分析化學(xué)第五版題庫(kù)試題選編(第七章氧化還原滴定法)

1、2分 (0902)0902 以下電對(duì)中,條件電位隨離子強(qiáng)度增高而增高的是 -( ) (A) Fe3+/Fe2+ (B) Ce4+/Ce3+ (C) Sn4+/Sn2+ (D) Fe(CN)63-/Fe(CN)64- 2分(0902)0902 (D)1分 (0903)0903 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中,加入下述何種溶液, Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位將升高(不考慮離子強(qiáng)度的影響)-( ) (A)稀 H2SO4 (B) HCl (C) NH4F (D)鄰二氮菲 10. 1分(0903)0903 (D)2 分 (0904) Fe3+ 與 Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)對(duì)數(shù)值(lgK)為 -( )

2、 (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 2 分 (0904) (B)   2 分 (0906) 若兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)分別為 1 和 2 , 為使反應(yīng)完全度達(dá)到 99.9%, 兩電對(duì)的條件電位差至少應(yīng)大于 -( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.24 V (D) 0.27 V 2 分 (09

3、06) (D)  2分 (0907)0907 Hg2Cl2/Hg電對(duì)的能斯特方程為_。 已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V 則反應(yīng) Sn2+ 2Fe3+ = Sn4+ 2Fe2+的平衡常數(shù)為_。 2分(0907)0907 j= (Hg2Cl2/Hg) - 0.059 lgCl- 2分 (0908)0907 Hg2Cl2/Hg電對(duì)的能斯特方程為_。 已知: (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V 則反應(yīng) Sn2+ 2Fe3+ = Sn4+ 2Fe2+的平衡常數(shù)為_。 2分(0908)0908 1

4、.0×1021 2分 (0909)0909 根據(jù)(Fe2+/Fe)= -0.440 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.154 V (Sn2+/Sn)= -0.136 V, (Cu2+/Cu+)= 0.159 V (Cu+/Cu)= 0.522 V 判斷在酸性溶液中用金屬鐵還原 Sn4+時(shí)生成 _,而還原 Cu2+時(shí)則生成_。 2分(0909)0909 Sn2+, Cu2分 (0910)0910 為降低某電對(duì)的電極電位,可加入能與_態(tài)形成穩(wěn)定絡(luò)合物的絡(luò)合劑;若要增加電極電位,可加入能與_態(tài)形成穩(wěn)定絡(luò)合物的絡(luò)合劑。 2分(0910)0910 氧化, 還原 10分 (0916)0916

5、計(jì)算pH = 8.0時(shí), As()/As(III)電對(duì)的條件電位(忽略離子強(qiáng)度的影響),并從計(jì)算結(jié)果判斷以下反應(yīng)的方向: H3AsO4 + 2H+ + 3I- HAsO2 + I3- + 2H2O 已知: (H3AsO4/HAsO2) = 0.559 V, (I3-/I-)-=0.545 V H3AsO4:Ka1=10-2.2, Ka2=10-7.0, Ka3=10-11.5 HAsO2: Ka=10-9.22 10分(0916)0916 0.059 x(H3AsO4)H+2 ¢ As(V)/As(III) =(H3AsO4/HAsO2) + lg 2 x(HAsO2) 當(dāng) H+=

6、10-8.0mol/L時(shí) H+3 x(H3AsO4) = H+3+H+2Ka1+H+Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 =10-6.84 x(HAsO2) 1 所以 As(V)/As(III) = 0.559+0.059/2 lg 10-6.8-16.0 = -0.11 (V) 而 I3-/I-電對(duì)的電位幾乎與 pH無關(guān),仍為 0.545 V,故反應(yīng)定量地向左進(jìn)行。 2 分 (0919) 已知在1 mol/L HCl 中, (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 計(jì)算以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%、100%、100.1%時(shí)的電位分別為多少? -

7、( ) (A) 0.50 V、 0.41 V、 0.32 V (B) 0.17 V、 0.32 V、 0.56 V (C) 0.23 V、 0.41 V、 0.50 V (D) 0.23 V、 0.32 V、 0.50 V  2 分 (0919) (D)   2 分 (0924) 0.05 mol/L SnCl2溶液 10 mL 與 0.10 mol/L FeCl3溶液 20 mL 相混合, 平衡時(shí)體系的電位是-( ) 已知此條件時(shí) ¢ (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, ¢ (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V (A) 0.14 V

8、(B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V  2 分 (0924) (D)  2 分 (0926) 向 20.00 mL 0.1000 mol/L的Ce4+溶液中分別加入 15.00 mL、 25.00 mL 0.1000 mol/L FeCl2, 平衡時(shí)體系的電位分別為 _, _。 ¢ (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, ¢ (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V  2 分 (0926) 1.41 V, 0.72 V  2 分 (0927) 根據(jù)下表所給數(shù)據(jù), 判斷以下滴定中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后的j值: 滴定體

9、系 j (V)  化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%Ce4+滴定Fe2+0.861.06 Fe3+滴定Sn2+ 0.320.50 2 分 (0927)  1.260.23   2 分 (0928) 根據(jù)下表所給數(shù)據(jù), 判斷用 0.1 mol/L Fe3+滴定 0.05 mol/L Sn2+時(shí), 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 0.1% 的j值(V)。 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%0.230.32  2 分 (0928) 0.50 0.861.06

10、1.26 2 分 (0929) 根據(jù)下表所給數(shù)據(jù), 判斷用Ce4+滴定Fe2+時(shí)表中各點(diǎn)的j值(V): 濃度化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.1%化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%0.10 mol/L0.861.061.260.010 mol/L    2 分 (0929) 0.50 0.861.061.26 2分 (0932)0932 溴酸鉀法測(cè)定苯酚的反應(yīng)如下: BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2O Br2 + 2I- 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 在此測(cè)定中, Na2S2O3與苯酚的物質(zhì)

11、的量之比為-( ) (A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1 2分(0932)0932 (A)2分 (0933)0933 用間接碘量法測(cè)定 BaCl2的純度時(shí),先將 Ba2+沉淀為 Ba(IO3)2,洗滌后溶解并酸化,加入過量的 KI,然后用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,此處BaCl2與Na2S2O3的計(jì)量關(guān)系n(BaCl2):n(Na2S2O3)為-( ) (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 2分(0933)0933 (D)2分 (0935)0935 在以 K2Cr2O7法測(cè)定 Fe2O3的含量時(shí), 0.0100 mol/L K2Cr2O7

12、10.0 mL相當(dāng)于 Fe2O3 _ mg。Mr(Fe2O3)= 159.7 2分(0935)0935 47.92分 (0937)0937 用K2Cr2O7法測(cè)定鐵,試樣重 1.000 g,若使滴定管上的 K2Cr2O7溶液體積讀數(shù)在數(shù)值上恰好等于試樣中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù),則配制 K2Cr2O7溶液的濃度為_ _mol/L。 Mr(K2Cr2O7)= 294.2, Ar(Fe)= 55.85 2分(0937)0937 0.029842分 (0938)0938 某工廠經(jīng)常測(cè)定銅礦中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù),固定稱取礦樣 1.000 g,為使滴定管讀數(shù)恰好為 w(Cu),則 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)配制成 _

13、mol/L。 Ar(Cu)= 63.55 2分(0938)0938 0.15742分 (0939)0939 一含 Pb2+的試液,使 Pb2+生成 PbCrO4,沉淀經(jīng)過濾洗滌后用酸溶解,加入過量 KI, 以淀粉作指示劑,用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,則n(Pb2+):n(S2O32-)為_。 2分(0939)0939 1:32分 (0940)0940 氧化還原法測(cè) KBr純度時(shí),先將 Br-氧化成 BrO3-,除去過量氧化劑后加入過量 KI,以Na2S2O3滴定析出的I2。此處Br-與S2O32-的n(Br-):n(S2O32-)= _。 2分(0940)0940 1:62 分 (0967

14、) 在用 K2Cr2O7 法測(cè)定 Fe 時(shí), 加入H3PO4的主要目的是 -( ) (A) 提高酸度, 使滴定反應(yīng)趨于完全 (B) 提高化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前Fe3+/Fe2+ 電對(duì)的電位, 使二苯胺磺酸鈉不致提前變色 (C) 降低化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位,使二苯胺磺酸鈉在突躍范圍內(nèi)變色 (D) 有利于形成 Hg2Cl2 白色絲狀沉淀   2 分 (0967)(C)2分 (0968)0968 下列現(xiàn)象各是什么反應(yīng) ？(填 A,B,C,D) (1) MnO4-滴定 Fe2+時(shí), Cl-的氧化被加快 _ (2) MnO4-滴定 C2O42-時(shí),速度由慢到快 _ (3) Ag+存在時(shí)

15、, Mn2+氧化成 MnO4- _ (4) PbSO4沉淀隨 H2SO4濃度增大溶解度增加 _ (A) 催化反應(yīng) (B) 自動(dòng)催化反應(yīng) (C) 副反應(yīng) (D) 誘導(dǎo)反應(yīng) 2分(0968)0968 1. D 2. B 3. A 4. C2分 (0971)0971 碘量法用的 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液,在保存過程中吸收了 CO2而發(fā)生分解作用 S2O32- + H2CO3 HSO3- + HCO3- + S 若用此Na2S2O3滴定I2,消耗Na2S2O3量_(增大或減小),從而導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果_(偏高或偏低)。若加入_可防止以上分解作用。 2分(0971)0971 減小, 偏低, Na2CO310分

16、(0979)0979 為標(biāo)定 0.05 mol/L Na2S2O3,今選用 KIO3為基準(zhǔn)物,簡(jiǎn)述標(biāo)定方法 (如稱取KIO3的質(zhì)量,所需試劑,指示劑,計(jì)算 Na2S2O3濃度的算式)。 Mr(KIO3)= 214.0 10分(0979)0979 m(KIO3)= (0.05×20/6)×214.0»36 mg,此量太小,稱量誤差太大,應(yīng)稱取約 0.35 g,配在 250 mL容量瓶中并移取 25.00 mL標(biāo)定。需加入過量 KI,并加入 HCl酸化,選淀粉為指示劑,算式為: m(KIO3) c(Na2S2O3)= 214.0×6×V(Na2S2

17、O3)5分 (0986)0986 為何測(cè)定 MnO4-時(shí)不采用 Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定,而是在 MnO4-試液中加入過量 Fe2+標(biāo)準(zhǔn)溶液,而后采用 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴?5分(0986)0986 MnO4-氧化能力強(qiáng),能氧化 Mn2+生成 MnO2,若用 Fe2+直接滴定 MnO4-,滴定過程中MnO4-與Mn2+共存有可能生成 MnO2,就無法確定計(jì)量關(guān)系。采用返滴定法,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前有過量 Fe2+存在, MnO4-量極微,不會(huì)有 MnO2生成。 5分 (0987)0987 就 K2Cr2O7標(biāo)定 Na2S2O3的實(shí)驗(yàn)回答以下問題。 (1)為何不采用直接法標(biāo)定,而采用間接碘量法標(biāo)定?

18、(2) Cr2O72-氧化 I-反應(yīng)為何要加酸,并加蓋在暗處放置 5 min,而用Na2S2O3滴定前又要加蒸餾水稀釋?若到達(dá)終點(diǎn)后藍(lán)色又很快出現(xiàn)說明什么?應(yīng)如何處理?5分(0987)0987 1.因?yàn)镃r2O72-與 S2O32-直接反應(yīng)無確定計(jì)量關(guān)系,產(chǎn)物不僅有S4O62-還有SO42-,而 Cr2O72-與 I-以及I2與 S2O32-的反應(yīng)均有確定的計(jì)量關(guān)系。 2.Cr2O72-是含氧酸鹽,必在酸性中才有足夠強(qiáng)的氧化性。放置是因反應(yīng)慢。放于暗處是為避免光催化空氣中O2氧化I-。稀釋則是為避免酸度高時(shí)空中O2氧化I-,同時(shí)使 Cr3+綠色變淺,終點(diǎn)變色明顯。 若終點(diǎn)后很快出現(xiàn)藍(lán)色,說明C

19、r2O72-氧化 I-反應(yīng)不完全,應(yīng)棄去重做。  2 分 (2901) 當(dāng)兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1時(shí)，為使反應(yīng)完全度達(dá)到99.9%，兩電對(duì)的條件電位至少相差-( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V  2 分 (2901) (D)  2分 (2902)2902 為使反應(yīng)2A+3B4+=2A4+3B2+完全度達(dá)到99.9%，兩電對(duì)的條件電位至少大于-( ) (A) 0.1V (B) 0.12V (C) 0.15V (D) 0.18V 2分(2902)2902 (C)2分 (2904)2904 在氧化還原滴定中,配制Fe2

20、+標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),為防止Fe2+被氧化，應(yīng)加入-( ) (A) HCl (B) H3PO4 (C) HF (D)金屬鐵 2分(2904)2904 (A)2分 (2905)2905 對(duì)于反應(yīng)：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O 已知(BrO3-/Br-)=1.44V，(I2/I-)=0.55V， 則此反應(yīng)平衡常數(shù)(25)的對(duì)數(shù)(lgK)為-( ) (A) (1.44-0.55)/ 0.059 (B) 3×(1.44-0.55)/0.059 (C) 2×6×(1.44-0.55)/0.059 (D) 6×(1.44-0.55)/0.059 2分

21、(2905)2905 (D)2分 (2907)2907 欲以氧化劑OT滴定還原劑Rx, OT+n1e =RT Ox=Rx-n2e ，設(shè)n1=n2=1，要使化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)的完全程度達(dá)到99.9%，兩個(gè)半反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電位的最小差值應(yīng)為-( ) (A) 0.177V (B) 0.354V (C) 0.118V (D) 0.236V 2分(2907)2907 (B) 2分 (2910)2910 Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位在加入HCl后會(huì)_；加入鄰二氮菲后會(huì)_(指增加、降低或不變)。 2分(2910)2910 降低, 增加 2 分 (2911) Fe(CN)63-/Fe(CN)64-電對(duì)的電位隨離子

22、強(qiáng)度增高_(dá)，隨酸度增加_。 H3Fe(CN)6是強(qiáng)酸,H4Fe(CN)6的pKa3=2.22、pKa4=4.17  2 分 (2911) 增加, 增加  10分 (2917)2917 求反應(yīng)Fe3+Ti3+ = Fe2+ + Ti4+的平衡常數(shù)。 當(dāng)用0.0100mol/L TiCl3滴定0.0100 mol/L Fe3+溶液，直到KCNS不與試液顯現(xiàn)紅色，此時(shí)Fe3+=10-5mol/L，求溶液中Ti4+/Ti3+的比值。 (Fe3+/Fe2+) = 0.77V，(TiO2/Ti3+)=0.1V 10分(2917)2917 (1)- (2)n 0.77-0.1 lgK=

23、= =11.4 0.059 0.059 K=1011.4 Ti4+Fe2+ lgK=lg Ti3+Fe3+ Fe3+=10-5mol/L而Fe2+5×10-3 (mol/L) Ti4+ Fe2+ 10-2.3 lg = lgK- lg =11.4-lg = 8.7 Ti3+ Fe3+ 10-5 Ti4+/Ti3+=108.7 5分 (2920)2920 Fe3+與I-反應(yīng)能否達(dá)到99.9%的完全度？為什么能用間接碘量法測(cè)定Fe3+？ ¢ (Fe3+/Fe2+)=0.70V，¢(I2/I-)=0.54V 5分(2920)2920 不能，(當(dāng)n1=1，n2=2時(shí)，DE

24、0.27V時(shí)才能反應(yīng)完全),間接碘量法是加入過量I-，而且生成的I2不斷被S2O32-滴定，故反應(yīng)很完全。 2 分 (2922) 用Ce4+滴定Fe2+，當(dāng)體系電位為0.68V時(shí),滴定分?jǐn)?shù)為-( ) ¢ (Ce4+/Ce3+)=1.44V，¢ (Fe3+/Fe2+)=0.68V (A) 0 (B) 50% (C) 100% (D) 200%  2 分 (2922) (B)  2分 (2931)2931 某鐵礦試樣含鐵約50%左右，現(xiàn)以0.01667mol/L K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積在20 mL至30 mL，應(yīng)稱取試樣的質(zhì)量

25、范圍是Ar(Fe)=55.847-( ) (A) 0.22至0.34g (B) 0.037至0.055g (C) 0.074至0.11g (D) 0.66至0.99g 2分(2931)2931 (A)2分 (2932)2932 配制含錳0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL，需取0.018000mol/L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化劑)的體積為-( ) Mr(KMnO4)=158.03，Ar(Mn)=54.94 (A) 14.15mL (B) 8.09mL (C) 10.11mL (D) 6.07mL 2分(2932)2932 (C)2 分 (2937) 0.1978g基

26、準(zhǔn)As2O3，在酸性溶液中恰好與40.00mL KMnO4完全反應(yīng)。該KMnO4溶液的濃度為_。 Mr(As2O3)=197.8  2 分 (2937) 0.02000mol/L 0.1978 4 1 因?yàn)閏(KMnO4) = ×1000×× = 0.02000(mol/L) 197.8 5 40.00  10分 (2965)2965 取一定量的甘油溶液與50.00mL 0.03257mol/L KMnO4的強(qiáng)堿性溶液在室溫下作用25min。反應(yīng)完全后，加H2SO4酸化，用10.00mL 0.2500mol/L H2C2O4溶液將溶液中各種價(jià)態(tài)

27、的錳全部還原成Mn2+。過量的H2C2O4用0.01488mol/L KMnO4回滴，用去26.18mL。計(jì)算試樣溶液中的甘油的質(zhì)量。 Mr(CH2OH·CHOH·CH2OH)=92.09 10分(2965)2965 有關(guān)反應(yīng)與滴定反應(yīng)如下： 強(qiáng)堿性 H2COH-CHOH-CH2OH+14MnO4-+20 OH-= 3CO32-+14MnO42-+14H2O (過量，定量) 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O 1甘油14MnO4-，1MnO4-5/2 C2O42- 2 5 m(甘油)=(50.00×0.03257+0.01488

28、×26.18-10.00×0.2500×)× 5 14 5 ×M(甘油)=(1.6285+0.3896-1.000)××92.06=33.48 (mg) 1410分 (2966)2966 某試樣中的鐵,以FeO和Fe2O3兩種形式存在。取試樣1.000g,溶于鹽酸。按照通常步驟，用SnCl2還原，再用0.02237mol/L KMnO4滴定，需要28.59mL。另取試樣1.500g，在N2氣中用酸溶解(避免Fe()被空氣氧化)，立即用同樣的KMnO4滴定，需要15.60mL。計(jì)算(a)試樣中總鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；(b)FeO及Fe

29、2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù) Ar(Fe)=55.85，Mr(FeO)=71.85，Mr(Fe2O3)=159.7 10分(2966)2966 (a) 55.85 0.02237×28.59×5× 1000 w(Fe)=×100%=17.86% 1.000 (b) 71.85 0.02237×15.60×5× 1000 w(FeO)=×100%=8.36% 1.500 1.500 5 159.7 0.02237×(28.59× - 15.60)×× 1.000 2 1000 w(Fe2O

30、3)=×100%=16.25% 1.5002分 (2968)2968 碘量法測(cè)定Cu2+，所涉及的三個(gè)反應(yīng)式是： (1) _ (2) _ (3) _ 2分(2968)2968 1. 2Cu2+4I-=2CuI+I2 2. I2+S2O32-=2I-+S4O62- 3. CuI+SCN-=CuSCN+I-2分 (2969)2969 寫出用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定Na2S2O3的反應(yīng)方程式： (1) _ (2) _ 2分(2969)2969 1. Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2O 2. I2+S2O32-=2I-+S4O62-2分 (2970)2970 重鉻酸鉀(SnCl2HgCl2)法測(cè)定全鐵中所涉及的反應(yīng)式是： (1) _ (2) _ (3) _ 2分(2970)2970 1. 2Fe3+Sn2