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1、熱力學(xué)第二定律一、自發(fā)反應(yīng)不可逆性(自發(fā)反應(yīng)乃是熱力學(xué)的不可逆過程)一個自發(fā)反應(yīng)發(fā)生之后,不可能使系統(tǒng)和環(huán)境都恢復(fù)到原來的狀態(tài)而不田下任何影響, 也就是說自發(fā)反應(yīng)是有方向性的,是不可逆的。二、熱力學(xué)第二定律1. 熱力學(xué)的兩種說法:Clausius:不可能把熱從低混物體傳到離混物體,而不引起其它變化Kdvin:不可能從單一熱源取出熱使之完全變?yōu)楣?,帀不發(fā)生其他的變化2. 文字農(nóng)述:第二類永動匹是不可能遺成的(單一熱源吸熱,并將所吸收的熱完全轉(zhuǎn)化為功)功. 上熱【功完全轉(zhuǎn)化為熱,熱不完全轉(zhuǎn)化為功】(無條件,尢痕跡,不引起環(huán)境的改變)可逆性:系統(tǒng)和環(huán)境同時復(fù)原3. 自發(fā)過程:(無需依罪消在環(huán)境的作用
2、就能自動透行的過程)特征:(1)自發(fā)過程單方血越于平衡;(2)均不可逆性;(3)對環(huán)境做功,可從自發(fā)過程荻 得可用功三、卡諾定理(在相同離溫?zé)嵩春偷蜏責(zé)嵩粗g工作的熱機);/ 0,過程町發(fā)生,且是絕熱不可逆過程=0,過程町發(fā)生,且是絕熱可逆過程B不可逆過程中,爛的變化量大于熱溫商晉)0某一過程發(fā)生后,體系的熱溫商小于過程的爛變,過程有可能進行不可逆過程某一過程發(fā)生忘,熱溫商等于燒變,則該過程是可逆過程7.偽離系統(tǒng)中有:dsis0 = ASsys + ASsur 0【根據(jù)埔增加原理知,若從體系的壻值 變化童判斷過程一定是自發(fā)過程,那么該過程一定是隔離系統(tǒng)】六、熱力學(xué)基本方程式與Ts圖1. 熱力學(xué)
3、基本方程:TdS = dU+ PdV2. 札據(jù)熱二定律基本方程得:可逆過程中有於=字3. 絕熱可逆過程:ds = 0七、炳變的計算1 等漫過程中炳的變化值:(1) 理摳吒體等溫可逆變化:4U = 0、AQr _ maxn v2n 2As = nR In = nR In T T%P(2) 等溫、等壓可逆相變:=譽1 :在標(biāo)準(zhǔn)壓力下,任何物質(zhì)之間的熔沸點之問的相變?yōu)榭赡嫦嘧儯?1:任意溫度下,飽和蒸氣壓下的相變?yōu)榭赡嫦嘧?3) 理想吒體等湛、等壓混合過程:niXS= -RXbb lnxB八、炳和能爻遲降(系続中能童的一部分失去了微功的能力)1. 熱和功即使數(shù)量相等,但“質(zhì)童”不等,功是“高質(zhì)童”的能量;2. 高溫?zé)嵩吹臒崤c低溫?zé)嵩吹臒?,即使?shù)童相同,但“質(zhì)童”相同九、赫姆霍茲自由能和吉布斯自由能:1.赫娉霍茲自由能:ds-0若系統(tǒng)的初始與終了的溫度與環(huán)境的溫度相等,則有:-6W = _ 旳 _ TS) 定義:AU-Ts(在等溫過程中,一個封閉系統(tǒng)所能微的最大功等于其赫姆霍茲自由能的減少) 若系統(tǒng)在等溫、等容且無其它功的情況下,AA0
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