水楊酸熒光酮_羅丹明B熒光共振能量轉移光譜信號解析同時測定合金鋼中鉻錳鉬

1、冶金分析,2011,31(2 :8214Metallurgical Analysis ,2011,31(2 :8214文章編號:1000-7571(2011 02-0008-07水楊酸熒光酮2羅丹明B 熒光共振能量轉移光譜信號解析同時測定合金鋼中鉻錳鉬陶慧林3, 壽紅娟, 朱仕毅(桂林理工大學化學與生物工程學院, 廣西桂林541004摘要:研究了水楊基熒光酮(SA F 2羅丹明B (R , 結合偏最小二乘法同時測定鋼樣中鉻(Cr 、錳( , 膠束水溶液中,SA F 與R HB , 計算了兩者間熒光共振能量轉移參數。、Mo 加入后能量轉移體系光譜信號的改變進行解析, 。結果表明, 在優(yōu)化實驗條件

2、下,Cr 、Mn 、Mo 0114113mg/L 、01100195mg/L 、01131126mg/L 范圍內整個光譜均呈現(xiàn)出線性變化。對模擬樣品和實際樣品測定, RSD 3%, 回收率在9410%107%之間。關鍵詞:熒光共振能量轉移; 偏最小二乘法; 同時測定; 鉻; 錳; 鉬中圖分類號:O657132文獻標識碼:A鋼材中的化學成分對鋼的強度、硬度、耐磨性、耐腐蝕性及力學性質等都會產生較大的影響。鋼樣中Cr 、Mn 、Mo 的測定方法較多, 而且根據Cr 、Mn 在高價態(tài)時表現(xiàn)出很強的氧化性, 以及氧析, 實現(xiàn)了Cr 、Mn 、Mo 的同時測定。1實驗部分111儀器和試劑RF 25301

3、PC 熒光光度計(日本島津 , TU 21901雙光束紫外可見分光光度計(北京普析通用化速度的不同, 可采用速差動力學光度法實現(xiàn)Cr 和Mn 的同時測定1-3。吳秀紅等4利用人工神經網絡分光光度法同時測定Mo 和Cr , 葉英植等5則根據Cr 、Mo 與水楊基熒光酮形成絡合物的時間不同, 用比例方程法實現(xiàn)對Cr 和Mo 的同時測定。在同一樣品中實現(xiàn)兩個元素同時測定的還有文獻6-10等。張軍延等探討了多元校正2動力學譜法同時測定Cr 、Mo 、W 11, 但利用熒光法對3個元素同時測定的體系目前尚未見報道。本實驗首先建立水楊基熒光酮(SA F 2羅丹明B (R HB 能量轉移體系。在該體系中SA

4、 F 分別與Cr 、Mo 發(fā)生絡合反應, 使SA F 的熒光猝滅, 同時R HB 與Mo 發(fā)生絡合, 且被Cr 和Mn 氧化為無色, 從而表現(xiàn)出熒光共振能量轉移儀器有限公司 , FA1104電子分析天平(江蘇泰興市電子儀器廠 ,p HS 23C 型精密p H 計(上海精雷磁儀器廠 。Cr 標準溶液:14142mg/L ; Mn 標準溶液:14160mg/L ;Mo 標準溶液:23100mg/L ; 水楊基熒光酮(SA F 溶液:114910-3mol/L ; 羅丹明B (R HB 溶液:110510-3mol/L ; 溴代十六烷基吡啶(CPB 溶液:310310-3mol/L ; 十六烷基三甲

5、基溴化銨(CTMAB 溶液:417510-2mol/L ; 十二烷基苯磺酸鈉(DBS 溶液:114310-2mol/L ; 十二烷基硫酸鈉(SDS 溶液:816110-3mol/L ; 吐溫40(Tween40 溶液:112610-4mol/L ; HAc :10mol/L 。光譜上的差異, 利用偏最小二乘法對光譜進行解收稿日期:2010-07-09基金項目:廣西教育廳科研項目資助(200708L X339作者簡介:陶慧林(1961- , 女, 副教授, 研究方向:光譜分析; E 2mail :taohuilin glite1edu 1cn8 陶慧林, 壽紅娟, 朱仕毅. 水楊酸熒光酮2羅丹明

6、B 熒光共振能量轉移光譜信號解析同時測定合金鋼中鉻錳鉬. 冶金分析,2011,31(2 :8214實驗用水均為二次蒸餾水。112實驗方法11211能量轉移體系熒光光譜圖的繪制在一系列10mL 比色管中, 依次加入一定量的SA F 溶液和R HB 溶液,0125mL 417510-2mol/L 的CTMAB 溶液, 用水定容, 搖勻。恒溫30下靜置10min 后, 在ex =460nm 波長下激發(fā), 記錄從505650nm 的熒光譜圖。11212水楊基熒光酮和羅丹明B 熒光量子產率的測定用各膠束溶液和蒸餾水配制適當濃度的SA F 溶液、R HB 溶液, 0105, 掃描吸收光譜并讀取abs ,

7、。設置各項:激發(fā)波長ex =495nm ; 掃描速度為中速; 狹縫寬度(nm 為EX =3, EM =3; 靈敏度為高; 發(fā)射光譜波長范圍在505650nm ; 響應時間為0125s 。11213利用能量轉移體系測定Cr 、Mn 和Mo 按照能量轉移體系的選擇方法, 先觀察兩種染料在各種膠束溶液中的吸收光譜特征(如圖1的a 和b 。由圖可知,SA F 在各膠束溶液中的吸收峰都明顯比在蒸餾水中大, 說明膠束溶液對SA F 的吸收光譜有顯著增敏作用。同時, 還顯示出SA F 在陰離子型表面活性劑中吸收峰紅移, 這是由于SA F 是一種極性小的不易溶解于水的有機染料。SA F , 進而在水, , 一

8、旦進入表面, 產生吸收光譜, 說明SA F 與表面活性劑之間的靜電作用沒有改變其極性。R HB 水溶性較好, 這是一種陽離子型染料與膠束發(fā)生較強靜電作用。R HB 除在DBS 中吸光度減小且發(fā)生紅移外, 在其他表面活性劑中吸收峰基本不變。由SA F 與R HB 在各膠束溶液中的熒光光譜(圖1的c 和d 可見, SA F 在所有膠束溶液中的熒光強度都較在水中的強度大, 說明所有的膠束對SA F 都有增敏作用。陽離子型和中性表面活性劑對SA F 的最大發(fā)射波長幾乎沒有影響, 陰離子表面活性劑對SA F 的增敏作用最強且發(fā)生明顯紅移。R HB 在陰離子型表面活性劑中的熒光強度比水中的強度明顯減弱,

9、這是由于R HB 是一種帶正電荷的染料, 陰離子型表面活性劑的加入與其發(fā)生正負離子的結合作用而使R HB 的熒光發(fā)生猝滅, 而在陽離子表面活性劑和中性表面活性劑中, 由于膠束的形成發(fā)生了熒光增敏作用。SA F 與R HB 在Tween40中都能發(fā)生熒光增敏作用, 所以初步選擇Tween40作為SA F 2R HB 能量轉移的膠束介質。但進一步的實驗結果表明, 當兩種染料同時處于T ween40膠束介質中時, 卻不能發(fā)生有效的能量轉移(如圖2 。這是因為在熒光共振能量轉移過程中, 不僅要求兩種染料能夠在膠束溶液中發(fā)出較強的熒光, 而且還要求兩種染料間的距離達到某一定值, 這樣才會在光譜中顯示出有

10、效的能量轉移現(xiàn)象。在T ween 40中雖然SAF 和RHB 都能被包裹到T ween 40膠束中, 但這種包裹可能是對單一染料的包裹, 即T ween40與SAF 和RHB 分別形成膠粒, 而不是將二者包含在一個膠粒中, 因此在光譜中不能顯示有效的能量轉移現(xiàn)象。實驗表明(如圖2 , 在CTMAB 、CPB 中SAF 2RHB 之間能發(fā)生有效的能量轉移。9 在10mL 比色管中, 依次加入0120mL 114910-3mol/L 的SA F 溶液,0104mL 110510-3mol/L 的R HB 溶液,0125mL 417510-2mol/L 的CTMAB 溶液、不同量的Cr 、Mn 、M

11、o 標準溶液以及110mL 10mol/L 的HAc , 用水稀釋至刻度, 搖勻。在30的恒溫溫度下靜置10min 后, 在激發(fā)波長ex =460nm 處, 掃描505650nm 的發(fā)射光譜。儀器的激發(fā)和發(fā)射狹縫寬度均為5nm 。11214樣品的處理及測定稱取011000g 鋼樣于500mL 錐形瓶中, 加入15mL 硫酸,5mL 磷酸, 加熱溶解試樣至煮沸, 待有白煙冒出后, 滴加5mL 硝酸, 再沸騰3min 左右, 加入1mL 10g/L 硝酸銀溶液,20mL 100g/L 過硫酸銨溶液, 煮沸直到有紫紅色出現(xiàn), 繼續(xù)沸騰5min , 冷卻后用水稀釋至p H 5左右, 滴加40g/L N

12、aO H 溶液至p H 10, 過濾, 用熱水沖洗沉淀, 合并濾液, 用硫酸(1mol/L 調節(jié)至p H 3, 加熱1min , 冷卻后以蒸餾水定容至500mL 。取適量樣品溶液于10mL 比色管中, 其余操作按照11213的實驗步驟進行。2結果與討論211SAF 與RHB 在不同溶劑中的熒光共振能量轉移特性T AO Hui 2lin ,SHOU H ong 2juan ,ZHU Shi 2yi. S imultaneous determ ination of chrom ium , m anganese and m olybdenum by spectral signal analysis

13、of flu orescence resonance energy trans fer in salicylic acid flu orone 2rhodam ine B system. M etallurgical Analysis ,2011,31(2 :82 14圖1在各膠束溶液和水中,SAF(a 和RHB (b 的吸收光譜及SAF(c 和RHB (d 的熒光光譜Fig 11The absorption spectrum of SAF(a and RHB (b and the fluorescence spectrumof SAF(c and RHB (d in every micell

14、ar solution and w ater圖2在各膠束溶液和水中,SAF 和RHB 的熒光共振能量轉移特性Fig. 2The character of FRET betw een SAF and RHB in every micellar solution and w aterc CPB =512110-4mol/L , c CTMAB =517010-4mol/L , c DBS =517210-4mol/L , c SDS =710610-4mol/L , c Tween40=115810-4mol/L.1 0陶慧林, 壽紅娟, 朱仕毅. 水楊酸熒光酮2羅丹明B 熒光共振能量轉移光譜信號

15、解析同時測定合金鋼中鉻錳鉬. 冶金分析,2011,31(2 :8214212不同介質中RHB 對SAF 熒光的猝滅和熒距離R 0之間有下列關系13:66E =R 0/(R 0+r 6光共振能量轉移特性為了探討SA F 2R HB 間熒光共振能量轉移的機理, 繪制常溫下R HB 猝滅SA F 熒光的Stern 2Volmer 曲線, 以確定SA F 2R HB 間所發(fā)生熒光猝(2K N2-4R 0=81810E =1-F/F 06-25J (3(4式中K 2=2/3, 為偶極空間取向因子; N 為介質折射常數, 取水和有機物折射指數的平均值11336; 為受體(R HB 的熒光量子產率; J 為

16、給。根據4, 間熒光共振能量SAF 2RHB 體系中能量轉移參數T able 1E nergy transfer parameters of SAF 2RHBsystem in micellar solutions and w aterK q 介質SAFMedium (L/mol/s 滅的常數, 進而判斷兩染料在各種膠束溶液中的猝滅機理。因此, 可以用Stern 2Volmer (SV 關系式12計算二者發(fā)生熒光能量轉移時的熒光猝滅速率常數K q , 如下式:(1 I /I =1+K q 0c q =1+K SV c qRHBr (nm ECPB DBS SDSCTMAB 9199101001

17、15圖3各膠束溶液和水中SAF 2RHB分子對的Stern 2V olmer 曲線Fig 13Stern 2V olmer plots for SAF 2RHB moleculapair in micellar solutions and w aterc CPB =512110-4Tween40115610100116H 2O從SV 曲線, 可以確定SA F 與R HB 在CPB 和C TMAB 中可能發(fā)生有效的能量轉移。通過對供能體與受能體之間的結合距離r 的計算, 在兩種溶劑中r 均小于7nm , 符合發(fā)生熒光共振能量轉移的條件; 而從能量轉移效率來看, 在CT 2MAB 中的E 值較大,

18、 且SA F 在兩表面活性劑中mol/L , c CTMAB =517010-4mol/L , c DBS-4=517210-4mol/L , c SDS =710610mol/L , c Tween40=115810-4mol/L , c SAF =114910-5mol/L.由圖3知, 在蒸餾水和陰離子表面活性劑中,R HB 對SA F 的猝滅曲線幾乎與X 軸平行, 說明R HB 對SA F 熒光的猝滅不明顯, 由于兩種染料的猝滅并非實質上的分子間相互作用, 而只是一種能級間的能量轉移, 故在蒸餾水和陰離子型表面活性劑中R HB 不能很好的吸收SA F 發(fā)出的能量, 能量轉移效率很低。盡管

19、在Tween40中, SA F 與R HB 的熒光都能得到很好的增敏效果, 但是二者的基態(tài)和激發(fā)態(tài)能級間的能量轉移效率并不高, 兩分子之間沒有達到有效能量轉移的距離。相比之下, 在陽離子表面活性劑中, SA F 熒光的猝滅程度很高, 在光譜中SA F 2R HB 間能量轉移現(xiàn)象明顯, 說明在此類型表面活性劑中SA F 與R HB 之間能夠發(fā)生有效的能量轉移。根據F rster 偶極2偶極非輻射能量轉移理論, 發(fā)生能量轉移時, 非輻射能量轉移效率E , 供能體與受能體之間的結合距離r 及臨界能量轉移圖4CTMAB 膠束溶液中SAF 與RHB之間的熒光共振能量轉移Fig 14Fluorescenc

20、e resonance energy transfer betw een SAF and RHB in CTMAB micellarc CTMAB =213810-3mol/L , c SAF =114910-5mol/L , c RHB(110 =(0100, 1158, 3116, 5126, 8142, 10152, 12163, 15178, 19199, 25125 10-6mol/L.11 T AO Hui 2lin ,SHOU H ong 2 juan ,ZHU Shi 2yi. S imultaneous determ ination of chrom ium , m anga

21、nese and m olybdenum by spectral signal analysis of flu orescence resonance energy trans fer in salicylic acid flu orone 2rhodam ine B system. M etallurgical Analysis ,2011,31(2 :8214的熒光量子產率相當, R HB 在C TMAB 中的熒光量子產率大于在CPB 中, 因此, 選出C TMAB 膠束溶液作為SA F 2R HB 的能量轉移介質。由圖4可知, 隨著R HB 濃度的不斷增加, 在539nm 處SA F 熒

22、光峰的強度逐漸降低, 但其峰位置不變;213應用SAF 2RHB 熒光共振能量轉移體系對Cr 、Mn 、Mo 的同時測定Cr 、Mn 、Mo 加入后對SA F 2R HB 熒光共振能量轉移體系的猝滅差值如圖5所示。Cr 、Mn 、Mo 分別在0114113mg/L 、0110195mg/L 、01131126mg/L 范圍內整個光譜而579nm 處R HB 熒光峰的強度則逐漸增強, 且峰位置逐漸紅移。以上說明, 在C TMAB 中SA F 與R HB 之間發(fā)生了有效的能量轉移。均呈現(xiàn)出良好的線性變化 。圖5C r 、Mn 、Mo 加入后體系光譜的變化Fig 15The changes in s

23、pectra of SAF 2RHB system after adding Cr , Mn , Mo 21311實驗條件的選擇分別考察了利用SA F 2R HB 熒光共振能量轉移體系同時測定Cr 、Mn 、Mo 時HAc 、C TMAB 的濃度,SA F 與R HB 間濃度均為0170mg/L 時, 在優(yōu)化試驗條件下對多種共存物質進行干擾實驗。當相對誤差5%時, 各共存物質的允許量如下(以mg/L 計 :N H 4+(0125 , Mg 2+(0112 , Ca 2+(0111 , Vc (0102 、I -(0102 , V (01011 、檸檬酸、草酸、Hg 2+(0101 , W (0

24、1008 , Ba 2+(01007 , Cu 2+、Fe 3+、Ni 2+(01003 , Zn 2+、Co 2+(01002 , Cd 2+(01001 , Al 3+(010005 。21313合成樣品的測定利用偏最小二乘法對度比例以及溫度等因素的影響。實驗結果表明, 體系中HAc 濃度在110mol/L 時, 加入Cr 與Mo 后, 體系熒光強度下降最大; 而Mn 在HAc 濃度為110210mol/L 時體系熒光強度下降較大, 故選擇HAc 濃度為110mol/L 。在C T 2MAB 的用量試驗中, 發(fā)現(xiàn)當CTMAB 的用量在0120mL 時Cr 熒光下降最大, 而Mn 熒光下模擬

25、樣品進行評價并尋找最合適的主成分數。當主成分數為3時, 建模的預測能力最好, 因此在主成分數為3時對模擬樣品進行測定。結果見表2。由表2可知, 各組分的RSD 3%(n =5 , 回收率在9410%107%之間。21314實際鋼樣的測定按上述實驗方法每次降最大時C TMAB 的用量在0125-0135mL 之間,Mo 熒光下降最大時CTMAB 的用量為0130mL 。大量的C TMAB 會降低測定體系的靈敏度, 因此實驗選擇CTMAB 的用量為0125mL 。同時測定Cr 、Mn 、Mo 時, 不僅要求熒光強度改變較大, 還要求待測物質彼此的光譜信號有一定的差別。實驗發(fā)現(xiàn)在c SAF /c R

26、HB =5時3種元素的光譜差別相對較大, 故選擇c SAF /c RHB =5進行實驗。實驗時先配制相應溶液, 然后加入樣品, 于30下恒溫1015min , 冷卻后測定, 其效果最佳。21312共存物質的影響Cr 、Mn 、Mo 濃加入適量樣品1或樣品2, 通過偏最小二乘法解析14-15, 得出樣品中Cr 、Mn 、Mo 的含量(見表3 。由表3可知, 所測出結果都在給定含量范圍之內(見表2 , 所以該方法具有較好的準確度和精密度。1 2編號 No . 元素 Element Cr 1 Mn Mo Cr 2 Mn Mo Cr 3 Mn Mo Cr 4 Mn Mo Cr 5 Mn Mo Cr 6

27、 Mn Mo 編號 No . 樣品 1 37SiMn2MoV 樣品 2 5CrMnMo 參考文獻 : 1 張東 ,張春麗 ,萬莉 ,等 . 雞冠花紅褪色速差動力學光 2 張東 ,霸書紅 ,高俊杰 ,等 . 速差褪色動力學光度法同 3 姜華 ,張江 1 速差動力學光度法同時測定鉻和錳 J . 4 吳秀紅 ,李井會 ,高禮讓 ,等 . 人工神經網絡分光光度 度法同時測定鉻 和錳 J . 冶金分析 ( Metallurgi2 cal Analysis , 2008 , 28 (4 : 39242. 時測定鋼中鉻 和錳 J . 冶金分析 ( Metallurgical Analysis , 2006

28、, 26 ( 6 : 44247. 法同時測定鉬和鉻 J . 分析試驗室 ( Chinese Journal 分析 試驗 室 ( Chinese Jo urnal of Analysis Laborato2 ry , 2004 , 23 ( 1 : 61263. 陶慧林 ,壽紅娟 ,朱仕毅 . 水楊酸熒光酮2羅丹明 B 熒光共振能量轉移光譜信號解析 同時測定合金鋼中鉻錳鉬 . 冶金分析 ,2011 ,31 (2 :8214 表2 模擬樣品測定結果 測出值 Fo und Table 2 Results of determination for simulation samples 加入值 Add

29、ed 11 01 01 73 01 58 11 01 01 51 01 81 11 01 01 29 11 04 01 72 01 73 01 81 01 72 01 51 11 04 01 43 01 73 11 04 平均值 Mean (mg/ L (mg/ L (mg/ L 11 037 01 707 01 605 11 038 01 549 01 756 11 037 01 292 01 984 01 722 01 726 01 785 01 741 01 500 01 983 01 441 01 759 01 973 RSD ( % 11 2 11 7 11 4 11 1 21 7

30、11 2 21 7 11 2 11 0 11 1 11 0 21 4 11 2 回收率 ( % Recovery 103 105 103 106 103 100 100 961 8 941 9 951 1 991 4 971 5 971 9 951 0 941 0 Table 3 Results for the determination of steel samples 元素 Element Cr 標示含量范圍 Indicated content range ( w / % 11 611 9 01 601 9 11 211 6 001 3 Mn Mo Cr Mn Mo 01 4501 6 0

31、1 1501 3 01 446 ,01 440 ,01 441 ,01 4386 ,01 440 01 771 ,01 750 ,01 764 ,01 7582 ,01 752 01 977 ,01 958 ,01 979 ,01 9768 ,01 975 11 051 ,11 047 ,11 036 ,11 028 ,11 021 01 689 ,01 713 ,01 702 ,01 711 ,01 720 01 596 ,01 617 ,01 599 ,01 604 ,01 608 11 052 ,11 045 ,11 038 ,11 030 ,11 023 01 530 ,01 540

32、,01 549 ,01 559 ,01 568 01 753 ,01 755 ,01 756 ,01 758 ,01 760 11 051 ,11 046 ,11 036 ,11 029 ,11 022 01 279 ,01 296 ,01 288 ,01 295 ,01 301 01 973 ,01 991 ,01 980 ,01 986 ,01 991 01 734 ,01 723 ,01 723 ,01 717 ,01 711 01 732 ,01 714 ,01 731 ,01 728 ,01 725 01 796 ,01 774 ,01 791 ,01 785 ,01 780 01

33、733 ,01 734 ,01 742 ,01 746 ,01 751 01 519 ,01 497 ,01 505 ,01 496 ,01 486 01 981 ,01 968 ,01 988 ,01 989 ,01 990 表3 鋼樣測定結果 測出值 ( w / % Found 平均值 ( w / % Mean 01 248 11 737 01 465 01 758 11 367 01 224 01 248 ,01 251 ,01 247 ,01 247 ,01 247 11 734 ,11 715 ,11 740 ,11 745 ,11 751 01 454 ,01 477 ,01 46

34、0 ,01 465 ,01 471 01 747 ,01 755 ,01 757 ,01 763 ,01 769 11 366 ,11 381 ,11 362 ,11 363 ,11 363 01 227 ,01 218 ,01 229 ,01 229 ,01 215 (3 : 28230. 5 葉英植 ,韓華云 ,陳亞華 ,等 . 速差動力學法同時測定 6 張明浩 ,詹國平 1 同時測定錳和鉻的增敏碘量法研究 J . 冶 金 分 析 ( Metallurgical Analysis , 1999 , 19 7 沈京沙 ,楊桂法 1 還原光度法同時測定不銹鋼中鉻和 8 翟虎 ,陳小全 ,邵輝瑩

35、 ,等 . 偏最小二乘分光光度法同 lurgical Analysis , 2008 , 28 ( 5 : 40243. of Analysis Laborato ry , 1999 , 18 (6 : 34236. 鉻和鉬 J . 分析化學 ( Chinese Jo urnal of Analytical Chemist ry , 1995 , 23 (4 : 4132415. 錳 J . 冶金分析 ( Metallurgical Analysis , 2001 , 21 ( 5 : 59260. 時測定鋼鐵中鉻和錳的研究 J . 冶金分析 ( Metal2 01 37 01 76 01 9

36、4 01 62 01 87 103 102 104 RSD ( % 13 01 82 01 80 21 0 11 1 21 9 01 58 Abstract : The fluorescence reso nance energy t ransfer mechanism of salicylic acid fluoro ne ( SA F 2rho2 damine B ( R HB system was st udied. Co mbining wit h t he partial least squares met hod , t he chro mium ( Cr , manganese

37、( Mn and molybdenum ( Mo in steel were simultaneo usly determined. The result s showed t hat SA F and R HB co uld generate effective fluorescence reso nance energy t ransfer in hexade2 cyl t rimet hyl ammo nium bro mide micelle aqueo us solutio n. The fluorescence reso nance energy t ransfer paramet

38、er bet ween t hem was calculated. The change of spect ral signal s of energy t ransfer system af ter adding Cr , Mn and Mo was analyzed by partial least squares met hod , realizing t he simultane2 o us determinatio n of t hese t hree element s. The result s indicated t hat , under t he op timal expe

39、rimental co nditio ns , t he whole spect ra showed linear change fo r Cr , Mn and Mo in mass co ncent ratio n ranges of 01 14 - 11 3 mg/ L , 01 10 - 01 95 mg/ L and 01 1311 26 mg/ L , respectively. This met hod was applied to t he determinatio n of simulated samples and act ual samples. The relative

40、 standard deviatio ns ( RSD were smaller t han 3 % , and t he recoveries were 941 0 % - 107 %. Key words :fluorescence reso nance energy t ransfer ; partial least squares met ho d ; simultaneo us deter2 minatio n ; chro mium ; manganese ; molybdenum 9 喬元彪 ,李春明 1 多元線性回歸分光光度法同時測定 鐵礦石中錳和鉻 J . 冶金分析 ( Metallurgical Analy2 sis , 1998 , 18 ( 6 : 54255. 10 王賢德 , 顧志澄 1 催化動力學法同時測定鉻和鉬 J . 同濟大學學報 (Journal of To ngji U niversity , 1995 , 23 (2 : 2102315. 11 張軍延 , 朱仲良 ,鄧子峰 ,等 . 多元校正2動力學譜法 同