黃酮類化合物習(xí)題

1、第五章 黃酮類化合物學(xué)習(xí)要求掌握 1、黃酮類化合物的主要結(jié)構(gòu)類型2、黃酮類化合物的理化性質(zhì)和顯色反應(yīng)3、黃酮類化合物常用的提取和分離方法4、色譜法和紫外光譜在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用熟悉 1、黃酮類化合物苷中常見(jiàn)的單糖、二糖和三糖2、一些有代表性的黃酮類化合物的生物活性 了解 1、氫核磁共振在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用 2、碳核磁共振在黃酮類化合物結(jié)構(gòu)鑒定中的應(yīng)用重點(diǎn)內(nèi)容 1、黃酮類化合物的基本結(jié)構(gòu)類型：黃酮類、黃酮醇類、二氫黃酮類、二氫黃酮醇類、異黃酮類、二氫異黃酮類、查耳酮類、二氫查耳酮類、橙酮類、黃烷-3-醇、黃烷-3，4-二醇、花色素類、雙苯吡酮類和高異黃酮類。 2、黃酮類化合物

2、的理化性質(zhì)：黃酮類化合物多為結(jié)晶性固體，少數(shù)為無(wú)定形粉末，具有交叉共軛體系的黃酮類化合物多具有顏色；黃酮類化合物的溶解度因結(jié)構(gòu)及存在狀態(tài)不同而有很大差異，黃酮、黃酮醇、查耳酮等平面性強(qiáng)的分子，難溶于水，而二氫黃酮及二氫黃酮醇等，因系非平面性分子，溶解度稍大；黃酮類化合物分子中多具有酚羥基，故顯酸性；g-吡喃環(huán)上的1-氧原子具有未共用的電子對(duì)，故表現(xiàn)微弱的堿性。3、黃酮類化合物的顯色反應(yīng)：還原反應(yīng)：鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反應(yīng)為鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)。四氫硼鈉（NaBH4）反應(yīng)是對(duì)二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種還原劑；金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)：黃酮類化合物分子中常具有3-羥基4-羰基、5-

3、羥基4-羰基和鄰二酚羥基的結(jié)構(gòu)單元，故?？膳c鋁鹽、鉛鹽、鋯鹽、鎂鹽等試劑反應(yīng)，生成有色絡(luò)合物；硼酸顯色反應(yīng)：黃酮類化合物分子中當(dāng)具有3-羥基4-羰基和5-羥基4-羰基結(jié)構(gòu)時(shí)，在無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下，可與硼酸反應(yīng)生成亮黃色；堿性試劑顯色反應(yīng)：用堿性試劑處理，觀察顏色變化，對(duì)于鑒別黃酮類化合物有一定意義。4、黃酮類化合物的提?。狐S酮苷類以及極性稍大的苷元一般可用丙酮、醋酸乙酯、乙醇、水或某些極性較大的混合溶劑進(jìn)行提取，一些多糖苷類則可以用沸水提?。粚?duì)得到的粗提取物可進(jìn)行精制處理的常用方法有：溶劑萃取法、堿提取酸沉淀法和炭粉吸附法。5、黃酮類化合物的分離：柱色譜法：硅膠柱色譜主要適于分離異黃酮、

4、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基化或乙醚化的黃酮及黃酮醇類。聚酰胺柱色譜是分離黃酮類化合物較為理想的吸附劑，其吸附強(qiáng)度主要取決于黃酮類化合物的分子結(jié)構(gòu)類型、羥基的數(shù)目與位置。葡聚糖凝膠柱色譜對(duì)黃酮類化合物有很好的分離效果，分離游離黃酮時(shí)，主要靠吸附作用，其吸附程度取決于游離酚羥基的數(shù)目，但分離黃酮苷時(shí)，則分子篩的性質(zhì)起主導(dǎo)作用；梯度PH值萃取法：根據(jù)黃酮類苷元酚羥基數(shù)目及位置不同其酸性強(qiáng)弱也不同的性質(zhì)，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及4%NaOH溶液萃取，來(lái)達(dá)到分離的目的；根據(jù)分子中某些特定官能團(tuán)進(jìn)行分離：黃酮類化合物分子中常具有3-羥基4-羰基、5-羥基4-羰基和鄰

5、二酚羥基的結(jié)構(gòu)單元，故可以用一些沉淀試劑使之沉淀，來(lái)達(dá)到分離的目的。6、黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)鑒定：色譜法：紙色譜（PPC）適用于分離各種天然黃酮類化合物及其苷類的混合物，根據(jù)其分離原理的不同，展開(kāi)劑的種類也不相同。硅膠薄層色譜：此色譜法用于分離與鑒定弱極性黃酮類化合物，效果較好。聚酰胺薄層色譜：此色譜法特別適合于分離含游離酚羥基的黃酮及其苷類，由于聚酰胺對(duì)黃酮類化合物吸附能力較強(qiáng)，因而展開(kāi)劑需要較強(qiáng)的極性；紫外及可見(jiàn)光譜法：此法是鑒定黃酮類化合物結(jié)構(gòu)的一種重要手段，一般程序?yàn)椋菏紫葴y(cè)定樣品在甲醇溶液中的UV光譜，其次，測(cè)定樣品在甲醇溶液中加入各種診斷試劑后得到的UV及可見(jiàn)光譜，常用的診斷試劑有甲

6、醇鈉（NaOMe）、醋酸鈉（NaOAc）、醋酸鈉硼酸（NaOAcH3BO3）、三氯化鋁（AlCl3）及三氯化鋁鹽酸（AlCl3HCl）等，此法對(duì)于確定黃酮及黃酮醇類化合物、異黃酮類化合物、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物、查耳酮和橙酮查類化合物有無(wú)羥基取代及羥基取代的位置，有重要的意義。習(xí)題一、名詞解釋1、黃酮類化合物2、碳苷3、四氫硼鈉反應(yīng)4、鹽酸-鎂粉反應(yīng)5、鋯-枸櫞酸反應(yīng)6、RDA裂解7、Wessely-Moser重排8、pH梯度萃取法9、插烯酸二、填空題1、黃酮類化合物是指含有（ ）骨架的一類成分。2、確定黃酮化合物結(jié)構(gòu)具有5-OH的方法有（ ）、（ ）、（ ）。3、黃酮類化合物因其結(jié)構(gòu)的

7、不同而在水中的溶解度不同。其中（ ）和（ ）等系非平面性分子，水中溶解度較大；( )和( )等系平面性分子，在水中溶解度較??；( )雖也具有平面性結(jié)構(gòu)，但因以離子形式存在，親水性最強(qiáng)，水溶度最大。4、對(duì)黃酮醇類化合物和二氫黃酮醇類化合物來(lái)說(shuō)，可用（ ）顯色反應(yīng)進(jìn)行區(qū)分。5、下列化合物混合在一起，現(xiàn)用Sephadex-LH20柱色譜進(jìn)行分離，請(qǐng)寫(xiě)明它們的流出順序?yàn)椋?( )( ) ( ) ( ) ( ) ( ) A B C D E F6、花青素類化合物的顏色隨pH不同而不同，一般呈在pH7的條件下呈現(xiàn)（ ）色，在pH為8.5的條件下呈現(xiàn)（ ）色，在pH8.5的條件下呈現(xiàn)（ ）色。7、有下面一組化

8、合物，請(qǐng)寫(xiě)明其酸性強(qiáng)弱的先后順序?yàn)? ) ( ) ( ) ( )。 A B C D8、有下列四個(gè)化合物，請(qǐng)比較它們酸性的強(qiáng)弱，( ) ( ) ( ) ( )。 A B C D9、有下列四個(gè)化合物，請(qǐng)比較它們酸性的強(qiáng)弱，( ) ( ) ( ) ( )。 A BC D10、用硅膠柱色譜分離下列一組化合物，用CHCl3-MeOH進(jìn)行洗脫，這四個(gè)化合物保留時(shí)間的大小順序?yàn)椋? ) ( ) ( ) ( )。 A B C D11、用葡聚糖凝膠Sephadex-LH20分離黃酮苷化合物時(shí)，分離主要原理是( )，當(dāng)用此凝膠分離黃酮苷元時(shí)，則主要是依靠( )作用，這種作用強(qiáng)度大小取決于( )。12、紙色譜法是分

9、離和鑒定黃酮苷類化合物的一種常用的方法，常采用雙向展開(kāi)方式，第一向展開(kāi)劑常采用( )性溶劑，分離原理為( )，第二向展開(kāi)劑常選用( )溶液，主要分離原理為( )。13、有下列四種黃酮類化合物A、B、C、D， A B C D請(qǐng)比較其酸性和極性的大?。核嵝裕?）（ ）（ ）（ ）極性（ ）（ ）（ ）（ ）14、有下列四種黃酮類化合物A、B、C、D，請(qǐng)比較這四種化合物在如下三種色譜中Rf值大小順序：A B C D 硅膠薄層色譜，用CHCl3-MeOH 4:1展開(kāi)，Rf值（ ）（ ）（ ）（ ）； 聚酰胺層色譜，用60%甲醇水展開(kāi)，Rf值（ ）（ ）（ ）（ ）； 紙色譜，用8%醋酸水展開(kāi)，Rf值（

10、 ）（ ）（ ）（ ）；15、用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以不同濃度的乙醇水進(jìn)行梯度洗脫，流出柱外的先后順序?yàn)椋海?）（ ）（ ）（ ）。ABC D三、判斷題1、黃酮類化合物都是平面結(jié)構(gòu)。2、多數(shù)黃酮苷元具有旋光性，而黃酮苷則無(wú)。3、黃酮分子中引入7，4-位羥基，促進(jìn)電子位移和重排，使其顏色加深。4、硅膠、聚酰胺和Sephadex G是分離黃酮類化合物常用的柱色譜填料。5、用Sephadex-LH20分離黃酮苷時(shí)，主要靠分子篩作用。6、聚酰胺對(duì)黃酮類化合物通常在水溶液中表現(xiàn)出最強(qiáng)的吸附能力。7、黃酮碳苷在常規(guī)酸水條件下可以被水解。8、硼氫化鈉顯色反應(yīng)可以用來(lái)區(qū)分黃酮和二氫黃酮類化合物。9、黃

11、酮與二氫黃酮相比，黃酮在水溶液中的溶解性更大。10、堿性氧化鋁可以用來(lái)分離黃酮類化合物。四、選擇題（一）A型題（單項(xiàng)選擇題）1、pH 梯度法適合于下列_類化合物的分離。A黃酮 B強(qiáng)心苷 C揮發(fā)油 D香豆素2、下列化合物_的醇溶液與NaBH4反應(yīng)，生成紫紫紅色。A黃酮醇 B黃酮C二氫黃酮類 D異黃酮類3、在5%NaHCO3水溶液中溶解度最大的化合物是_。A3，5，7-三羥基黃酮 B 7，4-二羥基黃酮C3，6，-二羥基花色素 D 2OH查耳酮4、下列黃酮類化合物中的不同位置的取代羥基，酸性最強(qiáng)的是_。A 6-OH B3-OH C 5-OH D7-OH5、某黃酮類化合物的紫外吸收光譜中，

12、加入診斷試劑NaOAc（未熔融）后，帶紅移10nm，說(shuō)明該化合物存在_基團(tuán)。A5-OH B7-OH C4-OH D7-OH和4-OH6、黃酮類化合物的紫外吸收光譜中，加入診斷試劑AlCl3后的譜圖與AlCl3/HCl譜圖完全一致，則示B環(huán)結(jié)構(gòu)為_(kāi)。A存在間二酚羥基 B只存在4-OHC不存在鄰二酚羥基 D存在鄰二酚羥基7、應(yīng)用Sephadex-LH20分離下列化合物，最先洗脫出來(lái)的化合物為_(kāi)。A黃酮二糖苷 B黃酮單糖苷C黃酮苷元 D黃酮三糖苷8、下列苷類化合物，不能被常規(guī)酸催化水解的是_。A黃酮碳苷 B香豆素酚苷C蒽醌酚苷 D人參皂苷9、下列化合物，在紫外光譜中，350nm以上沒(méi)有吸收峰的化合物

13、是_。 A B C D10、用活性炭對(duì)黃酮類化合物進(jìn)行純化，在下列_溶劑中的吸附力最強(qiáng)。 A8%的酚水 B8%的醇水 C醇 D水11、黃酮結(jié)構(gòu)中，三氯化鋁與下列_基團(tuán)與形成的絡(luò)合物最穩(wěn)定。 A黃酮5-OH B二氫黃酮5-OH C黃酮醇3-OH D鄰二酚羥基12、聚酰胺對(duì)黃酮類化合物發(fā)生最強(qiáng)吸附作用時(shí)，應(yīng)在_中。A85%乙醇 B酸水C水 D15%乙醇13、黃酮類化合物的紫外光譜，在甲醇溶液中加入NaOMe診斷試劑，峰帶紅移動(dòng)40-60nm，強(qiáng)度不變或增強(qiáng)說(shuō)明有_。A無(wú)4-OH B無(wú)3-OHC有4-OH D有4-OH和3-OH14、用聚酰胺色譜分離黃酮類化合物，它的原理是_。A離子交換 B分子篩C

14、分配 D氫鍵締合15、與四氫硼鈉反應(yīng)呈陽(yáng)性的為_(kāi)。A黃酮醇 B二氫黃酮C橙酮 D異黃酮16、在紫外光譜法中，用來(lái)判斷7-OH 的診斷試劑是_A醋酸鈉硼酸 B未熔融醋酸鈉C甲醇鈉 D熔融醋酸鈉（二）X型題（多項(xiàng)選擇題）1、鹽酸鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性為_(kāi)。A黃酮醇 B查耳酮C橙酮 D異黃酮E二氫黃酮2、黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)分類主要依據(jù)_A三碳鏈的氧化程度 B是否連接糖鏈C植物來(lái)源 D三碳鏈?zhǔn)欠癯森h(huán)EB環(huán)的位置3、下列化合物中，具有旋光性的黃酮類化合物是_。A黃烷醇 B異黃酮C查耳酮 D橙酮E二氫黃酮4、下列化合物中難溶解于水的是_。A黃酮醇 B二氫黃酮醇C查耳酮 D黃酮E二氫黃酮5、中藥槐米中的主要成分_A可

15、用水進(jìn)行重結(jié)晶 B能發(fā)生Molish反應(yīng)C可用堿溶解酸沉法提取 D槲皮素E蘆丁6、分離黃酮類化合物常用的方法有_A水蒸氣蒸餾法 B生華法C聚酰胺色譜法 D葡聚糖凝膠色譜E硅膠色譜法7、3，5，3，4-四羥基二氫黃酮可發(fā)生下列哪些反應(yīng)_。AMolish反應(yīng) BNaBH4反應(yīng)CSrCl2反應(yīng) DZrOCl2-枸櫞酸反應(yīng)EHCl-Mg反應(yīng)8、蘆丁可發(fā)生下列哪些反應(yīng)_。AHCl-Mg反應(yīng) BZrOCl2-枸櫞酸反應(yīng)CMolish反應(yīng) DSrCl2反應(yīng)ENaBH4反應(yīng)9、能溶解于5%Na2CO3溶液的黃酮可能具有_。A5-OH B3-OHC7，4-OH D7-OHE4-OH10、在紫外光譜法中，用來(lái)判斷

16、黃酮、黃酮醇有無(wú)鄰二酚羥基的診斷試劑是A甲醇鈉 B醋酸鈉/硼酸C醋酸鈉 DAlCl3/HClESrCl2五、寫(xiě)出下列黃酮類化合物的二級(jí)結(jié)構(gòu)名稱 六、用適當(dāng)方法區(qū)分下列化合物1、用化學(xué)法 A B2、用化學(xué)方法 A BC3、用化學(xué)方法A BC4、用化學(xué)方法 AB C5、用化學(xué)方法A B C D6、用化學(xué)方法 A B7、用紫外光譜法A B七、問(wèn)答題1、黃酮類化合物根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度、2-位是否有羥基、B環(huán)連接位置和三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀，可將主要的天然黃酮類化合物進(jìn)行分類，請(qǐng)說(shuō)明這些二級(jí)結(jié)構(gòu)分類的名稱？2、已知一個(gè)黃酮類化合物，先確定B環(huán)3，4位有取代，并可確定3，4位其中之一取代基為羥基，另一取

17、代基可能為-OH或-OMe，請(qǐng)用紫外光譜法說(shuō)明另一取代基是-OH還是-OMe？3、用Sephadex-LH20凝膠柱色譜，分離下列黃酮類化合物，以甲醇-水溶及系統(tǒng)進(jìn)行洗脫，請(qǐng)寫(xiě)明流出柱的先后順序，并說(shuō)明其原理？A B C D E F4、梯度pH萃取法適合于酸性強(qiáng)弱不同的黃酮苷元的分離，黃酮苷元混合成份進(jìn)行萃取分離時(shí)，分別用哪幾種堿性溶液萃??？并且這幾種萃取液又能分別得到什么樣的羥基取代黃酮？5、用聚酰胺柱色譜分離下列黃酮和黃酮苷類化合物，以乙醇-水溶及系統(tǒng)進(jìn)行洗脫，請(qǐng)寫(xiě)明流出柱的先后順序，并說(shuō)明其原理？ A B C D E F習(xí)題答案一、名詞解釋（略）二、填空題1、C6-C3-C6；2、硼酸絡(luò)

18、合，鋯-枸櫞酸反應(yīng)，紫外光譜AlCl3/HCl；3、二氫黃酮，二氫黃酮醇，黃酮，黃酮醇，花色素；4、硼氫化鈉；5、FBEADC；6、紅色，紫色，藍(lán)色；7、CABD；8、DCBA；9、ABCD；10、DBAC；11、分子篩作用，吸附作用，羥基的數(shù)目和位置；12、醇性，分配，水性，吸附；13、ACBD，DCBA；14、DCBA，ABCD，DCBA；15、BCDA；三、判斷題1.× 2.× 3. 4. 5. 6. 7.× 8. 9.×10.×四、選擇題（一）A型題（單項(xiàng)選擇題）1.A 2.C 3.B 4.D 5.B 6.C 7.D 8.A 9.A 10.D 11.A 12.C 13.C 14.D 15.B 16.B（二）X型題（多項(xiàng)選擇題）1.AE 2.ADE 3.AE 4.ACD 5.ABCE 6.CDE 7.BCDE 8.ACD 9.CDE 10.BD五、寫(xiě)出下列黃酮類化合物的二級(jí)結(jié)構(gòu)名稱黃酮；二氫黃酮；二氫黃酮醇；異黃酮；黃烷-3，4-二醇；黃烷-3 -醇；黃酮醇；橙酮；二氫異黃酮；查耳酮；六、用適當(dāng)方法區(qū)分下列