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文檔簡介

1、1物理精煉物理精煉以其比較簡單的工藝流程,可直接獲得質(zhì)量高的精煉油和副產(chǎn)品脂 肪酸,而且原輔材料節(jié)省,沒有廢水污染,產(chǎn)品穩(wěn)定性好,精煉率高等優(yōu)點,越 來越引起人們的關(guān)注。尤其對高酸值油脂,其優(yōu)越性更加顯著。它包括蒸餾前的 預處理和蒸餾脫酸兩個階段。由于預處理對物理精煉油的質(zhì)量起著決定性作用。 近幾年來對米糠油的物理精煉研究主要集中于預處理方面。B和 Bhattacharrya對含脂肪酸4?012?4%勺米糠油對經(jīng)過幾種脫膠脫蠟方式處 理、脫色后物理精煉米糠油的特性進行了研究。研究表明,低溫(10)加工后物理精煉米糠油的色澤、FFA膠質(zhì)和蠟總量、谷維素、生育酚含量均非常好, 適當?shù)蜏靥幚恚?7C

2、 )是可以的。室溫(32C)或稍低于室溫(25C )聯(lián)合脫膠 脫蠟,物理精煉 RBO的質(zhì)量不受歡迎。因此,低溫(10C)脫蠟無論對低 FFA 還是高FFA的油均可得到色澤等均好的油脂。經(jīng)磷酸脫膠(65C)、低溫脫蠟 (10C)、脫色物理精煉油色澤比同溫(65r)水脫膠和水脫蠟(10C)、脫色物 理精煉油色澤深,在較高溫度下脫蠟(17或25 r )對色澤無影響;磷酸脫膠、水 脫蠟(25E),脫色物理精煉油色澤優(yōu)于水脫膠替代磷脫膠;磷酸脫膠的精煉RBO中生育酚含量低于水脫膠精煉米糠油(RBO;單獨進行水脫膠(65r)和低溫(10r)水脫蠟比磷酸脫膠(65r)和水脫蠟生產(chǎn)的油脂質(zhì)量好。全部試驗結(jié)果

3、表明,在聯(lián)合低溫(10r)脫膠脫蠟后的米糠油物理精煉可生產(chǎn)色淺、游離脂肪 酸(ffa含量低、谷維素和生育酚含量高的優(yōu)質(zhì)米糠油。2、米糠油的硅膠脫色法米糠經(jīng)溶劑浸出制得的米糠油,其色澤呈暗棕色、暗綠褐色或綠黃色,這主 要取決于米糠貯存中的變質(zhì)程度、制油方法和加工條件。一般來說,米糠油的深 色經(jīng)脫色不能完全除去,生產(chǎn)清澈透明和色淺的米糠油較困難。,采用硅膠柱滲濾脫色和硅膠同混合油混合脫色兩種方法。其缺點是混合油通過硅膠柱時(尤其 是溶劑浸出毛米糠油)流速慢。硅膠脫色可將工業(yè)常規(guī)實用的精煉工藝:脫膠一 一次脫蠟一精煉一脫色一二次脫蠟和脫臭改進成硅膠柱一滲濾處理一脫膠一脫 蠟一精煉一脫色和脫臭工藝。3

4、、米糠油的生物精煉法Bhattacharrya 和D.KBkattacharrya13 將生物精煉技術(shù)應用于高酸值米糠油 的精煉,其原理借助微生物酶(1,3?特效脂肪酶)在一定條件下能催化脂肪酸 及甘油間的酯化反應,使大部分脂脂酸轉(zhuǎn)化為甘油酯。研究認為高酸值米糠油生 物精煉的最佳反應條件是:加酶量為油重的10%壓力1333?22Pa溫度70r、加 水10%加入甘油為理論計算量(加過量甘油未見明顯改善)。他們所做實驗中, 當毛糠油FFA為30%反應1h,FFA降低至19?2%反應2h,游離脂肪酸降低至8?5% 經(jīng)反應5h和7h; FFA分別降低至4?7呀口3?6%經(jīng)過這種生物精煉脫酸處理的油中

5、還殘余一些游離脂肪酸,可再經(jīng)過堿煉方法除去。就精煉特性而論,根據(jù)調(diào)查, 生物精煉和堿煉結(jié)合的工藝過程大大勝過物理精煉和堿煉中和相結(jié)合的工藝過 程。同其它工藝比較,采用酶催化脫酸和堿中和結(jié)合的工藝過程精煉高酸值米糠 油需要的能量很低,經(jīng)濟效益高。4、米糠油再酯化脫酸法植物油脫酸方法之一就是使油中游離脂肪酸(FFA)經(jīng)酸化反應轉(zhuǎn)化為中性 甘油酯,達到脫酸的目的。,采用甘油進行再酯化,將FFA15- 30%勺米糠油得到 脫酸效果而降低酸價。再酯化法再與傳統(tǒng)的堿煉、脫色聯(lián)合進行,制得色澤淺的 食用油。本研究中的米糠油樣品的再酯化反應在溫度為120200C, 5mmH或隋性氣體條件下進行,同時使用或不使

6、用催化劑,添加或不添加甘油。毛糠油再酯 化適宜于180200C之間進行,使用超理論50%勺過量甘油在2個h內(nèi)中和FFA 溫度為200C,可使其含量從15?3%$低為6?2%在同樣溫度下,進行46h的反 應,F(xiàn)FA含量僅分別降低12%使用催化劑對酯化率無影響;在真空條件下可 有效地再酯化。高FFA的工業(yè)用米糠油的脫酸,在脫膠和脫蠟后,給其中加進甘 油并使用酸作催化劑,可通過酯化取得脫酸效果。米糠油經(jīng)單甘酯酯化后,經(jīng)堿 煉、脫色和脫臭或物理精煉,可獲得優(yōu)質(zhì)米糠油,其色澤取決于毛油的色澤。從 生產(chǎn)成本和損耗來說,該方法精煉高酸值米糠油時,需要工業(yè)純單甘酯(MG,生產(chǎn)成品油成本太昂貴,能否用于工業(yè)生產(chǎn)

7、有待于進一步研究。5、米糠油的混合油精煉法C.Bhattacharryaetal16采用混合油脫蠟和混合油堿煉法將高 FFA含量的米糠油精煉成不皂化物含量低、色澤淺的烹調(diào)油進行了探討。FFA含量分別為15?3%20?5箱口 30?2%勺毛糠油用磷酸在油相中脫膠后,用氯化鈣和表面活性劑在 15 1C,在己烷相中進行脫蠟、結(jié)晶在實驗室用離心機進行分離。將己烷加入 己脫膠和脫蠟的油中配成適當濃度的混合油(30% 45% 60%,加入堿液,洗滌 皂腳,蒸去溶劑后油進行干燥,用2%勺活性白土在100 1C下進行脫色?;旌嫌?濃度為60%寸,油的色澤和煉耗指數(shù)都可以改善。對高FFA含量的米糠油進行混合油脫

8、蠟再進行混合油堿煉,可將其精煉成可食用的烹調(diào)油。6、米糠油溶劑浸出和膜技術(shù)脫酸目前膜技術(shù)最多應用大豆油,通常采用模擬油。V.kade,,發(fā)明了溶劑浸出和膜技術(shù)脫酸工藝。油中游離脂肪酸(FFA)首先用甲醇浸出,相分離,含 FFA 甲醇相經(jīng)納濾(nanofltration )產(chǎn)生一種游離脂肪酸濃縮流,而含甲醇透過流 循環(huán)至浸出器。浸出進行兩次。膜過濾在不銹鋼膜槽中進行,直徑8cm,高25cm,槽承壓6?9MPa容納量300ml,有效過濾面積14?5cm2納濾(nanofiliration)在不同壓力(0?74?2MPa,溫度(2550C)下進行。采用 BW?3和DS?5膜。 膜濾分3個階段進行,每

9、個階段回收 FFA第3次納濾透過物甲醇(含少量 FFA) 循環(huán)利用。含游離脂肪酸16?5%勺毛米糠油用甲醇浸出脫酸,在甲醇/油(重量) =1. 8 : 1適宜比例下,毛米糠油中游離脂肪酸濃度降低至3?3%在甲醇/油(重量)=1 : 1比例下進行二次浸出,油中游離脂肪酸降低至0?33%應用工業(yè)膜回收 甲醇浸出液中的游離脂肪酸。膜裝置的資本消耗 48美元/kg加工油/h,年操作消 耗約15美元/t回收FFA該工藝不需要堿煉中和,不產(chǎn)生皂腳和廢水,廢物排出 量最小,在工業(yè)應用中具有經(jīng)濟優(yōu)勢,前途廣闊。營養(yǎng)價值米糠油在發(fā)達國家使 用普遍(一)壓榨法制取米糠油 使用螺旋榨油機制取米糠油的機榨方法,其工藝

10、流 程如下: 米糠一 篩選一 摻稻殼一 加水一 蒸坯一 炒坯一 壓榨一 毛糠油。1 篩選 米糠中常含有碎米和雜質(zhì),碎米中含有大量淀粉,如不去除,蒸坯時淀 粉將糊化發(fā)粘,壓榨時影響出油率。篩選的目的在于去除米糠中的碎米和雜質(zhì), 保證出油率??捎每肤逊蛛x小方篩進行篩選。2 摻殼 米糠中摻人4. 5% 5%的殼,可增加坯的硬度,蒸坯時可使蒸汽容 易通過,料坯吃氣均勻。摻人稻殼后,要翻動均勻。3加水 蒸坯時為了容易上氣,應適當加水。米糠水分為 11 %一 12%時,一般 加水20%。加水要均勻,并且使米糠松散。4. 4 蒸坯 蒸坯的目的是為了使米糠中的粗纖維軟化, 蛋白質(zhì)凝聚,細胞破裂, 細小油滴聚集

11、成較大的油滴,以便容易榨出。蒸坯的方法之一,是將加水的米糠 放在蒸桶里,炊蒸4050分鐘,使料坯吸足水分。炊蒸溫度要掌握在102 一 I05C 之間,炊蒸到米糠水分達到32%一 37%,同時顏色變深,用手捏感到柔軟,并 略帶粘性即可。5. 5 炒坯 炒坯的作用是降低料坯的水分,以利于出油,具體作法是:將蒸好 的料坯,放進鐵鍋里焙炒,每鍋裝料 3. 5 5千克。炒時先用旺火,后用文火, 溫度掌握在115 一 120C之間 而且要不斷翻動,使料坯受熱均勻,以免炒焦。每鍋約炒20 30分鐘,使料坯水分降至5%一 7%,有油漬手捏不會粘成團, 并 略有滑膩感。6. 6壓榨 料坯放入螺旋榨油機時,溫度應

12、保持在 80 90C之間。初開機時, 要慢慢加料,榨膛發(fā)熱后,再逐漸增加進料量,同時旋進榨螺。壓榨時,應隨時 將榨條縫隙間的流渣摻入料坯,以便進行復榨。(二)毛糠油精煉用壓榨法制取的米糠油稱為毛糠油。毛糠油呈棕黃色至 深棕色,混濁不清;具有濃厚的米糠味,酸高,還含有較多對人體有害的糠蠟。 因此,毛糠油必須精煉,降低酸,去除糠蠟等雜質(zhì)后才能食用。精煉毛糠油的工 藝流程如下: 毛糠油一 過濾一 中和去酸一 沉淀洗滌一 脫水一 精糠油。1 過濾將毛糠油加熱到8590C達到糠蠟熔點,過濾去除雜質(zhì)。可采用 壓濾機或布袋進行過濾,過濾時溫度不宜過高,否則會使油色變深。經(jīng)加熱過濾 的糠油,冷卻至20C,此時

13、油中的糠蠟已凝固,再進行過濾可提出糠蠟。2 .中和去酸 在過濾后的糠油中,加入一定量的堿,以中和油中的游離脂肪酸,降低酸價。常用的堿有氫氧化鈉(俗稱 燒堿)、碳酸鈉、石灰乳等。堿的 用量取決于糠油酸價的高低,可按下式計算堿的用量; 氫氧化鈉(千 克)=40/56 X糠油重量(噸)X酸價 酸價是指中和1克油脂中的游離脂肪酸所需 氫氧化鈉的毫克數(shù)。酸價的測定方法是:用天平稱取油樣35克,置于250毫升潔凈的三角燒瓶中,加預先配制好的乙醚乙醇混合 溶液50毫升,搖勻,使油 樣充分溶解。再加1 %酚酞乙醇溶液I 一 2滴,立即用0. 1N氫氧化鉀標準溶液 進行滴定,直至溶液呈談紅色,在 30秒內(nèi)不消失

14、為止。記下所用的氫氧化鉀毫升數(shù),并按下式計算酸價:酸價=所用氫氧化鉀毫 升數(shù)X氫氧化鉀標準溶液濃度 x56/油樣克數(shù) 確定用堿量后,加水配成波美度 為18 24的堿液。下堿前先將糠油倒入鍋中,攪拌升溫至 60E,然后邊攪拌邊 慢慢 倒入堿液(15分鐘倒完)。下堿完畢后,繼續(xù)升溫并攪拌,待油溫升至70C 時,加5%一 8%的食鹽溶液,用量為油的3%一 4 % (食鹽溶液的溫度與油溫相 同),以幫助皂化下沉,加完食鹽溶液,溫度保持不變,慢速攪拌10 20分鐘,即停止加熱和攪拌,靜置使油沉淀。3.洗滌沉淀脫水 沉淀靜置1012小時后,放去皂腳。再將油加熱到7580C,加入溫度為85C的5%食鹽溶液(

15、用量為油的5%)進行洗滌。再沉 淀20 30分鐘,放去廢液。然后將油攪拌加溫到100一 105C,保持一定時間, 直至無水蒸氣散發(fā)、油面無泡沫為止,即完成了脫水過程。最后將油過濾,即得 到精糠油。、米糠油的制取工藝(1)壓榨法工藝流程:清選T蒸炒T炒坯-壓榨-過濾-毛糠油-精煉-米糠油清選可用風選、篩選等方法除去米糠中的碎米及其他雜質(zhì),保證岀油率。蒸炒為了使米糠中的粗纖維軟化、蛋白質(zhì)凝聚、細胞破碎、細小油滴凝聚成較大油滴,以便容易岀油。條件:轉(zhuǎn)速40r/min,溫度120 C,時間10min左右,水分達到3237%。炒坯降低坯中的水分,以利于出油。條件:溫度115120 C,不斷翻動,時間20

16、30min,水分降至57%。壓榨條件:溫度8090 C,時間35min過濾將壓榨好的毛糠油用帆布或雙層白布在過濾機中過濾,過濾溫度控制在70 C。壓榨岀來的毛油必須經(jīng)過精練才能食用。溶劑浸岀法1、水溶液浸岀米糠油工藝流程工藝流程為:水溶液浸出工藝(A是指應用水溶液從含油物中浸出脂肪的工藝過程。篩選:米糠通過 16目篩去除外來物、稻粒、殼片和碎米。貯存:篩選后,米糠在-18C下存于塑料袋中,使用前在4 C冰箱中融化24h浸出:米糠與水比率為1比10進行浸出。浸出溫度95 C,浸出時間15min,以鈍化脂肪酶,調(diào)適宜 pH。 研究發(fā)現(xiàn)浸岀溫度和 pH是影響油脂浸岀效率的重要因素,但米糠油中游離脂肪

17、酸含量較低。水溶液浸岀 工藝可消除使用有機溶劑殘留的問題,可以提高油脂質(zhì)量,且米糠油的色澤較淺。但是ATP也有一定的局限性,如油脂浸岀效率低,油脂易乳化,需要破乳工序分離油脂,浸岀過程產(chǎn)生廢液較多, 需要進一步處理。目前 ATP已在實驗室用于花生油、可可豆、葵花籽油、棕櫚油和大豆油等油料生產(chǎn)。2、 水酶法:工藝流程(2)米糠過篩-蒸汽處理-配液-調(diào)pH值及溫度-酶水解-滅酶-分離-烘至恒重水酶法提取植物油是利用可降解植物細胞壁的酶類一一纖維素酶、果膠酶等破壞油料作物的細胞壁,使植物細胞壁內(nèi)的油 等內(nèi)含物在溫和的反應條件下釋放出來,提高提取率的一種提油工藝。3、有機溶劑浸岀米糠油有機溶劑浸岀米糠

18、油,其預處理方式主要有蒸炒、造粒和擠壓膨化3種工藝,其中擠壓膨化工藝是目前米糠成型保鮮、防止酸敗、提高制油得率的最可靠方法之一。膨化法浸出米糠油工藝流程:原料米糠糠粞分離調(diào)水分膨化冷卻浸出精煉成品油。4、超臨界二氧化碳萃取米糠油食品工業(yè)中應用超臨界 CO2浸出技術(shù)十分引人注目,CO2價格低、無毒、無害和無污染環(huán)境的特點,是有機 劑所不能比擬的。利用超臨界CO2在14.77MPa34.33MPa,40 C條件下從米糠中提取米糠油,其得率為18.622%,達到己烷浸出法的80%。研究認為,高壓下提取的組分中游離脂肪酸、蠟和不皂化物的量極少,磷和鐵的含量也極少,油的色澤較淺,但米糠油中甾醇含量隨著壓

19、力和溫度的增力口而增加,此方法提取的油氧化穩(wěn)定性差。超臨界CO2浸岀米糠 油具有廣泛的應用前景,但由于設(shè)備投資昂貴,其應用受到限制,目前較難實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。三、米糠油的精煉 4)短程蒸餾法:短程蒸餾是在高真空下進行分離操作的連續(xù)過程,可以在任何溫度下進行,是不沸騰的蒸餾過程,特別適用于高沸點、熱敏性及易氧化物系的分離。短程蒸餾在保留生理活性物質(zhì)的基礎(chǔ)上短時間除 去大量游離脂肪酸及臭味。有人通過試驗確定在高溫(230 C)、短時(2h)、高真空(130260pa )條件下處理毛糠油,可除去大量游離脂肪酸及臭味,冷卻后即得成品油。生物脫酸法是利用脂肪酶脫除游離脂肪酸,降低米糠油中游離脂肪酸的一種新

20、方法。借助微生物脂肪酶將大部分脂肪 酸轉(zhuǎn)化成為甘油酯,使毛糠油中的游離脂肪酸含量降至很低,再進一步精制。但微生物脫酸方法因為步驟 復雜,成本高,很難大規(guī)模推廣。最佳反應條件:加醇量為油重的10%,壓力為1333pa、溫度70 C,加水10%,加入定量的甘油。當毛糠油中含量為30%,7h,I含量降低至3.6%。經(jīng)過40目篩篩分后的米糠粒細小,不需要 進行粉碎處理。篩分后的米糠用聚乙烯拉鏈袋密封冰冷凍儲藏。再酯化脫酸法將油中游離脂肪酸經(jīng)酯化反應轉(zhuǎn)化為中性甘油酯,達到脫酸的目的。再酯化與堿煉、脫色聯(lián)合進行可制得色 澤淺的食用油。采用高酸值米糠油(9.535.0% ),經(jīng)過脫膠、脫蠟、脫色后,在210

21、 C 和1333pa下同工業(yè)單甘脂(MG)進行酯化?;旌嫌途珶挿▽⒓和榧尤胍衙撃z和脫蠟的油中,配成適當濃度的混合油(30%、45%、60% ),加入堿液,洗滌皂腳,去溶劑油后進行干燥。膜分離技術(shù)膜分離技術(shù)具有分離效率高、分離范圍廣、設(shè)備簡單、節(jié)能無污染的特點,廣泛應用于食品行業(yè)。目前國內(nèi)外膜分離在油脂精煉上的應用主要是有機膜,但不論是有機膜還是無機膜,起分離雜質(zhì)的原理都是相同的。有研究表明,甘油三酯和磷脂的平均分子量均為800左右不能被超膜截留,但當油中的磷脂以膠束狀態(tài)存在時,分 子量會達到200 000500 000 ,這樣就可以用超濾膜進行處理,大分子的磷脂被膜截留而達到脫膠的目的四、 米

22、糠油提取谷維素技術(shù)) 谷維素是數(shù)種阿魏酸酯所組成的混合物,以環(huán)木菠蘿醇類阿魏酸酯和甾醇類阿魏酸 酯所組成的一種天然混合物。谷維素主要存在于谷類植物的種子中,它是脂質(zhì)的伴隨物,在米糠原油中含量1 . 8 %3 %。目前,谷維素主要是從米糠油中制得,提取的方法有酸化蒸餾分離法、甲酸直接萃取法和弱酸取代法。1、酸化蒸餾分離法酸化蒸餾分離法是早期從米糠原、油中提取谷維素的一種方法,其工藝流程為:利用谷維素具有酚類物質(zhì)的性質(zhì),易被堿性皂腳吸附,采用堿煉方法將米糠原油中的谷維素捕集在皂腳中,得到富含谷 維素的皂腳經(jīng)過補充皂化、酸化和蒸餾將谷維素富集于脂肪酸的蒸餾殘留物中, 其含量達20%30%,然后利用谷

23、 維素易溶于堿性甲醇溶液 中,不溶解于酸性甲醇溶液里的性質(zhì),將谷維素分離岀來,得到的谷維素粗品再經(jīng)精 制即為谷維素成品。2、甲醇直接萃取法甲醇直接萃取法是從米糠原油中提取谷維素的方法之一。其工藝流程為:甲醇直接萃取法是先將米糠原油脫膠, 然后利用谷維素易溶于堿性甲醇溶液的性質(zhì)直接從米糠原油中萃取岀谷維素,再進行酸析和精制即為谷維 素成品。3、弱酸取代法弱酸取代法是從米糠原油中提取谷維素的又一種方法。其工藝流程為:弱酸取代法提取谷維素時,谷維素的捕集與酸化蒸餾分離法相同,都在米糠油精煉車間完成,即采用堿煉方法將米糠原油中的谷 維素捕集在皂腳中,得到富含谷維素的皂腳經(jīng)過預皂化、甲醇堿液全皂化、酸析和精制即為谷維素成品。精煉米糠油為淡黃到棕黃色油狀液體,相對密度(15/25

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