化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課1ppt課件

1、上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)本章小結(jié)本章小結(jié)化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ) (I)反應(yīng)速率反應(yīng)速率擬定反應(yīng)機(jī)理擬定反應(yīng)機(jī)理基本概念基本概念影響因素影響因素反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)速率常數(shù)反應(yīng)速率常數(shù)速率方程速率方程基元反應(yīng)基元反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng)總包反應(yīng)總包反應(yīng)非基元反應(yīng)非基元反應(yīng)濃度濃度溫度溫度阿侖尼烏斯公式阿侖尼烏斯公式表觀活化能表觀活化能表觀速率常數(shù)表觀速率常數(shù)頻率因子頻率因子反應(yīng)級(jí)反應(yīng)級(jí)數(shù)確定數(shù)確定簡(jiǎn)單級(jí)簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)數(shù)反應(yīng)復(fù)雜復(fù)雜反響反響積分公式積分公式線性關(guān)系線性關(guān)系半衰期半衰期對(duì)峙反應(yīng)對(duì)峙反應(yīng)連串反應(yīng)連串反應(yīng)平行反應(yīng)平行反應(yīng)鏈反應(yīng)鏈反應(yīng) 上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)本章小結(jié)本章小結(jié)擴(kuò)散控制反應(yīng)

2、光化反應(yīng)速光化反應(yīng)速率方程推導(dǎo)率方程推導(dǎo) 上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課一一. .幾個(gè)基本概念幾個(gè)基本概念 反應(yīng)分子數(shù)和反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)分子數(shù)和反應(yīng)級(jí)數(shù) 基元反應(yīng)和復(fù)雜反應(yīng)基元反應(yīng)和復(fù)雜反應(yīng) 質(zhì)量作用定律質(zhì)量作用定律 實(shí)驗(yàn)活化能與反應(yīng)閾能、活化焓實(shí)驗(yàn)活化能與反應(yīng)閾能、活化焓 吸收光速率與量子效率吸收光速率與量子效率 米氏常數(shù)米氏常數(shù)上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課二二.簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的速率方程簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的速率方程 1.一級(jí)反應(yīng)一級(jí)反應(yīng) 10010100lnln11lnlnk tCk tCCCktCtCxCCe 上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課特點(diǎn)：特點(diǎn)： （1lnC 對(duì)對(duì)t作圖為

3、一直線作圖為一直線 （2） 只要只要t相同，相同， 為一定值為一定值 （3） （4k1的單位為時(shí)間的單位為時(shí)間-1 10k tCCe0CC1112ln20.6932kkt上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課2.二級(jí)反應(yīng)二級(jí)反應(yīng)211k taxa2()xk tax a21()xkt a ax上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課特點(diǎn)：特點(diǎn)： （1） 對(duì)對(duì)t作圖為一直線作圖為一直線 （2） （3） k2的單位的單位xa11221k at3-1-1dm mol s上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課3. n級(jí)反應(yīng)級(jí)反應(yīng) (n1)111111nnnk tnaax1121ntAakn的單位的單

4、位:13-1moldmsn上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課三三.復(fù)雜反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng) （1對(duì)峙反應(yīng)對(duì)峙反應(yīng) 特征特征 By） （2平行反應(yīng)平行反應(yīng) A Cz）11kKk11ABkk 12kyzk1k2k上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課 （3連串反應(yīng) 對(duì)B可以獲得最大產(chǎn)率及所需要的時(shí)間12ABCkk 21B21ln()KKtKK最大、上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課四四. Arrhenius方程方程 lnBaEkRT eEaRTkA()221()112ln()TTaEkTTkRT T2dlndaEkTRT上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課五五.反應(yīng)速率理論反應(yīng)速率理論

5、1.碰撞理論碰撞理論 2.過(guò)渡狀態(tài)理論過(guò)渡狀態(tài)理論 3.單分子反應(yīng)理論單分子反應(yīng)理論12caEERTAB;rqZarm(EHnRT 氣相反應(yīng)）armEHRT （凝聚相反應(yīng)）Bck TkKh1Brmrm ()expexpnk TSHchRRT上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課六六.光化學(xué)反應(yīng)光化學(xué)反應(yīng) 1.量子產(chǎn)率量子產(chǎn)率 2.反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理 3.穩(wěn)態(tài)近似法確定反應(yīng)的速率方程穩(wěn)態(tài)近似法確定反應(yīng)的速率方程 def arI反應(yīng)機(jī)理322*22*2a*22 A2AA 3. A 2A 2. AA 1.kkIh上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課七七.酶催化反應(yīng)酶催化反應(yīng) 1.反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理

6、 2.米氏常數(shù)米氏常數(shù) 3.121SEESEPkkk2MM11 kkKkK稱(chēng)為米氏常數(shù)MMSE ES ESKK相當(dāng)于 的不穩(wěn)定常數(shù)20Mm20E SSE krKrkKM和rm的確定mmM1S11rrKr上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)化學(xué)動(dòng)力學(xué)習(xí)題課八八.反應(yīng)機(jī)理的確定反應(yīng)機(jī)理的確定 1.假設(shè)反應(yīng)機(jī)理，利用質(zhì)量作用定律，寫(xiě)假設(shè)反應(yīng)機(jī)理，利用質(zhì)量作用定律，寫(xiě) 出基元反應(yīng)的速率方程。出基元反應(yīng)的速率方程。 2.依據(jù)穩(wěn)態(tài)近似法、平衡態(tài)假設(shè)法或速?zèng)Q依據(jù)穩(wěn)態(tài)近似法、平衡態(tài)假設(shè)法或速?zèng)Q步確定反應(yīng)的速率方程。步確定反應(yīng)的速率方程。 3.求出活化能和反應(yīng)級(jí)數(shù)并與實(shí)驗(yàn)值比較。求出活化能和反應(yīng)級(jí)數(shù)并與實(shí)驗(yàn)值比較。上一頁(yè)上

7、一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)1一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行完全所需的時(shí)間是半衰期的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行完全所需的時(shí)間是半衰期的2倍。倍。 2一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的級(jí)數(shù)越大，其反應(yīng)速率也越大。一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的級(jí)數(shù)越大，其反應(yīng)速率也越大。判斷題3.3.選擇一種催化劑，可以使選擇一種催化劑，可以使G 0G 0的反應(yīng)得以進(jìn)行。的反應(yīng)得以進(jìn)行。4.4.多相催化一般都在界面上進(jìn)行。多相催化一般都在界面上進(jìn)行。5.5.按照光化當(dāng)量定律，在整個(gè)光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，一個(gè)按照光化當(dāng)量定律，在整個(gè)光化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中，一個(gè)光子只能活化一個(gè)分子，因此只能使一個(gè)分子發(fā)生反應(yīng)。光子只能活化一個(gè)分子，因此只能使一個(gè)分子發(fā)生反應(yīng)。上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)選擇題1. 1

8、. 某一反應(yīng)在有限時(shí)間內(nèi)可反應(yīng)完全，所某一反應(yīng)在有限時(shí)間內(nèi)可反應(yīng)完全，所需時(shí)間為需時(shí)間為c0/kc0/k，該反應(yīng)級(jí)數(shù)為：，該反應(yīng)級(jí)數(shù)為：(A) (A) 零級(jí)；零級(jí)； (B) (B) 一級(jí)；一級(jí)；(C) (C) 二級(jí)；二級(jí)； (D) (D) 三級(jí)三級(jí) 。11o1111nnnok tnccx上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)選擇題2.某反應(yīng)物反應(yīng)了某反應(yīng)物反應(yīng)了 所需時(shí)間是反應(yīng)了所需時(shí)間是反應(yīng)了 所需時(shí)間所需時(shí)間的的2倍，則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)（倍，則該反應(yīng)的級(jí)數(shù)（ ）。）。 A 0級(jí)級(jí) B 1級(jí)級(jí) C 2級(jí)級(jí) D 3級(jí)級(jí)4321B上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)選擇題3.已知某反應(yīng)的級(jí)數(shù)為一級(jí)，則可確定反應(yīng)已知某反應(yīng)的級(jí)

9、數(shù)為一級(jí)，則可確定反應(yīng)一定是（一定是（ ）。）。 A 簡(jiǎn)單反應(yīng)簡(jiǎn)單反應(yīng) B 單分子反應(yīng)單分子反應(yīng) C 復(fù)雜反應(yīng)復(fù)雜反應(yīng) D 上述都不對(duì)上述都不對(duì)D上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)選擇題4.某復(fù)雜反應(yīng)表現(xiàn)速率常數(shù)某復(fù)雜反應(yīng)表現(xiàn)速率常數(shù)k與各基元反應(yīng)速率常數(shù)間關(guān)系與各基元反應(yīng)速率常數(shù)間關(guān)系為為 ，則表現(xiàn)活化能，則表現(xiàn)活化能Ea與各基元反應(yīng)活化能與各基元反應(yīng)活化能Ei之之間關(guān)系為（間關(guān)系為（ ） A B C D21412kkkk2141(2)2aEEEE2141()2aEEEE12214()aEEEE1241()2 2aEEEEB上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)選擇題5.任何化學(xué)反應(yīng)的半衰期與初始濃度任何化學(xué)反應(yīng)的

10、半衰期與初始濃度M0,速速率常數(shù)率常數(shù)k的關(guān)系是的關(guān)系是( ) A 與與k, M0均有關(guān)系均有關(guān)系 B 與與M0有關(guān)有關(guān),與與k無(wú)關(guān)無(wú)關(guān) C 與與k有關(guān)有關(guān) D 與與M0無(wú)關(guān)無(wú)關(guān),與與k有關(guān)有關(guān) C上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題例例1. 1. 在一恒容均相體系中，某化合物分解在一恒容均相體系中，某化合物分解50%50%所經(jīng)過(guò)的時(shí)間與起始?jí)毫Τ煞幢?，試推所?jīng)過(guò)的時(shí)間與起始?jí)毫Τ煞幢?，試推斷其反?yīng)級(jí)數(shù)。在不同起始?jí)毫蜏囟认?，斷其反?yīng)級(jí)數(shù)。在不同起始?jí)毫蜏囟认?，測(cè)得分解反應(yīng)的半衰期測(cè)得分解反應(yīng)的半衰期 為為 t /() t /() P0/(mmHg) P0/(mmHg) /s /s12t1

11、2t 757967 3601520 212上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題1計(jì)算在兩種溫度時(shí)的計(jì)算在兩種溫度時(shí)的k值，用值，用mol-1dm3S-1表示。表示。2反應(yīng)的活化能反應(yīng)的活化能Ea3阿侖尼烏斯公式中的指前因子阿侖尼烏斯公式中的指前因子A694）上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題解：解： 因因 與起始?jí)毫Τ煞幢?，以及速率常?shù)的單位，與起始?jí)毫Τ煞幢?，以及速率常?shù)的單位， 這是二級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)，所以該反應(yīng)為二這是二級(jí)反應(yīng)的特點(diǎn)，所以該反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)。級(jí)反應(yīng)。（1）100222211pRTpk akkRTtPVn RT12t1131moldmS上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題同理，

12、在757時(shí)110120.082 9671310.1359641520760moldmSRTkt p120120.082 10301310.842360212760moldmSRTkpt上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題212211()lnaT TkERTTk221112ln()aETTkkRT TmolkJ6 .240135. 0842. 0ln)96710301030967(314. 81上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題（3）EaRTAkeEaRTkAe240600 8.314 967123-1-10.1351.35mol10dm Se上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題例2. 乙醛的

13、熱分解實(shí)驗(yàn)測(cè)得活化能為200.8 kJmol-1，及速率方程3 243dCH dCH CHOrkt上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題有人提出反應(yīng)機(jī)理為：有人提出反應(yīng)機(jī)理為：試推斷上述反應(yīng)機(jī)理是否合理；并求該反應(yīng)試推斷上述反應(yīng)機(jī)理是否合理；并求該反應(yīng)的活化能。的活化能。123433334333326CH CHOCH +CHOCH +CH CHOCH +CH COCH COCH +CO2CHC Hkkkk -11-12-13431841.875.30kJ molkJ molkJ molEEEE上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題解：根據(jù)穩(wěn)態(tài)近似：解：根據(jù)穩(wěn)態(tài)近似：2123423433323333

14、3333dCH CH CH CHOddCH CH CHOCH CH CHOCH CHO2 CH30ddCH CO=CH CH CHO-CH CO = 0dktkkkktkkt（1）（3）（2）上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題（2式+（3式得： 將4代入1式得：21343CH CHO20CH kk1 21 21334CH CH CHO()2kk1 23 23 2142334dCH dCH CHOCH CHO()2kktkk（4）上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題124,2iiiERTkkkkAke1122441 2()2ERTE RTERTERTAeAAeeeA-12141318()41.

15、8200.822kJ molEEEE上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)例3.計(jì)算題計(jì)算題光化學(xué)反應(yīng):22H +Cl +2HClh反應(yīng)機(jī)理為:12342222Cl +2ClH +ClHCl HHClHCl Cl1ClCl (2aIkkkh 銷(xiāo)毀）證明此光反應(yīng)的量子效率為HCl21241 dHCl 1H 2daarkItIk上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題2232dHClCl H Cl H dkkt122324dCl 2Cl H Cl H Cl 0daIkkkt 2232dH Cl H Cl H 0dkkt dCl dH ddtt得：142Cl aIk dHCldH ddtt得：22dHCl2Cl H

16、dkt上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題HCl212421 dHCl 1H 2daarkItIk2 1244dHClH dakItk則此光反應(yīng)的量子效率為上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題例4.氣相反應(yīng)： ，已知該反應(yīng)的速率方程為： ，在保持恒溫、體積一定的抽真空容器內(nèi)，注入反應(yīng)物A(g)及B(g)，當(dāng)700 K時(shí)， ，實(shí)驗(yàn)測(cè)得，以總壓力 表示的初始速率：)g(Y)g(B2)g(AA,(P)ABddAtPp pk,0B,01.33,2.66AAAppkPkP4101.200d()10dAttphPttP上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題（i推導(dǎo)出 與 的關(guān)系；（ii計(jì)算在上述條件下，以A

17、及B的消耗速率表示的速率系數(shù) 及 ；（iii計(jì)算在上述條件下，氣體A(g)反應(yīng)掉80%所需時(shí)間t；（iv800K時(shí)，測(cè)得該反應(yīng)速率系數(shù) 計(jì)算上述反應(yīng)的活化能。)dtdp(t)dtdp(A)K700(k)p( ,A)K700(k)p( ,B3-1-1aA,(p)(800K)3.0010 P hk上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題解：（解：（i由計(jì)量方程：由計(jì)量方程： t=0 : pA,0 pB,0 0 t=t : pA 2pA pA,0-pA 則時(shí)間則時(shí)間t時(shí)的總壓力為時(shí)的總壓力為 pt=pA+2pA+(pA,0-pA)=pA,0+2pA 上式對(duì)上式對(duì)t微分，得微分，得 由于由于 所以所以)g

18、(Y)g(B2)g(Adtdp2dtdpAt)dtdp(2)dtdpt(A0t0thP1000. 6)dtdp(21)dtdp(1a3tA0t上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題（ii由 ，將 代入得由計(jì)量方程知：所以AA,(p)A,0B,00(700K)d()dtpp pkt311A,(p)(700K)1.7010akhPA,(p)B,(p)1(700K)(700K)2kk311B,(p)(700K)2 1.7010akhPhP104 . 311a3AAA,0B,01.33,2.66ppkPkP上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題（iii因?yàn)閜A,0 : pB,0=1 : 2, 所以反應(yīng)過(guò)程

19、中始終保持pa : pB = 1 : 2, 即pB = 2pA,于是有：分離變量積分，得以 代入得將 代入得 2A,(p)A,(p)AAA22ddAtppppkkA,(p)AA,0111()2tppk)x1 (ppA0 ,AAAA,(p)AA,02(1)txpkx8 . 0 xAh885. 0t 上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題（iv由式A,212A,111ln()aRkEkTTA,pA,p(800K)11ln()(700K)700K800KaRkEkA,p1221A,p(800K)ln()(700K)aRkT TEkTT3-1-13-13.00 10700K 800K8.314(J mo

20、lK ) ln() ()1.70 10800K 700K32.7kJ mol于是上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題例5.液相反應(yīng)：反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程如下：式中，c(CuCl)是催化劑CuCl的物質(zhì)的量濃度，在反應(yīng)過(guò)程中保持不變。已知反應(yīng)的速率系數(shù)與溫度的關(guān)系為（i計(jì)算反應(yīng)的活化能 ；（ii計(jì)算當(dāng)催化劑濃度為 時(shí)，反應(yīng)溫度為200，經(jīng)過(guò)120 min后，求氯苯的轉(zhuǎn)化率.CuCl6536524C H Cl+2NHC H NH +NH ClAAACuClddtck c c3-1-112300ln(/)23.40/Kdm mol minATk 2-3(CuCl) = 2.82 10mol dmcEa上

21、一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題解：（解：（i）（ii因因c(CuCl)為常數(shù)，以為常數(shù)，以 代入代入反反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程，分離變量積分得應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程，分離變量積分得 當(dāng)當(dāng) 時(shí)，代入時(shí)，代入 的關(guān)系式，得的關(guān)系式，得于是于是解得解得KmolJ3145. 8K12300E11amolkJ3 .1021AA,0A(1)ccxAA11ln(CuCl)1tckxA( )f Tk473KT -23-1-1(473K) = 7.4010 dm mol minAk-23-1-2-1-3A120min1/(7.402.821mol)ln110 dm mol10mindmxA0.232x上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)

22、算題計(jì)算題例6. 對(duì)亞硝酸根和氧氣的反應(yīng)，有人提出反應(yīng)機(jī)理為： 當(dāng)k2k3時(shí)，試證明由上述機(jī)理推導(dǎo)出的反應(yīng)的速率方程為：123-223-232k+OkO+11k(O+O)O22NOONONONO -3132d ()2() ()dNONOOccctk上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題解：解：得得-312222-122223d ()() ()(O) ()dd (O)0,dd (O)() ()(O) ()(O)dNONOONONOONOccccctctcccccctkkkkk即-122-223() ()(O)()NOONOcccckkk上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題代入前式得當(dāng)k2k3時(shí)，-

23、3122-12222223d ()() ()() ()()d()NONOONOONONOcccccctckkkkk-22-122223()() ()1()NONOONOcccckkkk-3132d ()2() ()dNONOOccctk上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題例7.在水溶液進(jìn)行的下列反應(yīng)：由實(shí)驗(yàn)得到的動(dòng)力學(xué)方程為 ，試為該反應(yīng)推測(cè)一個(gè)合理的反應(yīng)機(jī)理。H3I3AsOHOHIAsOH422333-3332(H AsO ) ()()I)(IHccrkcc上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題解：推測(cè)一個(gè)可能的反應(yīng)機(jī)理如下：解：推測(cè)一個(gè)可能的反應(yīng)機(jī)理如下：-+Kc,13323+-Kc,222

24、3-+Kc,3232232-+k423224H AsO+()H O+2+H AsO I+H OH AsO I+H O+2()H AsOHH OIIIH AsOH OIH AsOIH 快（快）（快）慢) d() c () b() a (上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題式a）、（b）、（c中的為“平衡常數(shù)”，即假定反應(yīng)a）、（b）、（c為快速平衡，（d為反應(yīng)的控制步驟，k4為該步的反應(yīng)速率系數(shù)，由質(zhì)量作用定律及平衡態(tài)近似法，可有式中， 。所得動(dòng)力學(xué)方程與實(shí)驗(yàn)動(dòng)力學(xué)方程一致，表明該機(jī)理可能正確。 kkKkkKkkK333 , c222, c111 , c，-+23232,344(H AsO I)

25、() ()H AsOH OIcccckk K)I ( c )H( c)I( c )AsOH( ck)I ( c )H( c)I( c )AsOH( cKKKk233323333 , c2, c1 , c4KKKkk3 , c2 , c1 , c4上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題例7.在自然界中某些物理量之間的聯(lián)系均以對(duì)數(shù)形式出現(xiàn)，它們有相似之處，如：1. Boltzmann分布（1式是大氣壓強(qiáng)隨高度等溫變化公式；式中p1、p2表示在高度h1、h2處時(shí)氣體的壓強(qiáng)； 為氣體的平均摩爾質(zhì)量；g為重力加速度 ；R為氣體常數(shù) ；T為熱力學(xué)溫度。 1212()lnM gRTphhp（1）MSm80.

26、92KmolJ314. 811上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題2.Clapeyron-Clausius公式這是液體蒸汽壓隨溫度變化的公式，T2、T1時(shí)液體蒸汽壓為p2、p1; 為液體的摩爾氣化熱，被近似看作定值，如水的3.Arrhenius公式vm212121()lnHTTRT TppvmH2-1(H O)44010JmolvmH211221()lnkE TTkRTT（3）（2）上一頁(yè)上一頁(yè)下一頁(yè)下一頁(yè)計(jì)算題計(jì)算題反應(yīng)速度常數(shù)隨溫度變化的公式中，反應(yīng)速度常數(shù)隨溫度變化的公式中，T2、T1時(shí)反應(yīng)時(shí)反應(yīng)速度常數(shù)為速度常數(shù)為k2、k1；E為反應(yīng)活化能，被近似看為反應(yīng)活化能，被近似看成定值。成定值。4.一級(jí)反應(yīng)速度公式一級(jí)反應(yīng)速度公式c2、c1表示在時(shí)間為表示在時(shí)間為t2、t1時(shí)反應(yīng)物的濃度，時(shí)反應(yīng)物的濃度，k為為一級(jí)反應(yīng)的速率常數(shù)。