對苯二胺市場調(diào)查

1、對苯二胺市場調(diào)查對苯二胺生產(chǎn)與市場報(bào)告、產(chǎn)品介紹對苯二胺是一種用途廣泛的中間體，可用于生產(chǎn)染料、顏料、 染發(fā)劑、橡膠防老劑、PP TA纖維。也可作為毛皮黑 D、毛皮蘭 黑D B、毛皮棕N2,以及橡膠防老劑DN P、DO P、MB的生產(chǎn)。還用作化妝品染發(fā)劑烏爾絲 D系列、汽油阻聚劑及顯影劑的原 料，在國際上還用于飛機(jī)涂料，防彈衣褲內(nèi)膜，墻壁涂料等。目 前，國外在尖端技術(shù)上應(yīng)用十分廣泛。、生產(chǎn)工藝對苯二胺合成原料路線比較多，目前國內(nèi)主要采用對硝基氯苯氨解還原路線生產(chǎn)，其中還原工藝有三種：催化加氫法、硫化 堿還原法、鐵粉還原法。目前國內(nèi)多數(shù)企業(yè)采用環(huán)境污染嚴(yán)重的硫化堿還原法，亟需進(jìn)行催化加氫工藝的改

2、造，否則將面臨著被 淘汰的命運(yùn)。1、對硝基苯胺的還原用對硝基苯胺還原制備對苯二胺是最常見的合成對苯二胺的方法，反應(yīng)如下:iHjN-一 NOi + 9Fc+ iHsO>'-XHs qF巧6鐵粉是還原對硝基苯胺的最常用的還原劑，在758 0C的范圍用鐵粉還原對硝基苯胺，然后在7 075 C下過濾，濾液冷卻結(jié)晶，產(chǎn)品在2530C的范圍內(nèi)干燥。其工藝比較成熟 這是生產(chǎn)對苯二胺的經(jīng)典方法， 也是工業(yè)上普遍使用的方法。前我國仍有許多廠家用該法生產(chǎn)對苯二胺 ，但該工藝路線長、 本高、污染嚴(yán)重。2、用滌綸廢料生成對苯二胺以對苯二甲酸二 甲酯或滌綸廢絲為原料氨解得對苯二甲酰，反胺，而后加入次氯酸鈉

3、水溶液進(jìn)行霍夫曼重排得到對苯二胺應(yīng)式如下:COOCH,6roocHiCONHjKaClOCONHiKH1NH三、生產(chǎn)廠家截止20 10年底國內(nèi)苯二胺生產(chǎn)能力達(dá)到13萬噸/年左 右,2010年的實(shí)際產(chǎn)量約為10萬噸左右,有20余家生產(chǎn)企業(yè)，其 中主要企業(yè)為浙江龍盛集團(tuán)股份有限公司和安徽蚌埠八一化工有限公司兩家，兩家企業(yè)產(chǎn)能之和約占全國總產(chǎn)能的35 %左右,成為左右國內(nèi)苯二胺市場的主要力量。目前國內(nèi)除浙江龍盛和安徽八一兩家企業(yè)規(guī)模過萬噸以外，其他企業(yè)均在萬噸/年以下， 其中有近20家企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模在200 0-3000噸/年左右，規(guī)模較小、生產(chǎn)工藝路線落后，部分環(huán)保 問題嚴(yán)重、競爭力不強(qiáng)的中小型裝置

4、面臨淘汰。鑒于苯二胺下游市場不斷擴(kuò)大 ，目前國內(nèi)不少企業(yè)有計(jì)劃新 建和擴(kuò)建苯二胺生產(chǎn)裝置的意向，其中這些企業(yè)主要集中在現(xiàn)有規(guī)模較大的生產(chǎn)企業(yè)和擁有硝基氯化苯裝置的企業(yè)，目前正在實(shí) 施的主要企業(yè)有，浙江龍盛的對苯二胺項(xiàng)目、 揚(yáng)農(nóng)化工在寧夏的 鄰苯二胺項(xiàng)目、蚌埠八一鄰苯二胺、對苯二胺項(xiàng)目、洪澤大洋化 工間苯二胺項(xiàng)目等。對苯二胺，傳統(tǒng)應(yīng)用集中在染料領(lǐng)域，國內(nèi)需求加出口量不大, 未來需求穩(wěn)定增長。但是隨著高性能纖維對位芳綸（聚對苯二甲酰對苯二胺）生產(chǎn) 與需求興起，將快速拉動對苯二胺的市場， 國內(nèi)幾乎沒有商品問世，每年國內(nèi)直接和間接進(jìn)口的芳綸及相關(guān)制品數(shù)以億元計(jì)，缺 口 60 00t左右。近年來隨著國內(nèi)

5、工藝技術(shù)不斷成熟 ，多家正在建 設(shè)對位芳綸項(xiàng)目，均計(jì)劃投產(chǎn)，項(xiàng)目總產(chǎn)能為7 10 0 t / ao預(yù)計(jì)未來幾年，隨芳綸項(xiàng)目投產(chǎn)，國內(nèi)對苯二胺年均需求增長 率將保持1 5%快速發(fā)展，預(yù)計(jì)2 0 15年國內(nèi)對苯二胺需求量將 達(dá)到18k t左右，約消耗對硝基氯化苯約為 30 k t左右。對硝基苯胺 PNA市場價(jià)格8 00 011000 /噸，對苯二胺PPD市場價(jià)格3 5 0 0 045000/噸。內(nèi)銷價(jià)格較便宜純度一般要求99%以上，外貿(mào)要求 99.9 0%以上（公司標(biāo)準(zhǔn)一般在 99. 95% 以上）。企業(yè)產(chǎn)量安慶圣洋化學(xué)有限公司對苯一胺年產(chǎn)量20 0 0噸浙江鼎龍化工集團(tuán)有限公司無錫市錢橋精細(xì)化工

6、廠無錫飛鵬精細(xì)化工有限公司吳江市匯豐材料科技有限公司江蘇康恒化工有限公司吳江市銅羅染料化工有限公司衢州瑞源化工有限公司安諾芳胺化學(xué)品有限公司10000 噸高郵市助劑廠溫州市華僑化學(xué)試劑有限公司池州方達(dá)科技有限公司宜興市日新化工有限公司安徽省金奧化工有限公司安徽省沃土化工有限公司蘇州遍凈植保科技有限公司對苯一胺：年產(chǎn)量500 0噸山東魯南化工科技有限公司安徽志信化工有限公司國內(nèi)部分生產(chǎn)廠家四、應(yīng)用市場1合成染料、顏料對苯二胺是偶氮系分散染料、酸性染料、直接染料和硫化染 料的中間體。加入3%的雙氧水顏色變黑，加入5 %三氯化鐵可變成棕色。它對毛發(fā)中的角蛋白有極強(qiáng)的親和力，其氧化過程就是也是對染發(fā)時(shí)

7、顏色的固著過程。它既是染發(fā)劑中最有效的成分， 人體健康最具有潛在危害的物質(zhì)。80年代據(jù)CI所載就有17個(gè)品種使用對苯二胺。硫化淡黃G C （CI 53 1 0）原來用聯(lián)苯胺作中間體，因?yàn)橹掳?，目前用對苯二胺替代?lián)苯胺作原料合成獲得成功。在其它用聯(lián)苯胺的偶氮染料中也可用對苯二胺衍生物44-二氨基二苯脲、4.4'-二氨基二苯硫脲代替聯(lián)苯胺（由對苯二胺和尿素及硫尿合成）。用對苯二胺還可以合成二偶氮縮合顏料,如 P R 16 6( CrScarlet R）和綠色硫化染料。此外，還可以合成性能比較好的 染、顏料。應(yīng)用廠家有:、河北永泰柯瑞特化工有限公司 ，月用量2 0 0噸。、浙江蒙州化學(xué)有限公

8、司，月用10噸。2、合成樹脂芳綸1 414（杜邦公司Kevlar）是由對苯二甲酸或酰氯與對苯 胺縮合而得,性能優(yōu)異，8 0年代用該纖維又成功地制作了導(dǎo)電纖維。國內(nèi)晨光化工研究院有年產(chǎn) 3-5噸樹脂的中試裝置，岳陽化 工總廠也有年產(chǎn)2 0噸樹脂的中試裝置。1 9 75年杜邦公司還開發(fā)了聚酰亞胺樹脂N R -I50B2,它是由六氟四酸與混合芳二胺 （44 二氨基二苯醚，對苯二胺和間苯二胺）縮合而成，用途甚廣。對苯二胺與馬來松香單酰氯反應(yīng)，能制得性能良好的聚酰胺 -亞胺樹脂，可成膜，也可拉絲，是一種很有實(shí)用價(jià)值的樹脂。對苯二胺與對苯二酰氯縮聚得到的高分子K ev I ar，它屬于耐高溫的高分子液晶樹

9、脂，現(xiàn)在用于超音速飛機(jī)的復(fù)合材料中。對苯二胺與光氣反應(yīng)，可以生成其二異氰酸酯（PPDI）,進(jìn)而制得高結(jié)晶度的聚氨酯。該產(chǎn)品具有優(yōu)良的高溫性能，可用作熱塑性及澆鑄性彈性體。對苯二胺與芳香族二羧酸反應(yīng)，可形成芳香聚酰胺，進(jìn)而制得纖維織物，它們可以作為輪胎和V-膠帶的補(bǔ)強(qiáng)材料，可作增強(qiáng)塑料、運(yùn)動器材、剎車襯里等以及用于其它需求 高強(qiáng)度和高模量的物品中。應(yīng)用廠家:蘇州兆達(dá)特纖科技有限公司，一個(gè)月采購對苯二胺 20噸煙臺泰和新材料股份有限公司 月采購對苯二胺2 0 0噸3、橡膠防老劑對苯二胺及用對苯二胺為原料合成的防老劑效果良好，國內(nèi)外 品種也較多。主要用于天然橡膠和雙烯系合成橡膠的防老劑。對苯二胺可直

10、接用于生膠的防老化，其一例是對苯二胺與有機(jī)酸鉆鹽組合用于生膠，該生膠用于生產(chǎn)鋼絲輪胎，克服了為提 高鋼絲與橡膠粘結(jié)力而加鉆鹽所引起的在貯存和硫化過程中的 老化問題。對苯二胺與糠醛的縮合物也能提高鋼絲與橡膠的粘結(jié)力。對苯二胺與辛醇-2或相應(yīng)的酮縮合得到防老28 8，是優(yōu)良的抗臭氧劑，對于氧和撓曲引起的老化有效，對大氣曝曬龜裂具有防護(hù)效能，適用于天然橡膠和合成橡膠。在汽油中，它與N,N'-二仲丁基對苯二胺配合使用效果更好。美國有孟山都等七八家 公司生產(chǎn)。N, N'-二仲丁基對二苯二胺由對苯二胺與甲乙酮縮 合制得，國外商品名DBP B,既是橡膠防老劑又是石油抗氧劑。環(huán)氧化植物油與對苯

11、二胺縮合物，防老化性能與4 0 1 0 NA相當(dāng)，但不揮發(fā)，不噴霜、耐溶劑性優(yōu)于401 ON A。聚合型防老劑具有優(yōu)良的防老化性能，耐溶劑、不揮發(fā)、不噴 霜，其一例是對苯二胺與對苯二酚的縮合產(chǎn)物。對苯二胺類防老劑是現(xiàn)今最有效的抗龜裂劑和高效多功能防 老劑。N , N'-二芳基對苯二胺是最好的抗氧劑和抗屈撓龜裂劑， 但是抗臭氧的活性較低。N,N'二-2 -萘基對苯二胺是優(yōu)良的鏈終止劑和金屬絡(luò)合劑，其污染性低，有較好的耐氧和銅老化效能。N,N'-二芳丁基對苯二胺具有較高的抗臭氧活性，是橡膠和特種 聚合物（如聚酰胺）的抗臭氧劑。不對稱的N-烷基N'-苯基對苯二 胺類是

12、最好的抗屈撓龜裂劑、 良好的抗氧劑，并有較好的綜合耐 老化性能，N,N '-二甲基對苯二胺用作有機(jī)分析試劑。4、環(huán)氧樹脂固化劑單獨(dú)用對苯二胺作環(huán)氧樹脂固化劑并未顯出什么優(yōu)越性，但用對苯二胺改性酚醛樹脂固化環(huán)氧樹脂，則固化物的耐熱性、耐化學(xué)藥品性都很好，耐熱性比酚醛樹脂固化物高50Co對苯二胺與N-（4-羥基）馬來酰亞胺和對苯二胺與2-氨基-N-（羥苯基）丁二酰亞胺的反應(yīng)產(chǎn)物，作為環(huán)氧樹脂固化劑，固化物 的玻璃化溫度分別為227C和2 02C，可用于印刷電路板。而用4 ,4 '-二氨基二苯砜的固化物，玻璃化溫度為144Co5、石油產(chǎn)品添加劑對苯二胺與磷酸二丁酯和馬來酸二丁酯的縮合

13、物，作為潤滑油添加劑，用量1%就表現(xiàn)出負(fù)荷時(shí)優(yōu)秀的防老化、抗疲勞和耐腐蝕性能。對苯二胺與環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷縮合物，作為石油破乳劑，其性能優(yōu) D i SSO Iva n 44 1 1 o對苯二胺與硫黃，烷基酚和多聚甲醛縮合物可用作汽油、潤 滑油的清凈劑。6、炭黑處理劑對苯二胺處理炭黑用于氧化鋅系電子照像感光紙的顯影液，接觸時(shí)間0.3秒，影像對比度鮮明，能獲得高質(zhì)量的考貝。經(jīng)對用于苯二胺處理的炭黑用作顏料， 可提高黑度和漿料的穩(wěn)定性， 油墨等能得到性能優(yōu)異的產(chǎn)品。7、處理絕緣紙用對苯二胺處理電氣絕緣紙，可提高耐熱性，減少16 0C下因老化造成的電、物理機(jī)械性能的損失，可用于高功率透平電機(jī) 的絕緣。

14、8阻燃劑對苯二胺與四溴苯酐的反應(yīng)產(chǎn)物用于低密度聚乙烯的阻燃， 添加20%,燃燒速度由無阻燃的1.24寸/分鐘,降低到0.36寸/分鐘,擴(kuò)延由無阻燃的3.0寸降到0.25寸。對苯二胺與二氯苯基磷酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物用于聚酰亞胺玻璃布 增強(qiáng)塑料的阻燃,20 0 0 T (1 0 93C) 15分鐘不燃。9、其它對苯二胺與EDT A無水物反應(yīng)生成的螯合樹脂，可用來提取金屬。對苯二胺與糖醛縮合物可用作氯乙烯聚合釜的防粘劑，用量 0.0 1克/米2，聚氯乙烯的粘附量下降4 0倍。此外，對苯二胺用于血痕檢驗(yàn)，絡(luò)合滴定指示劑，與鄰苯二酚 組合用作超微粒顯影劑。對苯二胺與順丁烯二酸酐反應(yīng)物用作水生物毒料，六個(gè)月后貝

15、類、藻類附著面積僅1 % ,沒有經(jīng)過該毒料處理者附著面積達(dá)100%。對苯二胺還可作安定化（含阻聚劑）的不飽和聚酯樹脂的交聯(lián) 催化劑等。五、市場展望我國對苯二胺開發(fā)與生產(chǎn)起步較早，目前主要生產(chǎn)廠家集中 在江蘇、浙江一帶，共有近10家企業(yè)，由于下游需求相對穩(wěn)定因此國內(nèi)對苯二胺生產(chǎn)一直停留在較低水平。主要體現(xiàn)在：一是產(chǎn)能規(guī)模小，主要是中小型企業(yè)，僅有1套200 0噸級裝置，其 余均為數(shù)百噸級。二是生產(chǎn)工藝落后，主要采用對硝基氯苯氨解 后硫化堿還原技術(shù)，每噸產(chǎn)品要產(chǎn)生6噸左右含有硝基化合物、 硫代硫酸鈉、對苯二胺等的廢水，而且難以處理；有部分企業(yè)采 用更為原始的鐵粉還原法，產(chǎn)生大量帶有難以處理的有機(jī)物

16、的廢鐵泥；環(huán)保清潔的催化加氫工藝尚沒有實(shí)施工業(yè)化。三是產(chǎn)品質(zhì)量差，收率低，對下游產(chǎn)品開發(fā)重視不夠，相當(dāng)一部分產(chǎn)品用于出口，整個(gè)行業(yè)發(fā)展緩慢，經(jīng)濟(jì)效益低下。2 010年的實(shí)際產(chǎn)量約為10萬噸左右，其中60%用于合成染（顏）料，2 5 %用于合成橡膠助劑，15 %用于其他領(lǐng)域。在染料領(lǐng)域，主要用于合成偶氮染 料、硫化黃GC、分散黃S-FL、活性艷紅K F3 B和毛皮染料 中的毛皮黑D、毛皮藍(lán)黑DB、毛皮棕N2及染發(fā)劑烏爾絲D等;在顏料領(lǐng)域，主要用于合成大紅和黃色顏料，均為傳統(tǒng)品種，國內(nèi)外需求增長速度平穩(wěn)；在橡膠助劑領(lǐng)域，主要用于合成橡膠防老 劑DNP、D OP、DB P,其中防老劑 DN P產(chǎn)量最

17、大，對苯二胺作為傳統(tǒng)有機(jī)中間體，多年來生產(chǎn)與市場一直波瀾不驚，國內(nèi)對 此關(guān)注比較少。但隨著科術(shù)進(jìn)步，國外陸續(xù)開發(fā)出多種以對苯 胺為原料的新品種，非常具有發(fā)展?jié)摿?。這些產(chǎn)品逐漸產(chǎn)業(yè)化，將 使對苯二胺/老樹發(fā)新枝'，重新煥發(fā)新的活力。聚對苯二甲酰對苯二胺（P PTA） PPTA是國外20世紀(jì)8 0年 代開發(fā)的高強(qiáng)度合成纖維，以對苯二胺與對苯二酰氯縮聚而得。PPT A最早用于生產(chǎn)耐沖擊織物（防彈服），隨著合成技術(shù)不斷 完善目前已經(jīng)成為多用途高技術(shù)纖維原料，廣泛用于復(fù)合材料、 輪胎、機(jī)械橡膠制品、摩擦與密封件等領(lǐng)域。PPTA作為高科技 合成纖維原料需求增長迅速，預(yù)計(jì)未來幾年全球?qū)ζ湫枨笤鲩L率

18、將達(dá)到10%。我國也進(jìn)行了大量研究，目前晨光金路科技有限公 司正準(zhǔn)備建設(shè)100 0噸級PP TA合成纖維項(xiàng)目。N , N"-二仲丁基對苯二胺 該產(chǎn)品以對苯二胺與丁酮縮合 催化加氫得到，是通用型橡膠抗臭氧劑，也可用作發(fā)動機(jī)燃油的 添加劑,防止汽油在貯存過程中發(fā)生氧化而生成膠質(zhì)沉淀。目前該添加劑在國內(nèi)正處應(yīng)用階段，所需完全依賴進(jìn)口。防老劑4030該產(chǎn)品由對苯二胺與5-甲基-2-己酮催化還原烴化而得，其靜態(tài)下抗臭氧老化性能極佳，超過目前的主導(dǎo)防老劑4010N A、4020,特別適用于長期處靜態(tài)的電線電纜、膠帶等室外用橡膠制 品。該產(chǎn)品國內(nèi)已有廠家進(jìn)行研發(fā)。上述品種均有發(fā)展?jié)摿Γ袌鲂枨筇幱诔砷L期，附加值較高，前景廣闊。這些產(chǎn)品陸續(xù)在國內(nèi)開發(fā)并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，將極大促 進(jìn)對苯二胺的消費(fèi)。鑒于良好的前景，針對目前國內(nèi)對苯二胺工業(yè)現(xiàn)狀，提出如下發(fā)展建議：擴(kuò)大規(guī)模，配套生產(chǎn) 對苯二胺生產(chǎn)技術(shù)比較成熟， 但并不是高附加值產(chǎn)品，而是需要依靠規(guī)模獲取效益。目前國內(nèi) 生產(chǎn)裝置規(guī)模較小，今后新建或擴(kuò)建裝置 ，建議規(guī)模要達(dá)2 0 0 0噸級以上，這樣不僅可以降低生產(chǎn)成本， 而且自動控制和廢水治理都會因?yàn)橐?guī)模擴(kuò)大了而得到有效解決。同時(shí)，新建裝置要盡可能配套生產(chǎn)下游產(chǎn)品，形成以對苯二胺為基礎(chǔ)的產(chǎn)品鏈。依托科 技，提升技術(shù) 對苯二胺通常以