柴油催化氧化脫硫催化劑的研究進展

1、2010年4月李林等.柴油催化氧化脫硫催化劑的研究進展33柴油催化氧化脫硫催化劑的研究進展李林朱玉新吳長海(中國石油蘭州石化公司煉油廠,蘭州730060)摘要綜述了國內(nèi)外柴油催化氧化脫硫技術中催化劑的研究進展,包括固體催化劑(雜多酸/雜多酸鹽、有機酸鹽、活性炭等)、液體催化劑(無機酸/有機酸、離子液體等)和氣體催化劑(NOX),指出了今后柴油催化氧化脫硫技術的研究方向,認為其將成為生產(chǎn)超低硫柴油的主要工藝之一。關鍵詞柴油催化氧化脫硫催化劑氧化劑柴油中的硫醇、硫醚和噻吩等有機硫化物燃燒后生成的SOX是大氣的主要污染物,是形成酸雨的直接原因,隨著環(huán)境保護法規(guī)的日益嚴格,世界各國都制定嚴格的柴油硫含

2、量標準,生產(chǎn)超低硫柴油已成為近年來世界各國的研究熱點1,2較高的催化活性,是一類理想的氧化反應催化劑,許多研究表明,雜多酸/雜多酸鹽催化劑在油品氧化脫硫過程中具有很好的催化作用。Huang等以磷鎢酸為催化劑、十八烷基三甲基溴化銨為相轉(zhuǎn)移催化劑、雙氧水為氧化劑、對含3000g/g二苯并噻吩(DBT)的正辛烷溶液進行脫硫研究,結(jié)果表明,在較高劑油比的條件下,DBT幾乎全部轉(zhuǎn)化為相應的砜;Li等以(C18H37)2N(CH3)23PW12O40為催化劑、雙氧水為氧化劑,可將柴油中的硫化物完全選擇氧化成相應的砜;Komintarachat等以V(VW11)O10的四丁基銨鹽為催化劑,雙氧水為氧化劑,可

3、將柴油中的硫含量從0.575%降至0.055%。賓曉蓓等654-43。傳統(tǒng)的加氫脫硫技術雖能脫除柴油中硫醇、硫醚等大部分硫化物,但芳香類噻吩硫化物,特別是苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)及其甲基取代的衍生物,由于其存在空間位阻效應,加氫脫硫技術很難達到深度脫除2;同時加氫脫硫技術存在裝置投資大,操作費用高,且需要氫氣等問題,導致柴油生產(chǎn)成本大幅上升。柴油催化氧化脫硫因其易在較溫和的條件下得到超低硫油品而引起了廣泛的關注。柴油的催化氧化脫硫是在催化劑和氧化劑的共同作用下,將其中的硫醚、噻吩等有機硫化物依次氧化為亞砜和噻吩二氧化物等氧化態(tài)有機硫化物,含硫化合物吸收氧原子后增加了偶極矩,即增加

4、了其在極性溶劑中的溶解性,然后用極性溶劑萃取,就可以將含硫化合物與不溶的有機物分開,達到脫硫目的。催化劑在柴油催化氧化脫硫中起著重要的作用,本論文對柴油催化氧化脫硫技術中催化劑的研究進展進行了綜述,包括固體催化劑(雜多酸/雜多酸鹽、有機酸鹽、分子篩、活性炭、金屬氧化物等)、液體催化劑(無機酸/有機酸、離子液體等)和氣體催化劑(NOX)。1固體催化劑1.1雜多酸/雜多酸鹽固體雜多酸/雜多酸鹽具有較強的酸性,且對設備無腐蝕,作為催化劑,因與油品易分離,具有采用溶液法制備了Keggin型磷鉬雜多酸及其摻雜產(chǎn)物P-Mo-V雜多酸,以自制雜多酸為催化劑,雙氧水為氧化劑,甲醇為萃取劑,對市售0柴油進行了脫

5、硫?qū)嶒灐＝Y(jié)果表明,自制Keggin型雜多酸在柴油氧化脫硫中均具有5+催化性能,提高了柴油的脫硫率,特別V摻雜量為2個原子時的脫硫率最高。不同的雜多酸用于0柴油的脫硫效果見表1,所選催化劑HPA、HPA-1、HPA-2、HPA-3的摻雜量逐漸增加。表1不同雜多酸用于0柴油的脫硫效果%項目脫硫率脫硫提高率催化劑空白14.770711#邱江華等分別以磷鉬酸、磷鉬酸鑭鹽、收稿日期:2009-12-09。作者簡介:李林,碩士,助理工程師,已發(fā)表論文11篇。34第11卷第4期ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS精細石油化工進展磷鉬酸鈰鹽、磷鉬酸季銨鹽為催化劑,雙氧水為氧化劑,在對模型油

6、(苯并噻吩(BT)和二苯并噻吩(DBT)分別溶于正辛烷配成)進行了催化氧化脫硫研究,結(jié)果表明,催化劑用量對模型油中BT和DBT脫除效果有明顯的影響,隨著催化劑用量增加,模型油中DBT和BT的脫除率均逐漸升高,這主要是因為增加催化劑用量可為硫化物提供更多與催化劑接觸的機會,從而使硫化物更易被氧化脫除。通過在磷鉬酸摻雜鑭鹽、鈰鹽、季銨鹽后,保持了Keggin結(jié)構,且Mo!O鍵強度減弱和活性中心得到了分散,有利于提高其催化活性。在磷鉬雜多化合物催化柴油氧化脫硫的反應過程中,涉及到金屬過氧化物中間態(tài)。首先,過氧化氫親核進攻催化劑的Mo()活性中心形成活性的氫過氧化鉬,然后氧化噻吩類形成亞砜,最后亞砜進

7、一步被氧化生成砜。趙地順等12脫硫效果,但該催化劑的重復使用性能較差,由于所采用的氧化劑為廉價的空氣,經(jīng)初步的經(jīng)濟核算表明,在脫硫效果相同的條件下,消耗的苯甲酸鋅催化劑費用僅為雙氧水氧化劑費用的4%8%,所以即使催化劑一次性消耗,仍然經(jīng)濟可行。采用此種方法生產(chǎn)的脫硫柴油酸值較大,唐曉東等在原有催化劑苯甲酸鋅的基礎上加入一定量的硼酸或B2O3作為助催化劑,助催化劑的加入,抑制了烴類化合物的深度氧化,降低了氧化柴油的酸值,極大地改善了脫硫柴油的質(zhì)量,提高脫硫柴油的收率。15劉公召等分別以硬脂酸鈷、硬脂酸錳、醋酸鈷、醋酸錳等有機酸鹽為催化劑,冰醋酸為溶劑,雙氧水為氧化劑,考察了4種催化劑對FCC柴油

8、中硫化物的脫除效果。研究結(jié)果表明,4種催化劑活性的高低次序為:硬脂酸鈷硬脂酸錳醋酸鈷醋酸錳。在適宜的操作條件下,采用硬脂酸鈷為催化劑催化氧化滄州煉油廠FCC柴油,可使柴油硫含量由2239g/g降至683g/g,脫硫率達到69.5%。1.3活性炭一些研究表明,活性炭不僅能催化過氧化氫產(chǎn)生自由基,而且這些壽命很短的自由基易在炭表面通過石墨基片的大鍵共軛穩(wěn)定171614以四丁基溴化銨和雜多酸化合物為原料,制備了磷鉬酸鹽和磷鎢酸鹽相轉(zhuǎn)移催化劑,并將其應用于柴油的空氣氧化脫硫研究中。結(jié)果表明,磷鉬酸鹽相轉(zhuǎn)移催化劑具有更高的催化氧化脫硫活性(不同催化劑對柴油的催化脫硫效果見表2),而且體系pH值為3.5時

9、,所制備的催化劑活性最高。采用該相轉(zhuǎn)移催化劑,以N,N-二甲基甲酰胺為溶劑,在反應溫度為50#、反應時間為2h時,精制柴油脫硫率可達88.2%,柴油收率為88.7%。表2不同催化劑對柴油的催化脫硫效果項目脫硫率,%磷鉬酸45.7磷鎢酸38.6磷鉬酸相轉(zhuǎn)磷鎢酸相轉(zhuǎn)移催化劑移催化劑88.276.9。Leon等指出,由于活性炭表面存在羰基基團,能促18使過氧化氫產(chǎn)生一定的羥基自由基。Firth等和Philippea等+19指出活性炭中含許多金屬(Pt、3+3+2+Ag及Pb等)、金屬離子(如Fe、Cr、Cu和Ag等)和金屬氧化物(MnO2及Fe2O3等),過氧化氫在金屬離子的存在下,根據(jù)Haber-

10、Weiss機理能形成羥基自由基。柴油中噻吩類硫化物的硫碳鍵近乎無極性,在極性溶液中溶解度很低,而一旦氧原子鍵合到噻吩類化合物的硫原子上,便增加了分子偶極矩,會顯著增加其在極性溶劑中溶解能力。根據(jù)上述原理,可利用活性炭表面催化過氧化氫形成具有氧化電位非常高的自由基,如OH%和HO2%,其能使柴油中噻吩類硫化物被氧化成具有較高極性的噻吩砜,進入水相被脫除。余國賢等20,211.2有機酸鹽利用油溶性的有機酸鹽作為催化劑,溶解在柴油中的催化劑與柴油中有機硫化物充分接觸,催化劑中活性組分(金屬離子)可與氧化劑形成超氧或過氧配合物,改變氧的自旋狀態(tài)和反應能力,使硫化物被氧化成亞砜和砜,硫化物吸收氧原子,偶

11、極矩增大,使其在極性溶劑中的溶解性增大,即可采用溶劑萃取將其脫除。唐曉東等13以噻吩代表燃料中的有機硫經(jīng)復分解方法制備、篩選出了能在一定溫度下溶于柴油,溫度降低時又能與柴油分離的催化氧化脫硫均相催化劑,該催化劑為苯甲酸錳、苯甲酸鋅。兩種催化劑對柴油有一定的化合物,將其溶解于正辛烷配制成原料,以30%的過氧化氫水溶液為氧化劑,在活性炭和甲酸的催化作用下,對原料中噻吩進行脫除?？疾炝嘶钚蕴康拇呋阅芗胺磻獥l件對其催化性能的影響。2010年4月李林等.柴油催化氧化脫硫催化劑的研究進展35結(jié)果表明,30%H2O2/HCOOH/AC(活性炭)三元體系產(chǎn)生的過氧甲酸和羥基自由基能將模型有機硫化物氧化,噻吩

12、的氧化脫硫率可達85%以上,活性炭和甲酸的催化氧化性能明顯優(yōu)于單純使用甲22酸的。余國賢等還以木質(zhì)活性炭經(jīng)過高錳酸鉀稀硫酸溶液液相氧化、濃硝酸液相氧化和350#低溫氣相氧化處理,研究了所選活性炭和相應的表面改性炭催化過氧化氫氧化脫除二苯并噻吩(DBT)。結(jié)果表明,活性炭表面化學對DBT的氧化脫除影響很大,活性炭表面化學對DBT吸附脫除的影響不同于對DBT氧化脫除的影響,表面酸性越強越有利于DBT的吸附;表面羰基能加速過氧化氫產(chǎn)生自由基,表面羰基量的增加明顯有利于DBT的氧化脫除。活性炭經(jīng)熱處理后,在二苯并噻吩的氧化脫除中催化活性明顯增加,正辛烷溶液中硫的體積質(zhì)量從0.556g/L降到0.009

13、g/L。余謨鑫等23噻吩(C2-T)則不能被氧化脫除。采用此方法能將初始硫濃度為1200g/g的柴油降低至小于10g/g。1.4其他在現(xiàn)有的研究中,柴油的催化氧化脫硫使用的催化劑還有白土、分子篩、金屬氧化物等,各種催化劑的加入都能有效的提高柴油的催化氧化脫硫效果,促進柴油中硫化物的脫除。2液體催化劑2.1無機酸/有機酸Unipue公司于2000年開發(fā)了一種柴油氧化脫硫技術24,該技術以酸為催化劑,雙氧水為氧化劑對柴油進行脫硫。在柴油脫硫時,在裝置高濃度的催化劑作用下可快速將柴油中所有含硫化合物氧化,包括具有空間位阻結(jié)構的烷基取代二苯并噻吩。硫化物氧化后主要產(chǎn)物是噻吩砜,還有少量的亞砜和磺酸,氧

14、化態(tài)含硫組分易在水相(蟻酸)和油中分離,使柴油中硫含量明顯下降。水相中蟻酸又易與低沸點的各種砜分離,酸再生后循環(huán)使用。殘留在柴油中的氧化態(tài)含硫組分由于其極性高也能較易從柴油中分離出來。Unipue公司與Valero能源公司和Howe-Baker合作,在Valero的KrotzSprings(Louisiana)煉油廠建起一套7.95m/d的工業(yè)中試裝置,于2003年7月成功生產(chǎn)出超低硫柴油。中試裝置用氧化鋁吸附塔完成最終硫的脫除,兩塔輪換再生操作,再生時用甲醇萃取出氧化鋁上的砜,甲醇經(jīng)蒸餾分離后循環(huán)使用,Unipue公司實驗室和中試裝置柴油脫硫結(jié)果比較見表3。g%g65#柴油29614012#

15、76柴油以活性炭作為催化劑,30%過氧化氫溶液為氧化劑,在甲酸存在條件下,考察了柴油中噻吩類硫化物催化氧化脫除的選擇性,討論了硫化物中硫原子電子密度對硫化物氧化選擇性的影響。結(jié)果表明,柴油中噻吩類硫化物主要有苯并噻吩(BT)及其烷基衍生物和二苯并噻吩(DBT)及其烷基衍生物。硫原子電子密度大于5.716的含3個C烷基噻吩(C3-T)、BT、BT烷基衍生物、DBT和DBT烷基衍生物能被催化氧化脫除,硫原子的電子密度越大,其被氧化的速率越快,被脫除的選擇性也越大,被脫除選擇性順序為:DBT烷基衍生物DBTBT烷基衍生物BTC3-T;然而硫原子電子密度小于5.716的噻吩,含1個C烷基噻吩(C1-T

16、)和含2個C烷基表3Unipue公司實驗室和中試裝置柴油脫硫結(jié)果比較項目原料油硫含量氧化后吸附前硫含量精制油硫含量實驗室柴油脫硫51柴油3581819#-1中試裝置柴油脫硫76柴油119760012#65柴油29618310#51柴油35815011#119755010柴油中的硫化物可用有機酸催化雙氧水化法脫除,脫硫效率與體系酸性強弱有關,強酸性的硫酸能調(diào)節(jié)反應體系的酸性,提高脫硫率。25熊杰明等以甲酸/硫酸為催化劑,雙氧水為氧化劑,對苯并噻吩/正辛烷配成的模擬柴油進行催化氧化脫硫。結(jié)果表明,在過氧化氫、甲酸、硫酸、苯并噻吩物質(zhì)的量比為6.04&2.12&1.50&1.0的條件下,脫硫率可達9

17、5%以上。在反應體系中加入微量的硫酸,一方面可顯著增加體系酸性,催化過氧甲酸生成,另一方面硫酸本身參與反應生成具有強氧化性的過二硫酸,從而顯著提高體系的反應速率和氧化脫硫率,但是過多的硫酸使過氧化氫不穩(wěn)定,無效分解增加,脫硫率反而下降。36張存等26第11卷第4期ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS精細石油化工進展以乙酸、甲酸、三氯乙酸和三氟乙Zhao等29以酸性離子液體N-甲基-2-吡酸作為催化劑,雙氧水為氧化劑,在雙氧水與有機酸的體積比為1&1,雙氧水和有機酸與油的體積比均為1&10,反應溫度70#,反應時間1h的條件下,對硫含量為1703g/g的揚州石油化工總廠市售0

18、柴油進行催化氧化脫硫,結(jié)果見表4,從表4可看出,三氯乙酸是較好的催化劑,在雙氧水/三氯乙酸氧化脫硫反應體系中引入超聲波進行強化反應,可以縮短反應時間,增加脫硫率。表4不同有機酸對脫硫率的影響催化氧化體系雙氧水/乙酸雙氧水/甲酸雙氧水/三氯乙酸雙氧水/三氟乙酸硫含量/g%g-1脫硫率,%收率,%色度/號68911#咯烷酮磷酸二氫鹽為萃取劑和催化劑,雙氧水為氧化劑,二苯并噻吩(DBT)溶于正辛烷為模型油,利用正交試驗法優(yōu)化了DBT氧化脫硫反應工藝。所優(yōu)化的反應條件為:反應溫度60#,模型油與離子液體體積比為1&1,氧硫摩爾比為16,氧化時間5h。在此條件下模型油脫硫率達99.8%,實際柴油脫硫率為

19、64.3%,離子液體循環(huán)利用6次,脫硫率下降不明顯。3氣體催化劑目前,采用氣體作為柴油催化氧化脫硫催化30劑的研究還不多,唐曉東等采用NOX和空氣作為氧化催化劑,采用冰乙酸作為助催化劑對直餾柴油進行了脫硫研究,實驗中由亞硝酸鈉和濃硫酸反應產(chǎn)生NO2,NO2又放出原子氧后成為還原態(tài)的催化劑NO,遇O2后又立即被氧化再生為NO2。該體系中的氧氣作為NOX的載體,依靠NOX的催化氧化性能,在常壓低溫下對直餾柴油進行催化氧化,將柴油中非極性有機硫化物氧化為易于除去的極性有機硫化物,再采用極性溶劑萃取將其脫除。結(jié)果表明,加入冰乙酸的原料柴油,在60#下用NOX和空氣催化氧化70min后,柴油中硫含量從1

20、039ug/g降至299g/g,用N,N-二甲基甲酰胺萃取柴油中的氧化產(chǎn)物,在劑油比為0.2的條件下萃取4次,脫硫柴油中硫含量降至152g/g,脫硫效率高達85.4%,柴油收率高達93.7%。4結(jié)語柴油催化氧化脫硫以其脫硫率高、反應條件溫和、設備投資和操作費用低、產(chǎn)品質(zhì)量高、而且安全環(huán)保等優(yōu)點,越來越被國內(nèi)外眾多學者研究。但是,目前的很多研究成果還處于實驗室階段,工業(yè)化的還很少見。柴油的催化氧化脫硫技術能否成為今后世界各國生產(chǎn)超低硫柴油的主要工藝之一,應該做到下列幾點:(1)進一步加大對脫硫催化劑的研究,提高催化劑的活性及選擇性,加大對柴油中硫化物的催化氧化性能。(2)目前的研究中對催化劑的再

21、生很少提及,加強對催化劑的再生進行研究,以提高催化劑的重復使用性能。(3)進一步加強對柴油催化氧化脫硫機理的2.2離子液體離子液體作為環(huán)境友好的清潔(溶劑和新型催化體系,它具有很寬的液態(tài)范圍和幾乎可以忽略的蒸氣壓、穩(wěn)定性好、可重復使用等優(yōu)點,許多以離子液體作催化劑或溶劑的有機反應已成功實現(xiàn),將離子液體作為柴油氧化脫硫催化劑已有研究。劉丹等分別以功能化酸性離子液體1-甲基-3-丙酸咪唑?qū)妆交撬猁}(A)、酸性離子液體1-甲基-3-(4-磺酸基)丁基咪唑?qū)妆交撬猁}/Na2WO4%2H2O組成的體系(B)為催化劑,30%雙氧水為氧化劑,將加氫柴油中的含硫化合物氧化為相應的砜類物質(zhì),并用N-甲基吡咯

22、烷酮(NMP)將其萃取。同時考察了反應溫度、反應時間和催化劑用量等因素對氧化脫硫反應的影響,在適當?shù)膶嶒灄l件下,可將柴油的硫含量從200g/g降到25g/g以下,2種離子液體脫硫效果比較見表5,反應結(jié)束后,可通過簡單的傾倒將油樣和催化劑分離,重復使用5次,其催化活性變化不大。表5兩種離子液體脫硫效果比較項目柴油量/mL氧化劑用量/mL反應溫度/#反應時間/h催化劑用量/g萃取劑與柴油體積比脫硫柴油硫含量/g%g-127,28催化劑A催化劑B2010年4月李林等.柴油催化氧化脫硫催化劑的研究進展37研究,為脫硫催化劑的開發(fā)提供依據(jù)。隨著眾多研究者們不斷深入研究,柴油催化氧化脫硫技術必將在今后柴油

23、脫硫中有著廣泛的應用前景。參考文獻2SongCS.AnOverviewofNewApproachestoDeepDesulfurizationforUltra-CleanGasoline,DieselFuelandJetFue.lCatalysisToday,2003,(86):2112634LiC,JiangZX,GaoJB,eta.lUltraDeepDesulfurizationofDesie:lOxidationwithaRecoverableCatalystAssembledinEmulsion.ChemEurJ,2004,35(10):227722805KomintarachatC

24、,TrakamprukW.OxidativeDesulfurizationUsingPolyoxometalates.IndEngChemRes,2006,45(6):185318566賓曉蓓,董麗娟,李小林.P-Mo-V雜多酸在柴油氧化脫硫中的應用研究.科技創(chuàng)新導報,2008,(1):1硫研究.武漢科技大學學報,2009,32(4):42743011QiuJianghua,WangGuanghu,iZengDanlin,eta.lOxidativeDesulfurizationofDieselFuelUsingAmphiphilicQuaternaryAmmoniumPhosphomolyb

25、dateCatalysts.FuelProcessingTechnology,2009,90(12):1538154212趙地順,李翔宇,李發(fā)堂等.雜多酸相轉(zhuǎn)移催化劑在柴油氧化脫硫中的應用.石油煉制與化工,2007,38(7):303313唐曉東,劉亮,稅蕾蕾.直餾柴油催化氧化脫硫均相催化劑的制備與評價.化工學報,2005,56(4):64264514唐曉東,崔盈賢,于志鵬.直餾柴油選擇催化氧化脫硫催化劑的制備與評價.石油化工,2005,34(10):9229252006,45(6):與天然氣化工,2005,56(4):46546916LeonyLeonDCA,RadovicLR.Interf

26、acialChemistryandElectrochemistryofCarbonSurfaces.ChemistryandPhysicsofCarbon,1994,(24):24724917LeonCA,RadovicLR.InterfacialChemistryandElectrochemistryofCarbonSurfaceandPhysicsofCarbon.Carbon,1968,6(2):6117618FirthJB,Watsonfs.TheBehaviorofActivatedSugarCarboninContactwithHydrogenPeroxideSolution.JP

27、hysChem,1925,29(8):98799019ArpentinierP,CavaniF,TrifirF.TheTechnologyofCatalytic噻吩脫硫研究.燃料化學學報,2005,33(1):747821YuGuoxian,LuShanxiang,ChenHu.iDieselFuelDesulfurizationwithHydrogenPeroxidePromotedbyFormicAcidandCatalyzedbyActivatedCarbon.2285229422余國賢,陳輝,陸善祥等.活性炭的表面處理對二苯并噻吩催化氧化脫除的影響.燃料化學學報,56657023余謨鑫

28、,姬喬娜,方媛等.性炭催化氧化脫除汽油和柴油中噻吩類硫化物的選擇性.化工學報,1007101625熊杰明,遲姚玲,胡應喜等.過氧化氫/甲酸/硫酸體系氧化脫硫研究.石油化工高等學校學報,2009,22(3):1426張存,馬春艷,劉曉勤.超聲強化過氧化氫/三氯乙酸催化氧化柴油深度脫硫研究.燃料化學學報,2009,32432927劉丹,桂建舟,王利等.功能化酸性離子液體催化柴油氧化脫硫的研究.燃料化學學報,2008,36(5):60160528劉丹,王利,桂建舟等.酸性離子液體和Na2WO4%2H2O催化柴油氧化脫硫的研究.工業(yè)催化,2007,15(12):586129ZhaoDishun,Sun

29、Zhimin,LiFatang,eta.lOptimizationofOxidativeDesulfurizationofDibenzothiopheneUsingAcidicIonicLiquidasCatalyticSolvent.JournalofFuelChemistryandTechnology,2009,37(2):19419830唐曉東,稅蕾蕾,劉亮.直餾柴油NOx-空氣催化氧化脫硫研究.催化學報,2004,25(10):78979237(3):2009,60(4):2005,33(5):Carbon,2005,43(11):38第11卷第4期ADVANCESINFINEPETR

30、OCHEMICALS精細石油化工進展DevelopmentonResearchofDieseCatalyticOxidationDesulfurizationLiLinZhuYuxinWuChanghai(OilRefineryofPetroChinaLanzhouPetrochemicalCompany,Lanzhou730060)AbstractResearchprogressofdieselcatalyticoxidationdesulfurizationcatalystsathomeandabroadwassummarized,includingtheresearchonsolidca

31、talysts(heteropolyacid/heteropolyacidsalts,organicacidsalts,activatedcarbon,etc),liquidcatalysts(inorganicacid/organicacid,ionicliquids,etc),andgascatalysts(NOX).Theresearchdirectionofcatalyticoxidationdesulfurizationtechnologyofdieselinthefuturewaspointedou,tanditissuggestedthatcatalyticoxidationdesulfurizationtechnologyofdieselwillbecomeoneofprimaryprocessesforproducingultralowsulfurdiese.lKeyWordsdiese,lcatalyticoxidat