測定溶質(zhì)的摩爾極化度和摩爾折射率時，為何要外推到無限稀釋？答：測定氣相介電常數(shù)和密度在實驗上困難較大，所以提出溶液法來解決這一問題，但在溶液中存在有溶質(zhì)分子與溶劑分子以及

27、溶劑分子與溶劑分子間作用的溶劑效應(yīng)。溶液法的基本思想是：在無限稀釋的非極性溶劑的溶液中，溶質(zhì)分子所處的狀態(tài)和氣相時相近，于是無限稀釋溶液中溶質(zhì)的摩爾極化度P2就可看作P。3 試分析實驗中誤差的主要來源，如何改進？答:主要是密度近似處理成相同造成實驗誤差，而且實驗過程中溫度不斷變化，同一溶液也在發(fā)生變化，因此，通過記錄溫度并且計算求得溶液準確的可改進實驗效果。密度磁化率的測定1本實驗在測定M時做了哪些近似處理？ 答：1)由于反比順小得多，所以本實驗忽略反。近似處理為M=順=Lm2o3kT 2) o相對于很小，可以忽略。故-o近似為 2為什么可用莫爾氏鹽來標定磁場強度？答：因為莫爾鹽性質(zhì)穩(wěn)定，組成

28、固定，且有5個單電子，對磁場有好的響應(yīng)。故可以用作磁化率的標準物質(zhì)3樣品的填充高度和密度以及在磁場中的位置有何要求？如果樣品填充高度不夠，對測量結(jié)果有何影響？答：樣品填充高度一般在距管口11.5cm處，密度要求樣品盡量墩實。放置要求為樣品管底部處于磁場強度最大的區(qū)域（H），管頂端則位于場強最弱（甚至為零）的區(qū)域（Ho）。 版三實驗一 燃燒熱的測定 1.在本實驗中，哪些是系統(tǒng)？哪些是環(huán)境？系統(tǒng)和環(huán)境間有無熱交換？這些熱交換對實驗結(jié)果有何影響？如何校正？提示：盛水桶內(nèi)部物質(zhì)及空間為系統(tǒng)，除盛水桶內(nèi)部物質(zhì)及空間的熱量計其余部分為環(huán)境，系統(tǒng)和環(huán)境之間有熱交換，熱交換的存在會影響燃燒熱測定的準確值，可通

29、過雷諾校正曲線校正來減小其影響。2.固體樣品為什么要壓成片狀？萘和苯甲酸的用量是如何確定的？提示：壓成片狀有利于樣品充分燃燒；萘和苯甲酸的用量太少測定誤差較大，量太多不能充分燃燒，可根據(jù)氧彈的體積和內(nèi)部氧的壓力確定來樣品的最大用量。3.試分析樣品燃不著、燃不盡的原因有哪些?提示：壓片太緊、燃燒絲陷入藥片內(nèi)會造成燃不著；壓片太松、氧氣不足會造成燃不盡。4.試分析測量中影響實驗結(jié)果的主要因素有哪些?本實驗成功的關(guān)鍵因素是什么?提示：能否保證樣品充分燃燒、系統(tǒng)和環(huán)境間的熱交換是影響本實驗結(jié)果的主要因素。本實驗成功的關(guān)鍵：藥品的量合適，壓片松緊合適，雷諾溫度校正。5.使用氧氣鋼瓶和氧氣減壓器時要注意哪

30、些事項？提示：閱讀物理化學實驗教材P217-220實驗二 凝固點降低法測定相對分子質(zhì)量1.什么原因可能造成過冷太甚？若過冷太甚，所測溶液凝固點偏低還是偏高？由此所得萘的相對分子質(zhì)量偏低還是偏高？說明原因。答：寒劑溫度過低會造成過冷太甚。若過冷太甚，則所測溶液凝固點偏低。根據(jù)公式和可知由于溶液凝固點偏低，?Tf偏大，由此所得萘的相對分子質(zhì)量偏低。2.寒劑溫度過高或過低有什么不好？答：寒劑溫度過高一方面不會出現(xiàn)過冷現(xiàn)象，也就不能產(chǎn)生大量細小晶體析出的這個實驗現(xiàn)象，會導致實驗失敗，另一方面會使實驗的整個時間延長，不利于實驗的順利完成；而寒劑溫度過低則會造成過冷太甚，影響萘的相對分子質(zhì)量的測定，具體見

31、思考題1答案。3.加入溶劑中的溶質(zhì)量應(yīng)如何確定?加入量過多或過少將會有何影響？答：溶質(zhì)的加入量應(yīng)該根據(jù)它在溶劑中的溶解度來確定，因為凝固點降低是稀溶液的依數(shù)性，所以應(yīng)當保證溶質(zhì)的量既能使溶液的凝固點降低值不是太小，容易測定，又要保證是稀溶液這個前提。如果加入量過多，一方面會導致凝固點下降過多，不利于溶液凝固點的測定，另一方面有可能超出了稀溶液的范圍而不具有依數(shù)性。過少則會使凝固點下降不明顯，也不易測定并且實驗誤差增大。4.估算實驗測定結(jié)果的誤差，說明影響測定結(jié)果的主要因素？答：影響測定結(jié)果的主要因素有控制過冷的程度和攪拌速度、寒劑的溫度等。本實驗測定凝固點需要過冷出現(xiàn)，過冷太甚會造成凝固點測定

32、結(jié)果偏低，因此需要控制過冷程度，只有固液兩相的接觸面相當大時，固液才能達到平衡。實驗過程中就是采取突然攪拌的方式和改變攪拌速度來達到控制過冷程度的目的；寒劑的溫度，寒劑溫度過高過低都不利于實驗的完成。5.當溶質(zhì)在溶液中有解離、締合、溶劑化和形成配合物時，測定的結(jié)果有何意義？答：溶質(zhì)在溶液中有解離、締合、溶劑化和形成配合物時，凝固點降低法測定的相對分子質(zhì)量為溶質(zhì)的解離、締合、溶劑化或者形成的配合物相對分子質(zhì)量，因此凝固點降低法測定出的結(jié)果反應(yīng)了物質(zhì)在溶劑中的實際存在形式。6.在冷卻過程中，凝固點測定管內(nèi)液體有哪些熱交換存在？它們對凝固點的測定有何影響？答：凝固點測定管內(nèi)液體與空氣套管、測定管的管

33、壁、攪拌棒以及溫差測量儀的傳感器等存在熱交換。因此，如果攪拌棒與溫度傳感器摩擦會導致測定的凝固點偏高。測定管的外壁上粘有水會導致凝固點的測定偏低。實驗三 純液體飽和蒸氣壓的測定1.在停止抽氣時，若先拔掉電源插頭會有什么情況出現(xiàn)?答：會出現(xiàn)真空泵油倒灌。2.能否在加熱情況下檢查裝置是否漏氣?漏氣對結(jié)果有何影響?答：不能。加熱過程中溫度不能恒定，氣液兩相不能達到平衡，壓力也不恒定。漏氣會導致在整個實驗過程中體系內(nèi)部壓力的不穩(wěn)定，氣液兩相無法達到平衡，從而造成所測結(jié)果不準確。3.壓力計讀數(shù)為何在不漏氣時也會時常跳動?答：因為體系未達到氣液平衡。4.克克方程在什么條件下才適用? 答：克克方程的適用條件

34、：一是液體的摩爾體積V與氣體的摩爾體積Vg相比可略而不計；二是忽略溫度對摩爾蒸發(fā)熱vapHm的影響，在實驗溫度范圍內(nèi)可視其為常數(shù)。三是氣體視為理想氣體。5.本實驗所測得的摩爾氣化熱數(shù)據(jù)是否與溫度有關(guān)？答：有關(guān)。 6. 本實驗主要誤差來源是什么?答：裝置的密閉性是否良好，水本身是否含有雜質(zhì)等。實驗四 雙液系的氣一液平衡相圖的繪制 1本實驗在測向環(huán)己烷加異丙醇體系時，為什么沸點儀不需要洗凈、烘干？提示：實驗只要測不同組成下的沸點、平衡時氣相及液相的組成即可。體系具體總的組成沒必要精確。2體系平衡時，兩相溫度應(yīng)不應(yīng)該一樣？實際呢？怎樣插置溫度計的水銀球在溶液中，才能準確測得沸點呢?提示：兩相溫度應(yīng)該

35、一樣，但實際是不一樣的，一般將溫度計的水銀球插入溶液下1/3較好。3收集氣相冷凝液的小槽體積大小對實驗結(jié)果有無影響？為什么？提示：有影響，氣相冷凝液的小槽大小會影響氣相和液相的組成。4阿貝折射儀的使用應(yīng)注意什么？提示：不能測定強酸、強堿等對儀器有強腐蝕性的物質(zhì)。5討論本實驗的主要誤差來源。提示：影響溫度測定的：溫度計的插入深度、沸騰的程度等；影響組成測定的：移動沸點儀時氣相冷凝液倒流回液相中、測定的速度慢等 實驗五 二組分金屬相圖的繪制1.對于不同成分混合物的步冷曲線，其水平段有什么不同？答：純物質(zhì)的步冷曲線在其熔點處出現(xiàn)水平段，混合物在共熔溫度時出現(xiàn)水平段。而平臺長短也不同。2.作相圖還有哪

36、些方法？答：作相圖的方法還有溶解度法、沸點法等。3.通常認為，體系發(fā)生相變時的熱效應(yīng)很小，則用熱分析法很難測得準確相圖，為什么？在含Bi30%和80%的二個樣品的步冷曲線中第一個轉(zhuǎn)折點哪個明顯？為什么？答：因為熱分析法是通過步冷曲線來繪制相圖的，主要是通過步冷曲線上的拐點和水平段(斜率的改變)來判斷新相的出現(xiàn)。如果體系發(fā)生相變的熱效應(yīng)很小，則用熱分析法很難產(chǎn)生拐點和水平段。30%樣品的步冷曲線中第一個轉(zhuǎn)折點明顯，熔化熱大的Sn先析出，所以當發(fā)生相變時可以提供更多的溫度補償，使曲線斜率改變較大。4.有時在出現(xiàn)固相的冷卻記錄曲線轉(zhuǎn)折處出現(xiàn)凹陷的小彎，是什么原因造成的？此時應(yīng)如何讀相圖轉(zhuǎn)折溫度？答：

37、這是由于出現(xiàn)過冷現(xiàn)象造成的，遇到這種情況可以通過做延長線的方式確定相圖的轉(zhuǎn)折溫度。5.金屬熔融系統(tǒng)冷卻時，冷卻曲線為什么出現(xiàn)折點？純金屬、低共熔金屬、及合金等轉(zhuǎn)折點各有幾個？曲線形狀為何不同？答：因為金屬熔融系統(tǒng)冷卻時，由于金屬凝固放熱對體系散熱發(fā)生一個補償，因而造成冷卻曲線上的斜率發(fā)生改變，出現(xiàn)折點。純金屬、低共熔金屬各出現(xiàn)一個水平段，合金出現(xiàn)一個折點和一個水平段。由于曲線的形狀與樣品熔點溫度和環(huán)境溫度、樣品相變熱的多少、保溫加熱爐的保溫性能和樣品的數(shù)量均有關(guān)系，所以樣品的步冷曲線是不一樣的。對于純金屬和低共熔金屬來說只有一個熔點，所以只出現(xiàn)平臺。而對于合金來說，先有一種金屬析出，然后2種再

38、同時析出，所以會出現(xiàn)一個折點和一個平臺。6.有一失去標簽的SnBi合金樣品，用什么方法可以確定其組成？答：可以通過熱分析法來確定其組成。首先通過熱分析法繪制SnBi的二組分相圖，然后再繪制該合金樣品的步冷曲線，與SnBi的二組分相圖對照即可得出該合金的組成。實驗六 原電池電動勢的測定1.對消法測電動勢的基本原理是什么?為什么用伏特表不能準確測定電池電動勢?答：對消法就是用一個與原電池反向的外加電壓，于電池電壓相抗，使的回路中的電流趨近于零，只有這樣才能使得測出來的電壓為電動勢。電動勢指的就是當回路中電流為零時電池兩端的電壓，因而必須想辦法使回路中電流為零。伏特表測定電池電動勢的時候，回路中的電

39、流不為零，測出的電池兩端的電壓比實際的電動勢要小，因此用伏特表不能準確測定電池電動勢。2.參比電極應(yīng)具備什么條件？它有什么功用?鹽橋有什么作用?應(yīng)選擇什么樣的電解質(zhì)作鹽橋?答：參比電極一般用電勢值已知且較恒定的電極，它在測量中可作標準電極使用，在實驗中我們測出未知電極和參比電極的電勢差后就可以直接知道未知電極的電勢。鹽橋起到降低液接電勢和使兩種溶液相連構(gòu)成閉合電路的作用。作鹽橋的電解質(zhì)，應(yīng)該不與兩種電解質(zhì)溶液反應(yīng)且陰陽離子的遷移數(shù)相等，而且濃度要高。3.電動勢的測量方法屬于平衡測量，在測量過程中盡可能地做到在可逆條件下進行。為此，應(yīng)注意些什么?答：應(yīng)注意電池回路接通之前，應(yīng)該讓電池穩(wěn)定一段時間

40、，讓離子交換達到一個相對的平衡狀態(tài)；還應(yīng)該在接通回路之前先估算電池電動勢，然后將電位差計旋鈕設(shè)定未電池電動勢的估算值，避免測量時回路中有較大電流。4.對照理論值和實驗測得值，分析誤差產(chǎn)生的原因。答：原電池電動勢測定結(jié)果的誤差來源有很多：標準電池工作時間過長，長時間有電流通過，標準電動勢偏離；鹽橋受污染；飽和甘汞電極電勢不穩(wěn)定；未能將電位差計旋鈕設(shè)定在待測電池電動勢應(yīng)有的大體位置，使待測電池中有電流通過等等。5.在精確的實驗中，需要在原電池中通入氮氣，它的作用是什么？答：為了除去溶液中的氧氣，以避免氧氣參與電極反應(yīng)，腐蝕電極等。實驗七 一級反應(yīng)蔗糖的轉(zhuǎn)化1.配制蔗糖溶液時稱量不夠準確，對測量結(jié)果

41、k有無影響?取用鹽酸的體積不準呢？答：蔗糖的濃度不影響lnc=-kt + B的斜率，因而蔗糖濃度不準對k的測量無影響。H+在該反應(yīng)體系中作催化劑，它的濃度會影響k的大小。2.在混合蔗糖溶液和鹽酸溶液時，我們將鹽酸溶液加到蔗糖溶液里去，可否將蔗糖溶液加到鹽酸溶液中？為什么？答：不能。本反應(yīng)中氫離子為催化劑，如果將蔗糖溶液加到鹽酸溶液中，在瞬間體系中氫離子濃度較高，導致反應(yīng)速率過快，不利于測定。3.測定最終旋光度時，為了加快蔗糖水解進程，采用60左右的恒溫使反應(yīng)進行到底，為什么不能采用更高的溫度進行恒溫？答：溫度過高將會產(chǎn)生副反應(yīng)，顏色變黃。4.在旋光度的測量中，為什么要對零點進行校正？在本實驗中

42、若不進行校正，對結(jié)果是否有影響？答：因為除了被測物有旋光性外，溶液中可能還有其他物質(zhì)有旋光性，因此一般要用試劑空白對零點進行校正。本實驗不需要校正，因為在數(shù)據(jù)處理中用的是兩個旋光度的差值。5.記錄反應(yīng)開始的時間晚了一些，是否會影響到k值的測定？為什么？答：不影響。不同時間所作的直線的位置不同而已，但k（所作直線的斜率）相同。實驗八 二級反應(yīng)乙酸乙酯皂化1.為什么實驗用NaOH和乙酸乙酯應(yīng)新鮮配制?答：氫氧化鈉溶液易吸收空氣中二氧化碳而變質(zhì)；乙酸乙酯容易揮發(fā)和發(fā)生水解反應(yīng)而使?jié)舛雀淖儭?.為何本實驗要在恒溫條件下進行，而且CH3COOC2H5和NaOH溶液在混合前還要預(yù)先恒溫？混合時能否將乙酸乙酯溶液倒入NaOH溶液中一半時開始計時？答：（1）因為溫度對電導有影響。（2）不能，應(yīng)剛混合完開始計時。3.被測溶液的電導率是哪些離子的貢獻?反應(yīng)進程中溶液的電導率為何發(fā)生減少?答：參與導電的離子有、和。在反應(yīng)前后濃度不變，的遷移率比的遷移率大得多。隨著時間的增加，不斷減少，不斷增加，所以，體系的電導率值不斷下降。4.為什么要使兩種反應(yīng)物的濃度相等?答：為了使二級反應(yīng)的數(shù)學公式簡化。 實驗九復(fù)雜反應(yīng)丙酮碘化1. 實驗時用分光光度計測量什么物理量？它和碘濃度有什么關(guān)系？答：測量的是溶液的吸光度A；根據(jù)