二(3)配合物理論簡介

1、天藍(lán)色天藍(lán)色天藍(lán)色天藍(lán)色天藍(lán)色天藍(lán)色無色無色無色無色無色無色配合物理論簡介配合物理論簡介：結(jié)論：上述實驗中呈天藍(lán)色的物質(zhì)叫做結(jié)論：上述實驗中呈天藍(lán)色的物質(zhì)叫做四四水合銅離子水合銅離子，可表示為，可表示為Cu(H2O) 42+。在。在四水合銅離子中，銅離子與水分子之間的四水合銅離子中，銅離子與水分子之間的化學(xué)鍵是由水分子中的化學(xué)鍵是由水分子中的O原子提供孤對電原子提供孤對電子子對給予銅離子（對給予銅離子（銅離子提供空軌道銅離子提供空軌道），），銅離子接受水分子的孤對電子形成的，這銅離子接受水分子的孤對電子形成的，這類類“電子對給予電子對給予接受鍵接受鍵”被稱為配位鍵。被稱為配位鍵。Cu OH2H

2、2OH2OH2O2+1、配位鍵配位鍵：共用電子對由一個原子單方面提供給另：共用電子對由一個原子單方面提供給另一個原子共用所形成的共價鍵叫配位鍵。是一種特殊一個原子共用所形成的共價鍵叫配位鍵。是一種特殊的的共價鍵共價鍵。2 2、配位化合物配位化合物：中心離子（或原子）：中心離子（或原子） 與配位體與配位體( (某些分子或離子某些分子或離子) ) 以配位鍵的形式結(jié)合而成的化以配位鍵的形式結(jié)合而成的化合物。合物。Cu OH2H2OH2OH2O2+可用可用AB表示表示A表示提供孤對電子的原子，叫電表示提供孤對電子的原子，叫電子給予體或配體，常為子給予體或配體，常為N、O、P、S、鹵素的原子或離子、鹵素

3、的原子或離子B表示接受電子的原子，叫接受體，表示接受電子的原子，叫接受體，一般為一般為過渡金屬過渡金屬形成配位鍵的形成配位鍵的條件條件：一個原子提：一個原子提供孤對電子，另一原子提供空軌道供孤對電子，另一原子提供空軌道2+CuNH3H3NNH3NH3Cu 2+ +2NH3 .H2O Cu（OH）2 +2 NH4 + Cu（OH）2 + 4NH3 . H2O Cu(NH3) 42+ +2OH+4H2O硫氰酸根硫氰酸根血紅色血紅色由于該離子的顏色極似由于該離子的顏色極似血液，常被用于電影特血液，常被用于電影特技和魔術(shù)表演。技和魔術(shù)表演。 1. 1. 中心離子或中心離子或原子原子( (也稱形成體也稱

4、形成體) ) 有空軌道有空軌道 n 主要是一些主要是一些過渡金屬過渡金屬，如鐵、鈷、鎳、銅、，如鐵、鈷、鎳、銅、銀、金、鉑等金銀、金、鉑等金 屬元素的離子；屬元素的離子；n 或是具有高氧化數(shù)的非金屬元素，硼，硅、磷或是具有高氧化數(shù)的非金屬元素，硼，硅、磷等，如等，如NaBF4 中的中的B()、K2SiF6中的中的Si()和和NH4PF6中的中的P()；n 或是不帶電荷的中性原子，如或是不帶電荷的中性原子，如Ni(CO)4, Fe(CO)5中的中的Ni, Fe都是中性原子，都是中性原子，n 堿金屬、堿土金屬等可作為螯合物的形成體。堿金屬、堿土金屬等可作為螯合物的形成體。 Cu(NH3)4SO4中

5、，中，NH3是配位體，是配位體，N為配位原子。為配位原子。2. 配位體和配位原子配位體和配位原子 有孤對電子有孤對電子a. 單齒配位體單齒配位體(一個配位體中只有一個配位原子一個配位體中只有一個配位原子)含氮配位體含氮配位體 NH3 , NCS - ;含硫配位體含硫配位體 SCN- ;含鹵素配位體含鹵素配位體 F- , Cl- , Br- , I- ; 含碳配位體含碳配位體 CN- , CO 含氧配位體含氧配位體 H2O, OH- ，羧酸，醇，醚等，羧酸，醇，醚等b. 多齒配位體多齒配位體(有兩個或兩個以上的配位原子有兩個或兩個以上的配位原子) 乙二胺乙二胺 NH2一一CH2一一CH2一一NH

6、2 簡寫為簡寫為en， 乙二胺四乙酸根（乙二胺四乙酸根（EDTA）等。）等。 3 3配位數(shù)配位數(shù)與中心離子直接以配位鍵結(jié)合的配位原子個數(shù)。與中心離子直接以配位鍵結(jié)合的配位原子個數(shù)。例：例：AlF63- 配位數(shù)配位數(shù)6 、 Cu(NH3)4SO4 配位數(shù)配位數(shù)4 、 Co(NH3)2(en)2(NO3)3 配位數(shù)配位數(shù)6 *中心離子的電荷高，對配位體的吸引力較強(qiáng)，有中心離子的電荷高，對配位體的吸引力較強(qiáng)，有利于形成配位數(shù)較高的配合物。利于形成配位數(shù)較高的配合物。 常見的配位數(shù)與中心離子的電荷數(shù)有如下的關(guān)系：常見的配位數(shù)與中心離子的電荷數(shù)有如下的關(guān)系： 中心離子的電荷：中心離子的電荷：+1 +2

7、+3 +4 常見的配位數(shù)：常見的配位數(shù)： 2 4(或或6) 6(或或4) 6(或或8)*中心離子半徑越大，其周圍可容納配體就越多，中心離子半徑越大，其周圍可容納配體就越多，配位數(shù)越大。配位數(shù)越大。4. 4. 配離子的電荷配離子的電荷配離子的電荷等于中心離子電荷與配位體總電配離子的電荷等于中心離子電荷與配位體總電荷的代數(shù)和。荷的代數(shù)和。 如如 K2PtCl4 8.1.2 8.1.2 配位化合物的命名配位化合物的命名配位數(shù)配位數(shù)配位體名稱配位體名稱合合中心離子中心離子(用羅馬數(shù)用羅馬數(shù)字表示氧化數(shù)字表示氧化數(shù))，用二、三、四等數(shù)字表示配位體數(shù)。不同配位名用二、三、四等數(shù)字表示配位體數(shù)。不同配位名稱

8、之間用圓點稱之間用圓點“”分開。分開。 陰離子次序為：簡單陰離子次序為：簡單離子離子復(fù)雜離子復(fù)雜離子有機(jī)酸根離子。有機(jī)酸根離子。 中性分子次序為：中性分子次序為：NH3H2O有機(jī)分子。有機(jī)分子。 1配位陰離子配合物-配位陰離子配位陰離子“酸酸”外外界界 2配位陽離子配合物 “某化某某化某”或或“某酸某某酸某” 3中性配合物K2SiF6 六氟合硅六氟合硅()酸酸鉀鉀KPtCl5(NH3) 五氯五氯一氨合鉑一氨合鉑()酸酸鉀鉀Co(NH3)6Br3 三溴三溴化化六氨合鈷六氨合鈷()Co(NH3)2(en)2(NO3)3 硝硝酸酸二氨二氨二（乙二胺）二（乙二胺）合鈷（合鈷（）PtCl2(NH3)2

9、二氯二氯二氨合鉑二氨合鉑()Ni(CO)4 四羰基合鎳四羰基合鎳(0)配合物的鹽與復(fù)鹽的比較n 復(fù)鹽復(fù)鹽, 能電離出兩種或兩種以上陽離子的鹽如明礬能電離出兩種或兩種以上陽離子的鹽如明礬 KAl(SO4)212H2O、光鹵石、光鹵石 KCl MgCl2 6H2O等，僅在等，僅在固態(tài)時穩(wěn)定存在，一旦溶于水，幾乎全部解離成各組分固態(tài)時穩(wěn)定存在，一旦溶于水，幾乎全部解離成各組分離子：離子： KAl(SO4)212H2O (溶于水溶于水) K+ +Al3+ 2SO42- +12 H2O KCl MgCl2 6H2O (溶于水溶于水) K+ +Mg2+ + 3Cl- + 6H2On 配合物鹽，是在配合物的

10、溶液或晶體中，十分明確地存配合物鹽，是在配合物的溶液或晶體中，十分明確地存在著在著 含有配位鍵的、能獨(dú)立存在的復(fù)雜組成的離子：含有配位鍵的、能獨(dú)立存在的復(fù)雜組成的離子： Cu(NH3)4SO4H2O Cu(NH3)42+ + SO42- + H2O1、顏色的改變、顏色的改變Fe3+ + nNCS- = Fe(NCS)n(n-3)-2、溶解度的改變：、溶解度的改變：AgCl HCl AgCl2- + H+ AgCl + 2NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl-Au + HNO3 + 4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O 3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O 例題一：下列分子或離子中都存在著配位鍵的是例題一：下列分子或離子中都存在著配位鍵的是 ( )ANH3、H2O BNH4 + 、H3O+ CN2、HClO D Cu(NH3) 42+ 、PCI3B 例題二：下列各種說法中錯誤的是（例題二：下列各種說法中錯誤的是（ ）A、形成配位鍵