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1、產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)物各行業(yè)基本情況及其排 放控制要求一. .皮鞋制造定義:指全部或大部分用皮革、人造革、合成革為面料,以橡膠、塑 料或合成材料等為外底,按縫绱、膠粘、模壓、注塑等工藝方法制作 各種皮鞋的生產(chǎn)活動(dòng)。 皮革制品行業(yè)包括皮革鞣制加工、 皮鞋制造、皮革服裝制造、 皮箱、 包 (袋)制造、皮手套及皮裝飾制品制造等類別, 其中皮鞋制造業(yè)因使用大量粘膠劑造成 VOCsVOCs 排放而納入通告監(jiān)管 范圍。(一)制鞋行業(yè)生產(chǎn)工藝及污染源分析鞋的制作成型要經(jīng)過(guò)鞋 面加工、鞋底生產(chǎn)、面底組合等多道工序,其中涉及到皮革加工、鞋材印染、粘膠成型、鞋底注塑、高頻印刷等各個(gè)環(huán)節(jié),生產(chǎn)工藝流程復(fù)雜(如圖 1 1)
2、圖 1 1 制鞋工藝生產(chǎn)流程產(chǎn)生有機(jī)廢氣的工序主要有:鞋面商標(biāo)印刷,油墨揮發(fā)產(chǎn)生有機(jī)廢 氣。油墨主要成分是色料,其稀釋劑一般為苯類、烷烴類和酮類,在 油印干燥過(guò)程中有機(jī)溶劑成分揮發(fā)進(jìn)入周圍環(huán)境; 鞋面材料高頻壓 型工序產(chǎn)生的廢氣,皮革高頻產(chǎn)生的廢氣屬惡臭氣體范疇。 鞋底材 料 EVAEVA、MDMD 發(fā)泡過(guò)程,TPRTPR、PVPVC C注塑加熱狀況下產(chǎn)生的有機(jī)廢 氣,該氣體屬高分子聚合物受熱發(fā)生分子降解,釋放出單體式低聚物。 降解量與溫度、加熱時(shí)間相關(guān),有機(jī)廢氣主要成分為單體式低聚物、 烯烴等。鞋底噴漆過(guò)程一般采用溶劑型油漆,該有機(jī)成分芳香族樹(shù) 脂與苯溶劑的混合物,主要用于 PVCPVC、塑
3、料、橡膠等材質(zhì)的噴漆, 在使用過(guò)程中苯溶劑全部揮發(fā)進(jìn)入大氣。 鞋底中底貼合、 鞋面鞋底 粘膠成型過(guò)程使用的粘膠劑, 最初粘膠劑所使用的溶劑是苯, 溶解性 極佳,膠粘劑的性能也較容易控制,但是苯的毒性相當(dāng)大,在多次出 現(xiàn)操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶劑。甲苯的毒性雖比苯 小,但如果措施不當(dāng)仍可嚴(yán)重毒害操作者和污染環(huán)境。 同時(shí)使用還有 用酮類酯類做溶劑的聚氨酯膠粘劑。由于粘膠劑中有機(jī)溶劑含量較 高,所以是制鞋過(guò)程中有機(jī)廢氣排放最多的環(huán)節(jié)。國(guó)家發(fā)布的鞋和 箱包膠粘劑標(biāo)準(zhǔn) (GB19340-2003)(GB19340-2003) 已對(duì)膠粘劑中揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行了限定。 (二)環(huán)保型粘膠劑使用的可行
4、性分析 制鞋成型過(guò)程必須 進(jìn)行粘膠貼合, 同時(shí)也是制鞋過(guò)程污染最為顯著一個(gè)環(huán)節(jié)。 最早用于 粘外底的膠粘劑是硝化纖維素膠, 隨著合成新材料應(yīng)用于鞋類, 出現(xiàn) 氯丁橡膠后橡膠型膠粘劑得到了廣泛應(yīng)用。 無(wú)論是氯丁膠, 還是聚氨 酯膠,基本上都是溶劑型。 有機(jī)溶劑對(duì)橡膠、塑料材質(zhì)有著十分良好 的滲透力,但有毒性、易燃、污染環(huán)境。環(huán)保型粘膠劑有無(wú)溶劑反應(yīng) 型聚氨酯熱熔膠、 水性聚氨酯膠等。 反應(yīng)型聚氨酯熱熔膠因施膠工藝 及粘合性的缺陷, 不太適合我國(guó)制鞋業(yè)低成本高效率的生產(chǎn)方式; 水 性聚氨酯膠使用的工藝條件、 粘合性能與溶劑膠基本相同, 將是今后 的發(fā)展方向,但因目前尚存在價(jià)格高、 應(yīng)用工藝控制不夠
5、成熟等原因,膠粘合格率低于溶劑膠。在未來(lái) 2 23 3 年內(nèi),水性聚氨酯膠大量取代 溶劑型聚氨酯膠的可能性不大。 (三)控制要求 國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn) 鞋 和箱包用膠粘劑 (GB19340-2003GB19340-2003) 對(duì)苯等揮發(fā)性有機(jī)物提出了限量 要求,企業(yè)使用的膠粘劑應(yīng)符合鞋和箱包膠粘劑標(biāo)準(zhǔn)要求。 各 生產(chǎn)工序車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集、 凈化裝置且密閉效果良好。 采 用吸附法的要定期更換活性炭等吸附劑, 并有詳細(xì)更換記錄。 采用燃 燒法的,設(shè)施要正常運(yùn)行。成品制成后要及時(shí)包裝入庫(kù),嚴(yán)禁露天 堆放。 含有機(jī)溶劑的原料要密閉儲(chǔ)存。 二、人造板制造行業(yè) 定義: 指用木材及其剩余物、棉稈、甘蔗渣和蘆
6、葦?shù)戎参锢w維為原料,加工 成符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的膠合板、纖維板、刨花板、細(xì)木工板和木絲板等產(chǎn) 品的生產(chǎn),以及人造板二次加工裝飾板的制造。(一)生產(chǎn)工藝及污 染源分析 人造板制造包括膠合板、刨花板、纖維板、細(xì)木地板產(chǎn)品生 產(chǎn),以及裝飾單板、貼面人造板、浸潰膠膜紙飾面板、 實(shí)木復(fù)合地板、 浸潰紙層壓木質(zhì)地板產(chǎn)品生產(chǎn)。在人造板制造過(guò)程中會(huì)大量使用脲 醛、酚醛和三聚氰胺甲醛樹(shù)脂作為膠粘劑,其中應(yīng)用最多是脲醛樹(shù)脂,它是由尿素和甲醛縮聚而成,在制造和膠合使用過(guò)程中會(huì)大量逸出游 離甲醛。脲醛膠的品質(zhì)不同,其游離甲醛的含量也有較大差別。人造 板制造生產(chǎn)工藝見(jiàn)圖 2 2:圖 2 2:人造板制造生產(chǎn)工藝流程圖膠合板是以
7、三層或多層懸切或刨切 的單板, 用膠合劑粘合加壓制成。制造過(guò)程主要為原木截?cái)?、剝皮、旋切、板涂膠、組坯、預(yù)壓、熱壓膠合、鋸邊、表面刮光或砂光,再 分等級(jí)進(jìn)行打包。VOCsVOCs 排放主要在單板干燥過(guò)程及制(調(diào))膠、涂 膠、熱壓過(guò)程。刨花板是用刨花或碎料,加含塵尾氣水臨除塵器入一定數(shù)量的膠粘劑,在 溫度和壓力作用下制成。VOCsVOCs 主要為涂料、熱壓和鋸邊過(guò)程中產(chǎn)生 的甲醛等。中密度纖維板利用森林采伐剩余物和木材加工邊角料等為 原料,經(jīng)銷片、制漿、施膠、成型、干燥、熱壓、鋸邊、表面刮光或 砂光,再分等級(jí)進(jìn)行打包。有機(jī)廢氣主要包括:熱磨制漿過(guò)程的有機(jī) 廢氣;施膠和纖維干燥過(guò)程產(chǎn)生的甲醛和有機(jī)
8、物; 纖維板熱壓過(guò)程產(chǎn) 生的甲醛和有機(jī)廢氣。(二)控制要求人造板的干燥和黏合工序要 在車間內(nèi)進(jìn)行,嚴(yán)禁在露天使用干燥、黏合操作,嚴(yán)禁在露天堆放涂 膠和空的制(調(diào))膠桶。車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集、凈化裝置且密 閉效果好。車間揮發(fā)的有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng)系統(tǒng)集中抽排。 車間應(yīng)配 備良好的通風(fēng)設(shè)備,通風(fēng)設(shè)施每小時(shí)換氣要達(dá)到 6 6 次以上,廠區(qū)內(nèi)車 間外的空間無(wú)明顯異味。涂膠和空的制(調(diào))膠桶使用后及時(shí)封閉 容器口,防止溢散。膠水選擇要符合環(huán)保要求,以減少 VOCsVOCs 排放 量。用于室內(nèi)裝飾裝修材料的人造板及其制品中甲醛釋放量應(yīng)符合室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量( GBGB 18580-
9、200118580-2001 )的要求。三、木制家具行業(yè) 定義:指以天然木材和木 質(zhì)人造板為主要材料,配以其他輔料(如油漆、貼面材料、玻璃、五 金配件等)制作各種家具的生產(chǎn)活動(dòng)。(一)生產(chǎn)工藝與產(chǎn)污環(huán)節(jié) 木制家具制造生產(chǎn)工藝如圖 3 3:圖 3 3:家具制造生產(chǎn)工藝木質(zhì)家具生產(chǎn)中的有機(jī)廢氣主要來(lái)源于涂料 中溶劑和輔料中有機(jī)成分的揮發(fā),其中油漆噴涂是主要的污染環(huán)節(jié)。 家具生產(chǎn)的噴漆車間設(shè)有密閉的噴漆室,為減少噴漆過(guò)程污染物的排 放,噴漆室安裝水幕吸收漆霧裝置,吸收漆霧后的氣體再經(jīng)吸附處理 后通過(guò)排氣筒排放。其他排放有機(jī)氣體還包括調(diào)漆過(guò)程和干燥過(guò)程, 在此過(guò)程中由于有機(jī)溶劑的揮發(fā),產(chǎn)生有機(jī)廢氣排放
10、,目前多數(shù)企業(yè) 對(duì)這些環(huán)節(jié)排放的有機(jī)揮發(fā)性污染物控制不夠。木制家具生產(chǎn)產(chǎn)生的 揮發(fā)性有機(jī)物主要污染物為:甲苯、二甲苯、甲醛、酚類、漆霧及其 他 VOCsVOCs。(二)控制要求家具的上漆、干燥和黏合工序要在車間內(nèi) 進(jìn)行,嚴(yán)禁在露天使用涂料、干燥家具、黏合操作,嚴(yán)禁在露天堆放 涂料和空的涂料桶。 車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集、 凈化裝置且密閉效 果好。車間揮發(fā)的有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng)系統(tǒng)集中抽排。 車間應(yīng)配備良 好的通風(fēng)設(shè)備,通風(fēng)設(shè)施每小時(shí)換氣要達(dá)到 6 6 次以上,廠區(qū)內(nèi)車間外 的空間無(wú)明顯異味。 采用吸附法的要定期更換活性炭等吸附劑, 并 有詳細(xì)的更換記錄(記錄至少保存三年以上);采用燃燒法的,設(shè)施 要
11、正常運(yùn)行。涂料使用后及時(shí)封閉容器口(包括空的容器),防止 溢散。上過(guò)漆的家具不能在露天存放,要及時(shí)入庫(kù)。加強(qiáng)原材料 的質(zhì)量控制。 以人造板為原料進(jìn)行家具生產(chǎn)的, 使用的人造板的甲醛 釋放量應(yīng)符合室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量(GBGB 18580-200118580-2001 )的要求;涂料質(zhì)量應(yīng)符合室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量( GB18581-2001GB18581-2001 )的相關(guān)要求。 四、印刷行業(yè) (一)行業(yè)基本情況 印刷行業(yè)根據(jù)其生產(chǎn)工藝可分為凸 版印刷、平版印刷、凹板印刷、孔版印刷,其中,凸版印刷的歷史最 悠久,版面圖像和文字凸出部分接受油墨,
12、凹進(jìn)去的部分不接受油墨, 當(dāng)版與紙壓緊時(shí),油墨就會(huì)印在紙上。印刷版材主要有:活字版、鉛 版、鋅版、銅板,感光樹(shù)脂版等。有些書(shū)刊、票據(jù),信封、名片等還 在使用凸版印刷;需特殊加工的例如:燙金,銀、壓凹凸、等一般也 使用凸版印刷。平版印刷是目前最常見(jiàn)、最廣泛應(yīng)用的印刷方式。圖 像與非圖像在同一平面上, 利用水與油墨現(xiàn)相互排斥原理, 圖文部分 接受油墨不接受水份,非圖文部分相反。印刷過(guò)程采用間接法,先將圖像印在橡皮滾筒上,圖文由正變反,再將橡皮滾筒上的圖文轉(zhuǎn)印到 紙上。畫(huà)冊(cè)、畫(huà)刊廣告樣本,年歷等等均可采用此印刷方式。凹板印 刷與凸版印刷原理相反。文字與圖像凹與版面之下,凹下去的部分?jǐn)y 帶油墨。印刷的
13、濃淡與凹進(jìn)去的深淺有關(guān),深則濃,淺則淡。因凹板 印刷的油墨不同,因而印刷的線條有凸出感。凹板印刷也適于塑料膜、 絲綢的印刷。由于凹板印刷的制版時(shí)間長(zhǎng),工藝復(fù)雜等原因所以成本 很高??装嬗∷⒂址Q絲網(wǎng)印,利用絹布、金屬及合成材料的絲網(wǎng)、蠟 紙等為印版,將圖文部分鏤空成細(xì)孔,非圖文部位以印刷材料保護(hù),印版緊貼承印物,用刮板或者墨輥使油墨滲透到承印物上。絲網(wǎng)印刷 不僅可以印于平面承印物而且可印于弧面承印物,顏色鮮艷,經(jīng)久不變。適用于標(biāo)簽,提包,T T 恤衫,塑料制品,玻璃,金屬器皿等物體 的印刷。近年來(lái),在印刷包裝界越來(lái)越多地使用了一種新的印刷方式 柔性版印刷。柔性版印是一種直接印刷方式,屬于凸印類型
14、,使用 柔性版、通過(guò)網(wǎng)紋傳墨輥傳遞油墨施印的一種印刷方式。 其油墨分三 大類,分別是水性油墨、醇溶性油墨、 UVUV 油墨。由于柔版印刷所用 油墨符合綠色環(huán)保,目前已被大量用于食品包裝印刷。目前,我國(guó)柔 版印刷業(yè)尚處在起步階段。(二)印刷方式與油墨使用各種印刷方式中揮發(fā)性有機(jī)污染物排放特 性見(jiàn)表2 2。表 2 2印刷過(guò)程中揮發(fā)性有機(jī)污染物排放特性印刷方印刷油墨VOCsVOCs 排放物質(zhì)式平印輪轉(zhuǎn)膠印油墨高沸點(diǎn)石油類溶劑平張紙膠印油墨幾乎不排出凹印出版凹印油墨以甲苯為主體特殊凹印油墨低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(甲苯、醋酸乙烯、MEKMEK、IPAIPA 等)水性柔印油墨幾乎不排出柔印溶劑型柔印油墨低沸點(diǎn)有機(jī)
15、溶劑(醋酸乙烯、IPAIPA 等)絲網(wǎng)印刷溶劑型絲印油墨高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑RCRC 型(UV/EBUV/EB )絲印油墨不排出其他(封帖印刷、制版、裝訂、上光 等工藝)幾乎不排出根據(jù)上述 VOCsVOCs 排放特點(diǎn),凹印在生產(chǎn)過(guò)程中 VOCsVOCs 排放較其它工藝大。廣州市數(shù)量最多的平板膠印,由于水性油墨等環(huán)保的普遍使用, 生產(chǎn)工藝中 VOCsVOCs 排放量小。但印制鐵罐(屬平?。┏狻S≈畦F罐在 工藝中需要對(duì)印好的鐵片上一層光油,并烘干,產(chǎn)生有機(jī)廢氣。而絲 網(wǎng)印刷工藝需進(jìn)行絲網(wǎng)回收,將殘余的油墨和涂層清除。清除過(guò)程通 常使用含揮發(fā)性有機(jī)化合物的溶劑。 因此,本通告重點(diǎn)控制對(duì)象為使 用凹印、絲
16、印的高檔包裝印刷及印制鐵罐領(lǐng)域, 對(duì)其生產(chǎn)過(guò)程加以控 制。(三)生產(chǎn)工藝介紹 以塑料軟包裝印刷行業(yè)為例,介紹包裝印刷 的工藝和污染物產(chǎn)生特點(diǎn)。塑料包裝印刷泛指以塑料為基材的特種印 刷工藝,工藝過(guò)程包括制板、吹塑、預(yù)處理、印刷、復(fù)合、分切、熱 封、制袋等過(guò)程。塑料包裝印刷生產(chǎn)工藝見(jiàn)圖 4 4 :圖 4 4:塑料包裝印刷生產(chǎn)工藝流程塑料包裝印刷 VOCsVOCs 排放主要產(chǎn)生 工序:印刷、烘干以及包裝印刷中的印后加工(復(fù)合)工序是產(chǎn)生 VOCsVOCs 的重要環(huán)節(jié),這是因?yàn)橛∷⑦^(guò)程中使用的油墨含有有機(jī)溶劑, 同時(shí),使用的潤(rùn)版液也常用有機(jī)溶劑作為添加劑。 塑料薄膜印刷后, 使用黏合劑復(fù)合的過(guò)程中,由
17、于黏合劑使用了稀釋劑(常用乙酸乙 酯),會(huì)在復(fù)合和烘干過(guò)程中有 VOCsVOCs 排放。其主要污染物是苯、甲 苯、二甲苯、丙酮、丁醇、異丙酮和乙酸乙酯等其他 VOCsVOCs。(四)控 制要求采用凹印、絲印的印刷車間及印制鐵罐的車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集裝置,車間揮發(fā)的有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng)系統(tǒng)集中抽排。車間應(yīng)配 備良好的通風(fēng)設(shè)備,廠區(qū)內(nèi)車間外的空間無(wú)明顯異味。安裝有機(jī)廢 氣凈化處理裝置。采用吸附法處理的要定期更換活性炭等吸附劑, 并 有詳細(xì)的更換記錄(記錄至少保存三年以上);如果采用燃燒法的, 設(shè)施要正常運(yùn)行。油墨、黏合劑和潤(rùn)版液等含有有機(jī)溶劑的原料要密閉儲(chǔ)存,廢棄的容器也要密閉儲(chǔ)存。 清洗用溶劑應(yīng)進(jìn)
18、行回收,重 新用于清洗系統(tǒng)。五、煉油與石油化工業(yè)煉油和石油化工是指以石油 和(或)天然氣為原料,采用物理操作和化學(xué)反應(yīng)相結(jié)合的方法,生產(chǎn) 各種石油產(chǎn)品和石化產(chǎn)品的加工工業(yè)。 根據(jù)產(chǎn)品衍生關(guān)系, 分為煉油 和石油化工生產(chǎn)兩部分。 根據(jù) GB/TGB/T4754-20024754-2002,煉油與石油化工涉及行業(yè)包括 251251 “精煉石油產(chǎn)品的制造”、 261261 中以石油、 天然氣為 原料的“有機(jī)化學(xué)原料制造”,以及 265265 “合成材料制造”和 282282 “合成纖維制造”四個(gè)子類。(一)煉油煉油指對(duì)原油進(jìn)行常壓 蒸餾和減壓蒸餾、催化重整、催化裂化、加氫裂化、延遲焦化、煉廠 氣加工
19、等操作,生產(chǎn)石油燃料(液化石油氣、汽油、煤油、柴油、燃 料油等)、潤(rùn)滑油脂、石油溶劑與化工原料、石油蠟、石油瀝青、石 油焦等的生產(chǎn)過(guò)程。煉油的主要生產(chǎn)工藝包括:常壓蒸餾和減壓蒸餾:習(xí)慣上合稱常減壓蒸餾,基本屬物理過(guò)程。原料油在蒸餾塔里按蒸發(fā) 能力分成沸點(diǎn)范圍不同的油品(稱為餾分),這些油有的經(jīng)調(diào)合、力口 添加劑后以產(chǎn)品形式出廠,相當(dāng)大的部分是后續(xù)加工裝置的原料,包括三個(gè)工序:原油的脫鹽、脫水;常壓蒸餾;減壓蒸餾。催化裂化: 是在熱裂化工藝上發(fā)展起來(lái)的,提高原油加工深度,生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、柴油最重要的工藝操作。原料主要是原油蒸餾或其他煉油裝置的 350350 -540-540C餾分的重質(zhì)油,催化裂化
20、工藝由三部分組成:原料油催化裂 化、催化劑再生、產(chǎn)物分離。催化裂化所得的產(chǎn)物經(jīng)分餾后可得到氣 體、汽油、柴油和重質(zhì)餾分油。有部分油返回反應(yīng)器繼續(xù)加工稱為回 煉油。催化裂化操作條件的改變或原料波動(dòng),可使產(chǎn)品組成波動(dòng)。催化重整:是在催化劑和氫氣存在下,將常壓蒸餾所得的輕汽油轉(zhuǎn)化 成含芳烴較高的重整汽油的過(guò)程。如果以 80-18080-180C餾分為原料,產(chǎn) 品為高辛烷值汽油;如果以 60-16560-165C餾分為原料油,產(chǎn)品主要是苯、 甲苯、二甲苯等芳烴。重整的工藝過(guò)程可分為原料預(yù)處理和重整兩部 分。加氫裂化:是在高壓、氫氣存在下進(jìn)行,需要催化劑,把重質(zhì)原 料轉(zhuǎn)化成汽油、煤油、柴油和潤(rùn)滑油。加氫
21、裂化由于有氫存在,原料 轉(zhuǎn)化的焦炭少,可除去有害的含硫、氮、氧的化合物,操作靈活,可 按產(chǎn)品需求調(diào)整。產(chǎn)品收率較高,而且質(zhì)量好。延遲焦化:它是在較長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間下,使原料深度裂化,以生產(chǎn)固體石油焦炭為主要目的, 同時(shí)獲得氣體和液體產(chǎn)物。延遲焦化用的原料主要是高沸點(diǎn)的渣油。 改變?cè)虾筒僮鳁l件可以調(diào)整汽油、 柴油、裂化原料油、焦炭的比例。 煉廠氣加工:原油一次加工和二次加工的各生產(chǎn)裝置都有氣體產(chǎn)出, 總稱為煉廠氣,就組成而言,主要有氫、甲烷、由 2 2 個(gè)碳原子組成的 乙烷和乙烯、由 3 3 個(gè)碳原子組成的丙烷和 丙烯、由 4 4 個(gè)碳原子組成 的丁烷和丁烯等。它們的主要用途是作為生產(chǎn)汽油的原料和石
22、油化工 原料以及生產(chǎn)氫氣和氨。發(fā)展煉油廠氣加工的前提是要對(duì)煉廠氣先分 離后利用。煉廠氣經(jīng)分離作化工原料的比重增加,如分出較純的乙烯 可作乙苯;分出較純的丙烯可作聚丙烯等。(二)石油化工生產(chǎn) 石油化工生產(chǎn)指對(duì)煉油過(guò)程提供的原料油和氣(如乙烷、丙烷)進(jìn)行裂解 及后續(xù)化學(xué)加工,生產(chǎn)以三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)、三苯(苯、 甲苯、二甲苯)為代表的石化基本原料、各種有機(jī)化學(xué)品、合成樹(shù)脂、 合成橡膠、合成纖維等的生產(chǎn)過(guò)程。石化生產(chǎn)過(guò)程是通過(guò)一系列的物 理、化學(xué)變化完成的,生產(chǎn)原料和產(chǎn)品大多具有易燃易爆、毒害和腐 蝕性,生產(chǎn)工藝操作復(fù)雜。從工藝上看,石化生產(chǎn)具有高溫、高壓、 深冷的特點(diǎn);從原材料上看,石化生
23、產(chǎn)中使用的原材料(含半成品、 成品)大多為揮發(fā)性有機(jī)物,易燃易爆,石油化工行業(yè)在揮發(fā)性有機(jī) 物排放中的比例是比較高的。 從生產(chǎn)方式看,石化生產(chǎn)自動(dòng)化程度高,具有密閉化、 連續(xù)化的特點(diǎn), 這也是石化生產(chǎn)企業(yè)為確保安全生產(chǎn)的 必要條件。石化生產(chǎn)設(shè)備類型繁多,有貯罐、計(jì)量槽、氣瓶及精餾、 吸收、 萃取塔和反應(yīng)釜 (塔、 器)、裂解爐等靜態(tài)設(shè)備, 也有壓縮機(jī)、 風(fēng)機(jī)、輸送液體的泵等動(dòng)態(tài)設(shè)備,管道縱橫交錯(cuò),加之介質(zhì)具有腐蝕 性,若設(shè)備老化、長(zhǎng)久失修,則極易發(fā)生跑、冒、滴、漏。因此,應(yīng) 定期對(duì)生產(chǎn)裝置、設(shè)備進(jìn)行檢查維修,是減少揮發(fā)性有機(jī)物有的排放,杜絕事故隱患,確保安全生產(chǎn)的重要措施。(三)煉油企業(yè) VO
24、CsVOCs 排放控制措施 煉油生產(chǎn)工藝單元排放的有機(jī)工藝尾氣應(yīng)回收利用。 不能 (或不能完全 )回收利用的,應(yīng)采用鍋爐 、加熱爐、焚燒爐、火 炬等方式燃燒處理或采用吸收、 吸附、冷凝等物理的方法處理; 定 期對(duì)生產(chǎn)裝置、設(shè)備、管道等進(jìn)行檢查維修,防止發(fā)生跑、冒、滴、 漏。煉油企業(yè)生產(chǎn)的汽油,其儲(chǔ)存與運(yùn)輸均應(yīng)進(jìn)行油氣回收,并采 取相應(yīng)的處理措施。儲(chǔ)罐應(yīng)設(shè)置為浮頂罐,減少油氣排放。汽油運(yùn)輸 車輛應(yīng)進(jìn)行改裝, 滿足油氣回收的要求。(四)石油化工生產(chǎn)的 VOCsVOCs 控制要求生產(chǎn)工藝單元排放的有機(jī)工藝尾氣應(yīng)回收利用。不能 (或 不能完全 )回收利用的,應(yīng)采用鍋爐 、加熱爐、焚燒爐、火炬等方式 燃
25、燒處理或采用吸收、吸附、冷凝等物理的方法處理; 原材料與產(chǎn) 品裝卸均應(yīng)在密閉條件下進(jìn)行, 企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格過(guò)程控制。 對(duì)輸送有機(jī)氣 體或揮發(fā)性有機(jī)液體的設(shè)備或管線組件,如泵、壓縮機(jī)、釋壓裝置、 取樣連接系統(tǒng)、閥門、法蘭或其它縫隙接合處,應(yīng)加強(qiáng)日常管理和巡 查,防止有機(jī)物泄漏造成污染,并做好維護(hù)管理的登記; 不能完全 密閉的投料口、 產(chǎn)品分裝口等應(yīng)安裝集氣罩抽集后集中處理, 減少有 機(jī)物的排放。加強(qiáng)生產(chǎn)區(qū)域的管理,禁止原料、產(chǎn)品分裝容器的敞口 或露天放置。 六、汽車制造涂裝和汽車維修 (一)行業(yè)基本情況 據(jù)中 國(guó)汽車工業(yè)信息網(wǎng)最新統(tǒng)計(jì)顯示, 20082008 年下半年后,廣東汽車工業(yè) 總產(chǎn)值已經(jīng)超過(guò)吉
26、林、 山東和浙江等地躍居全國(guó)第一。 僅廣州就有廣 州本田、廣州豐田和東風(fēng)日產(chǎn)三大日系乘用車廠。 數(shù)據(jù)顯示, 廣州本 田 0909 年 2 2 月銷量達(dá)到 1854318543 臺(tái), 同比增長(zhǎng) 9.3%9.3% 。由廣州市國(guó)民 經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展第十一個(gè)五年規(guī)劃綱要 可知,廣州未來(lái)將規(guī)劃建設(shè) 東部、南沙、花都三大汽車產(chǎn)業(yè)基地,繼續(xù)支持汽車產(chǎn)業(yè)增資擴(kuò)產(chǎn)。汽車制造的車身涂裝工藝,因普遍采用溶劑性涂料,噴漆、烘干過(guò)程 產(chǎn)生大量有機(jī)污染物和漆霧,塑料件加工涂漆也有有機(jī)物排放。每輛 轎車消耗 35-40kg35-40kg涂料,涂料中有機(jī)溶劑含量一般達(dá) 60-80%60-80% 以上, 這些溶劑最終通過(guò)通風(fēng)系統(tǒng)
27、排放到環(huán)境中, 即使?jié)穹ㄈコ龂婌F時(shí)裹帶 少量有機(jī)溶劑, 但由于溶劑在水中溶解度低, 大部分有機(jī)溶劑會(huì)從廢 水中揮發(fā)到空氣中。 客車和載貨汽車制造單車涂料的使用量與轎車相 比有差距。 2020 世紀(jì) 9090 年代以后,隨著環(huán)境保護(hù)要求逐年提高, 工業(yè) 發(fā)達(dá)國(guó)家頒布法規(guī)責(zé)令汽車噴涂空氣污染物限期達(dá)標(biāo)排放。 為減少污 染物的排放,汽車制造公司一方面選用更優(yōu)質(zhì)低污染的新型涂裝材料;另一方面依靠技術(shù)進(jìn)步、完善工藝、強(qiáng)化管理,提高涂料的利用 率以及采用先進(jìn)的末端揮發(fā)性有機(jī)污染物處理技術(shù)。 在歐美等汽車工 業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家,一些大的汽車公司在 2020 世紀(jì) 9090 年代的新建涂裝線已 實(shí)現(xiàn)了符合環(huán)保要求的汽
28、車車身涂裝工藝。 廣州本田的新生產(chǎn)線已經(jīng) 采用先進(jìn)的清潔生產(chǎn)涂裝工藝,主要是改進(jìn)了涂料。因此,根據(jù)廣州 “十一五 ”時(shí)期產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃和廣州市汽車行業(yè)實(shí)際技術(shù)水平, 從環(huán) 境保護(hù)角度考慮,控制該行業(yè)的有機(jī)污染物排放十分必要。( 二) 工藝描述與污染物排放 汽車制造涂裝工藝描述汽車車身涂層工藝主要 包括底漆、中涂和面漆以及最后的烘干工藝。涂裝前處理。為提高涂 層對(duì)底材的附著力和耐腐蝕性, 汽車的金屬制件在涂漆前都進(jìn)行脫脂 (除油)和磷化處理。主要產(chǎn)生水污染物。底涂:轎車基本采用電泳 漆涂裝。目前 90%90% 以上車身防護(hù)都是采用陰極電泳涂裝底漆工藝, 并為適應(yīng)環(huán)保、節(jié)能的要求,開(kāi)發(fā)出了無(wú)鉛、錫的
29、陰極電泳材料, VOCsVOCs 含量低和低溫固化型陰極電泳材料。 該部分 VOCsVOCs 產(chǎn)量相對(duì)較 少。中涂和面涂噴漆:噴漆方式有區(qū)別,自動(dòng)靜電噴涂法和人工噴涂相比,具有涂膜裝飾好、質(zhì)量穩(wěn)定、涂料利用率高、使用方便、生產(chǎn) 效率高、一次噴涂較厚(30304040卩卩m m )等優(yōu)點(diǎn)。為了達(dá)到良好的噴 涂效果,噴漆室必須進(jìn)行強(qiáng)制通風(fēng),以排出漆霧和 VOCsVOCs 。通風(fēng)量是 根據(jù)噴漆工藝技術(shù)、涂料種類(如固體份、溶劑含量)和涂裝線速度 等因素設(shè)計(jì)的,通常達(dá)到幾十萬(wàn)到上百萬(wàn) m3/hm3/h(手工噴漆、自動(dòng)靜 電涂裝,垂直截面風(fēng)速分別為 0.450.450.50.5、0.250.250.3m
30、/s0.3m/s ,所以一個(gè) 簡(jiǎn) 單 的 12m12m 長(zhǎng) 的 大 客 車 的 噴 漆 室 排 風(fēng) 量 約為1515x5.55.5x0.450.45x3600=133650m3/h3600=133650m3/h)。噴漆是產(chǎn)生 VOCsVOCs 的最主要工藝,也是當(dāng)前 VOCVOC 治理的薄弱環(huán)節(jié), 應(yīng)重點(diǎn)控制。 烘干是噴漆、 電泳之后的工序,烘干室通風(fēng)量一般在幾千 10000m3/h10000m3/h,有機(jī)廢 氣經(jīng)催化燃燒或者直接燃燒后排放, 控制效果比較好。 在車用涂料方 面,由于環(huán)境保護(hù)的要求,車用涂料在近 1010 年中已逐步采用高固體 份、水性化和粉末化的涂料來(lái)代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有機(jī)溶劑型涂料
31、。 但從總體 上看,我國(guó)汽車制造業(yè)涂裝技術(shù)水平比較低, 對(duì)環(huán)境造成的污染較大。 汽車維修噴漆和補(bǔ)漆工藝描述汽車維修噴漆和補(bǔ)漆工藝主要為漆 前表面處理、補(bǔ)灰、噴漆和補(bǔ)漆、烘干。漆前表面處理:主要是清理 補(bǔ)漆部位,基本上不產(chǎn)生 VOCsVOCs 。補(bǔ)灰:原料為原子灰和原子灰固化 劑。原子灰中含苯乙烯,原子灰固化劑本身為揮發(fā)性有機(jī)物。但因補(bǔ) 灰的原料消耗相對(duì)較少,只會(huì)產(chǎn)生少量 VOCSVOCS。噴漆、補(bǔ)漆和烘干與 5.6.2.15.6.2.1 中描述的工藝相似。但補(bǔ)漆通常是在車身上的小面積作業(yè), 涂料用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于新車的噴涂,且多采用紅外燈局部照射加熱烘干。 汽車制造涂裝和汽車修理主要工藝流程見(jiàn)下圖:
32、(三)污染物來(lái)源有機(jī)氣態(tài)污染物主要產(chǎn)生于:電泳底漆、中涂和面 漆的噴涂及烘干過(guò)程和塑料件加工的涂漆工序。 在中涂和面漆噴漆過(guò) 程中,大約80-90%80-90%的 VOCsVOCs 是在噴漆室和流平室排放,20-10%20-10%的 VOCsVOCs 隨車身涂膜在烘干室中排放。涂裝廢氣的特點(diǎn)是:大風(fēng)量,中 低濃度。(四)控制要求汽車制造噴涂:噴漆室必須進(jìn)行強(qiáng)制通風(fēng), 排出的漆霧一般采用水霧去除,有機(jī)廢氣一般應(yīng)安裝凈化裝置,高空 排放。烘干室要密閉通風(fēng),排出的氣體經(jīng)過(guò)催化燃燒或者蓄熱燃燒 后排放。有機(jī)溶劑、涂料等可能揮發(fā)有機(jī)物的物料要密閉儲(chǔ)存。噴漆、烘干車間邊界外無(wú)明顯異味。 汽車維修噴涂:噴漆
33、烤漆作業(yè) 的環(huán)境必須密閉,禁止在露天或者不具備密閉排氣系統(tǒng)的車間進(jìn)行作 業(yè)。噴漆烤漆車間密閉排出的漆霧要去除, 有機(jī)廢氣要經(jīng)過(guò)活性炭或者水簾洗浴,活性炭要定期進(jìn)行更換,并具備完善的更換記錄。 噴漆后的車輛要經(jīng)過(guò)烤漆過(guò)程進(jìn)行干燥,禁止陰干。涂料、有機(jī)溶劑要密閉存放,防止揮發(fā)。 噴漆烤漆車間邊界外無(wú)明顯異味。 七、 電子產(chǎn)品制造行業(yè) (一) 行業(yè)基本情況 電子產(chǎn)品制造業(yè)一般可以分為 電子元件及部件、印刷線路板、電真空器件、半導(dǎo)體制造(半導(dǎo)體分立器件及集成電路 )、平板顯示器和電子終端產(chǎn)品裝配等幾大主要部 分。電子元件是電子工業(yè)的基礎(chǔ),產(chǎn)品包括電容器、電阻、電位器、 電連接元件、控制元件,以及敏感元件和傳感器等。電子元件產(chǎn)品種 類多、結(jié)構(gòu)和生產(chǎn)工藝差別很大,加工工藝一般涉及機(jī)械、化工、熱 加工或配制等多種工藝的組合。線路板屬于電子產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)產(chǎn)品, 廣 泛應(yīng)用于
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