一種新型席夫堿的合成及光譜性質(zhì)

1、年月浙江教育學(xué)院學(xué)報(bào)第期一種新型席夫堿的合成及光譜性質(zhì)林飄飄，倪芬芬，孔天浩，齊德強(qiáng)（浙江外國(guó)語(yǔ)學(xué)院理工學(xué)院，浙江杭州）摘要：以，一菲羅啉為原料，堿性條件下經(jīng)氧化生成，二氮雜芴酮，再與，丁二酮雙肼腙在醋酸催化下進(jìn)一步發(fā)生反應(yīng)，生成了一種未見文獻(xiàn)報(bào)道的氮雜芴酮席夫堿化合物，一丁二酮雙肼腙雙縮（，二氮雜芴酮），通過(guò)核磁、紅外、元素分析表征了該化合物的結(jié)構(gòu)，并對(duì)其紫外吸收光譜性質(zhì)進(jìn)行了研究關(guān)鍵詞：，一二氮雜芴一一酮；，一丁二酮雙肼腙；席夫堿；紫外吸收光譜中圖分類號(hào)：文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：文章編號(hào)：（）引言近年來(lái)，化學(xué)家們利用自組裝戰(zhàn)略合成了眾多超分子體系，發(fā)現(xiàn)了許多固態(tài)下分子建筑塊組裝的新的構(gòu)建模型，并已開始

2、了實(shí)驗(yàn)室階段的實(shí)用性功能高聚物的篩選工作，發(fā)現(xiàn)了一批具有新奇物理和化學(xué)性質(zhì)的可望在將來(lái)工業(yè)化的新材料，如發(fā)光材料、異相催化材料、非線性光學(xué)材料、選擇性吸附與分離及磁性材料等¨引眾所周知，影響配位聚合物結(jié)構(gòu)及性能的因素包括有機(jī)配體的拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，金屬離子的配位模式，平衡陰離子及反應(yīng)條件等巧，其中尋找具有新穎結(jié)構(gòu)及性能的有機(jī)配體是合成具有新奇物理化學(xué)性質(zhì)的復(fù)合超分子聚集體的關(guān)鍵席夫堿主要是指含有亞胺或甲亞胺特性基團(tuán)（一一）的一類有機(jī)化合物，該類化合物及其金屬配合物具有抑菌、殺菌、抗腫瘤、抗病毒的生物活性和良好的催化活性，在醫(yī)藥、催化、分析檢測(cè)及功能材料等方面具有廣泛的應(yīng)用¨，氮雜芴

3、酮是一種多吡啶配體，因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和配位模式越來(lái)越受到化學(xué)家的重視，它可以與金屬形成螯合物。并且該類螯合物結(jié)構(gòu)十分穩(wěn)定，是潛在的功能材料；同時(shí)，氮雜芴酮類衍生物具有較好的光譜性質(zhì)，可以用于制備發(fā)光材料本實(shí)驗(yàn)以，菲羅啉為原料，經(jīng)氧化反應(yīng)生成，一二氮雜芴一酮，再與，丁二酮雙肼腙反應(yīng)，合成了以氮雜芴為端基的新型席夫堿化合物，一丁二酮雙肼腙雙縮（，二氮雜芴酮），如圖所示通過(guò)核磁、紅外、元素分析對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了驗(yàn)證，并測(cè)試了其紫外吸收光譜收稿日期：課題項(xiàng)目：浙江省大學(xué)生科技創(chuàng)新活動(dòng)計(jì)劃（新苗人才計(jì)劃）項(xiàng)目（）作者簡(jiǎn)介：林飄飄（一），女，浙江臺(tái)州人，浙江外國(guó)語(yǔ)學(xué)院理工學(xué)院化學(xué)系級(jí)應(yīng)用化學(xué)專業(yè)學(xué)生；倪芬芬（一

4、），女，浙江湖州人浙江外國(guó)語(yǔ)學(xué)院理工學(xué)院化學(xué)系級(jí)應(yīng)用化學(xué)專業(yè)學(xué)生；孔天浩（一），男，浙江寧波人，浙江外圍語(yǔ)學(xué)院理學(xué)院化學(xué)系級(jí)應(yīng)用化學(xué)專業(yè)學(xué)生通訊作者：齊德強(qiáng)（一），男，山東德州人，浙江外國(guó)語(yǔ)學(xué)院理工學(xué)院化學(xué)系助理實(shí)驗(yàn)師，理學(xué)碩士第期林飄飄，倪芬芬，孔天浩，齊德強(qiáng)：一種新型席夫堿的合成及光譜性質(zhì)圖詈，、產(chǎn)心，。，一丁二酮雙肼腙雙縮（，二氮雜芴一酮）的合成路線實(shí)驗(yàn)部分儀器與試劑傅立葉紅外光譜儀（美國(guó)公司）；核磁共振譜儀（瑞士公司）；一型元素分析儀（美國(guó)公司）；紫外可見分光光度計(jì)（日本公司）；熔點(diǎn)儀（日本公司）；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器（上海亞榮生化儀器廠）；數(shù)顯恒溫磁力攪拌器（杭州儀表電機(jī)有限公司），一鄰菲羅啉

5、（分析純，天津博迪化工有限公司）；水合肼（分析純，無(wú)錫晶科化工有限公司）；，一丁二酮（純度，）；高錳酸鉀（分析純，上海凌峰化學(xué)試劑有限公司）；氫氧化鉀（分析純，無(wú)錫晶科化工有限公司）；冰醋酸（分析純，無(wú)錫市展望化工試劑有限公司），二氮雜芴酮的合成將（），一鄰菲羅啉，（）溶于水中，加熱至沸騰另稱?。ǎ?。溶解于熱水中，將。溶液慢慢滴加到上述鄰菲羅啉反應(yīng)液中，控制滴完，滴完后反應(yīng)液繼續(xù)沸騰，趁熱過(guò)濾以除去：，濾液用氯仿（）萃取，有機(jī)相用無(wú)水。干燥，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上減壓蒸餾除去溶劑，所得固體用丙酮重結(jié)晶得黃色晶體，產(chǎn)率為，熔點(diǎn)為一（與文獻(xiàn)值¨一致），一丁二酮雙肼腙的合成向圓底燒瓶中加入（），丁

6、二酮和濃度為的水合肼，加入磁子，在室溫下攪拌反應(yīng)，很快就有黃色固體生成，薄層色譜（）跟蹤反應(yīng)進(jìn)程，約左右反應(yīng)結(jié)束，停止反應(yīng)后，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上減壓蒸餾除去未反應(yīng)的水合肼，所得固體用柱層析（以：為洗脫劑）分離得黃色晶體，產(chǎn)率為，丁二酮雙肼腙雙縮（，二氮雜芴酮）的合成向裝有（），一丁二酮二肼腙和（），二氮雜芴一酮的圓底燒瓶中加入甲醇和滴冰醋酸，攪拌下回流反應(yīng)，出現(xiàn)大量黃色固體，趁熱過(guò)濾，濾餅用熱甲醇洗滌以除去未反應(yīng)的原料，粗產(chǎn)品用柱層析（以：為洗脫劑）分離得黃色粉末，產(chǎn)率為，熔點(diǎn)為。，該化合物可溶于二氯甲烷、氯仿、等，難溶于甲醇、乙醇和丙酮等溶劑元素分析：，；。理論值，（，。）：（），（），（），（

7、），（），（），（），（），（），（），（），（）結(jié)果與討論浙江教育學(xué)院學(xué)報(bào)卑，丁二酮雙肼腙雙縮（，一二氮雜芴酮）的紅外光譜分析采用壓片法，在傅立葉紅外光譜儀上進(jìn)行測(cè)定，得到席夫堿的紅外吸收譜圖（圖）原料，一二氮雜芴酮在。左右處有明顯的伸縮振動(dòng)吸收峰，而，丁二酮雙肼腙雙縮（，二氮雜芴一酮）在此處無(wú)吸收峰，表明原料已從產(chǎn)物中徹底分離出去；在“處有一中等強(qiáng)度的吸收峰，歸屬于雙鍵的伸縮振動(dòng)；在“處的強(qiáng)吸收峰，對(duì)應(yīng)于，的反對(duì)稱彎曲振動(dòng)裝基愛昌黔一圖，丁二酮雙肼腙雙縮（，一二氮雜芴酮）的紅外光譜圖，丁二酮雙肼腙雙縮（，一二氮雜芴酮）的核磁共振分析以，為溶劑，以四甲基硅烷（）為內(nèi)標(biāo)，在核磁共振儀上對(duì)，丁二

8、酮雙肼腙雙縮（，一二氮雜芴酮）進(jìn)行核磁測(cè)定，得到席夫堿的核磁共振譜圖（圖）由核磁數(shù)據(jù)可知，該化合物的核磁共振共有四組信號(hào)，化學(xué)位移為的單峰對(duì)應(yīng)于甲基，包含六個(gè)；的多重峰對(duì)應(yīng)于氮雜環(huán)上的，包含四個(gè)等價(jià)；的二重峰對(duì)應(yīng)于氮雜環(huán)上的，包含四個(gè)等價(jià)；的二重峰對(duì)應(yīng)于氮雜環(huán)上的，包含四個(gè)等價(jià)圖二了”一；”，丁二酮雙肼腙雙縮（，二氮雜芴酮）的核磁共振譜圖，丁二酮雙肼腙雙縮（，二氮雜芴酮）的紫外吸收光譜將，丁二酮雙肼腙雙縮（，氮雜芴一酮）配制成濃度為×。的：溶液，以純：做參比，用一紫外可見分光光度計(jì)對(duì)其進(jìn)行紫外光譜（）分析，如圖所示，其特征吸收峰為，對(duì)應(yīng)于共軛的育一竹木電子躍遷吸收帶第期林飄飄，倪芬芬，孔天浩，齊德強(qiáng)：一種新型席夫堿的合成及光譜性質(zhì)¨越裝整¨虻¨瑚釉波圖，丁酮肼腙雙縮（，二氮雜芴一酮）的紫外光譜圖結(jié)論以，菲羅啉和，一丁二酮為原料，通過(guò)三步反應(yīng)，合成了一種新型的對(duì)稱雙席夫堿化合物，丁二酮雙肼腙雙縮（，一二氮雜芴酮），該化合物可溶于常見有機(jī)溶劑通過(guò)核磁、紅外、元素分析驗(yàn)證了其結(jié)構(gòu)，并通過(guò)紫外吸收光譜分析了其電子能級(jí)躍遷本文的研究為進(jìn)一步合成新型發(fā)光材料奠定了基礎(chǔ)。參考文獻(xiàn)：，：，：，：，：，（），：，（）：，：，（）：，（）：夏江濱楊紅，李福友，等新型席夫堿鋅配合物的合成及其在染料敏化太陽(yáng)能電池中的應(yīng)用高等學(xué)