植物果實(shí)中有機(jī)農(nóng)藥的殘留測(cè)定ppt課件

1、植物果實(shí)中有機(jī)農(nóng)藥的殘植物果實(shí)中有機(jī)農(nóng)藥的殘留測(cè)定留測(cè)定 大連理工大學(xué)環(huán)境與生命學(xué)院大連理工大學(xué)環(huán)境與生命學(xué)院一、實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)介一、實(shí)驗(yàn)簡(jiǎn)介 有機(jī)氯、有機(jī)磷、菊酯類農(nóng)藥經(jīng)常在蔬菜、水果、稻米、有機(jī)氯、有機(jī)磷、菊酯類農(nóng)藥經(jīng)常在蔬菜、水果、稻米、中草藥等植物果實(shí)中被檢測(cè)到，這些殘留農(nóng)藥將直接要挾到中草藥等植物果實(shí)中被檢測(cè)到，這些殘留農(nóng)藥將直接要挾到人體的安康，給生態(tài)系統(tǒng)的穩(wěn)定和平安也構(gòu)成潛在的危害。人體的安康，給生態(tài)系統(tǒng)的穩(wěn)定和平安也構(gòu)成潛在的危害。因此，提取與檢測(cè)植物果實(shí)中有機(jī)氯、有機(jī)磷和菊酯類農(nóng)藥因此，提取與檢測(cè)植物果實(shí)中有機(jī)氯、有機(jī)磷和菊酯類農(nóng)藥具有極其重要的意義。具有極其重要的意義。 本實(shí)驗(yàn)選擇

2、三種代表性農(nóng)藥本實(shí)驗(yàn)選擇三種代表性農(nóng)藥三唑磷、甲氰菊酯和六六三唑磷、甲氰菊酯和六六六異構(gòu)體，測(cè)定它們?cè)谌N典型植物果實(shí)中的殘留量。六異構(gòu)體，測(cè)定它們?cè)谌N典型植物果實(shí)中的殘留量。1. 了解從植物果實(shí)中提取有機(jī)農(nóng)藥的原理和方法了解從植物果實(shí)中提取有機(jī)農(nóng)藥的原理和方法2. 掌握氣相色譜掌握氣相色譜(GC)法的定性、定量測(cè)定方法法的定性、定量測(cè)定方法3. 初步了解氣相色譜儀的構(gòu)造及操作技術(shù)初步了解氣相色譜儀的構(gòu)造及操作技術(shù)目目的的內(nèi)內(nèi)容容1. GC測(cè)定糙米中有機(jī)磷農(nóng)藥三唑磷的殘留量測(cè)定糙米中有機(jī)磷農(nóng)藥三唑磷的殘留量 2. GC測(cè)定蘋果中擬除蟲菊酯類殺蟲劑甲氰菊酯的殘留測(cè)定蘋果中擬除蟲菊酯類殺蟲劑甲氰

3、菊酯的殘留 3. GC測(cè)定東北人參中有機(jī)氯農(nóng)藥六六六異構(gòu)體殘留測(cè)定東北人參中有機(jī)氯農(nóng)藥六六六異構(gòu)體殘留 選擇三種有代表性的農(nóng)藥，運(yùn)用氣相色譜進(jìn)展植物果實(shí)中有機(jī)農(nóng)藥的殘留測(cè)定二、實(shí)驗(yàn)原理二、實(shí)驗(yàn)原理NNNO POOC2H5OC2H5OCHCNO2CHH3CH3CCH3CH3ClClClClClCl三唑磷三唑磷(Triazophos) 甲氰菊酯甲氰菊酯(Fenpropathrin) 六六六六六六(Benzene hexachloride) 特點(diǎn)：水溶性低、脂溶性高、在有機(jī)溶劑中分配系數(shù)大特點(diǎn)：水溶性低、脂溶性高、在有機(jī)溶劑中分配系數(shù)大有機(jī)溶劑提取凈化有機(jī)溶劑提取凈化 用規(guī)范化合物的用規(guī)范化合物的保

4、管時(shí)間定性，保管時(shí)間定性，用峰面積外標(biāo)法用峰面積外標(biāo)法定量。定量。氮磷檢測(cè)器氮磷檢測(cè)器(NPD) 電子捕獲檢測(cè)器電子捕獲檢測(cè)器(Ni63 ECD) H2, N2, 或或Ar 氣路系統(tǒng)氣路系統(tǒng) 進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng) 分別系統(tǒng)分別系統(tǒng) 溫控系統(tǒng)溫控系統(tǒng) 檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng) 實(shí)驗(yàn)儀器實(shí)驗(yàn)儀器6890N/GC 化學(xué)任務(wù)站化學(xué)任務(wù)站氣相色譜儀氣相色譜儀(附有附有NPD、Ni63 ECD和氣相和氣相色譜任務(wù)站色譜任務(wù)站)；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；K-D濃縮器；濃縮器；萬(wàn)分之一準(zhǔn)確電子天平；盤旋式振蕩器；萬(wàn)分之一準(zhǔn)確電子天平；盤旋式振蕩器；旋片式真空泵；電熱恒溫水浴鍋；超聲波旋片式真空泵；電熱恒溫水浴鍋；超聲波儀

5、；組織搗碎機(jī)；抽濾安裝；馬弗爐；玻儀；組織搗碎機(jī)；抽濾安裝；馬弗爐；玻璃層析柱璃層析柱(8 mm18 cm)；250 mL脂肪提脂肪提取器取器實(shí)驗(yàn)試劑實(shí)驗(yàn)試劑丙酮，二氯甲烷，石油醚，乙醇，乙酸乙酯，正己烷，丙酮，二氯甲烷，石油醚，乙醇，乙酸乙酯，正己烷，濃硫酸，均為分析純。活化處置的無(wú)水硫酸鈉，中性濃硫酸，均為分析純?；罨幹玫臒o(wú)水硫酸鈉，中性氧化鋁，弗羅里硅土。氧化鋁，弗羅里硅土。三種實(shí)驗(yàn)用農(nóng)藥：三唑磷，甲氰菊酯和六六六三種實(shí)驗(yàn)用農(nóng)藥：三唑磷，甲氰菊酯和六六六(、-BHC單組分標(biāo)樣或混標(biāo)單組分標(biāo)樣或混標(biāo))。三、實(shí)驗(yàn)步驟三、實(shí)驗(yàn)步驟(1) 對(duì)照品規(guī)范溶液的制備對(duì)照品規(guī)范溶液的制備 準(zhǔn)確稱取三唑

6、磷規(guī)范品，配制準(zhǔn)確稱取三唑磷規(guī)范品，配制0.05、0.1、0.2、0.5、1、2.5、5和和10 mg/L的規(guī)范液。的規(guī)范液。氣相色譜法測(cè)定，以進(jìn)樣量為橫坐標(biāo)，峰面積為縱氣相色譜法測(cè)定，以進(jìn)樣量為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制規(guī)范曲線。坐標(biāo)，繪制規(guī)范曲線。Area m .糙米樣品中三唑磷的提取與純化糙米樣品中三唑磷的提取與純化 糙米糙米 振蕩提取振蕩提取 粉碎粉碎 丙酮丙酮 抽濾抽濾 濾液濾液 CH2Cl2萃取萃取 靜置靜置 下層有機(jī)相下層有機(jī)相 Na2SO4 過(guò)濾過(guò)濾 旋轉(zhuǎn)濃縮旋轉(zhuǎn)濃縮 層層析析柱柱CH2Cl2淋洗淋洗淋洗液淋洗液 濃縮近干濃縮近干 石油醚定容石油醚定容 GC 氣相色譜測(cè)定氣相

7、色譜測(cè)定 DB-17毛細(xì)管色譜柱毛細(xì)管色譜柱(15 m 0.53 mm)；溫度：柱；溫度：柱箱箱230 、氣化室、氣化室260 、檢測(cè)室、檢測(cè)室260；氣體流速：；氣體流速：載氣載氣(高純氮高純氮 99.99%) = 10 mL/min、氫氣、氫氣 = 6 mL/min、尾吹氣、尾吹氣40 mL/min；進(jìn)樣量；進(jìn)樣量1 L，NPD檢測(cè)。檢測(cè)。方法評(píng)價(jià)方法評(píng)價(jià) 方法精細(xì)度測(cè)定方法精細(xì)度測(cè)定 添加回收率添加回收率 方法檢測(cè)限的測(cè)定方法檢測(cè)限的測(cè)定 對(duì)照品規(guī)范溶液的制備對(duì)照品規(guī)范溶液的制備 準(zhǔn)確稱取微量甲氰菊酯規(guī)范品，參與乙酸乙酯準(zhǔn)確稱取微量甲氰菊酯規(guī)范品，參與乙酸乙酯:石石油醚油醚5:95 (V

8、/V)混合液配成不同濃度的規(guī)范液：混合液配成不同濃度的規(guī)范液：0.05、0.1、0.2、0.5、1、2.5、5和和10 mg/L，氣相，氣相色譜法測(cè)定。色譜法測(cè)定。 蘋果樣品中甲氰菊酯的提取與純化蘋果樣品中甲氰菊酯的提取與純化蘋果蘋果 振蕩提取振蕩提取 丙酮丙酮 石油醚石油醚 抽濾抽濾 濾液濾液 2Na2SO4 萃取萃取 靜置靜置 上層有機(jī)相上層有機(jī)相 Na2SO4 過(guò)濾過(guò)濾 旋轉(zhuǎn)濃縮旋轉(zhuǎn)濃縮 層層析析柱柱乙酸乙酯乙酸乙酯 石油醚石油醚淋洗液淋洗液 濃縮定容濃縮定容 GC 氣相色譜測(cè)定氣相色譜測(cè)定 色譜柱：色譜柱：0.3 cm 60 cm 玻璃色譜柱；固定相：玻璃色譜柱；固定相：3 %OV -

9、 101/Gas Chrom Q 60 80目；操作溫度：氣化室目；操作溫度：氣化室240 、柱室柱室210 、檢測(cè)器、檢測(cè)器220 ；氣體流量：；氣體流量：N2 = 120 mL/min；ECD檢測(cè)；進(jìn)樣量為檢測(cè)；進(jìn)樣量為1 L。方法評(píng)價(jià)方法評(píng)價(jià)(同三唑磷的殘留測(cè)定同三唑磷的殘留測(cè)定)3. 東北人參中六六六異構(gòu)體殘留的氣相色譜法監(jiān)測(cè)東北人參中六六六異構(gòu)體殘留的氣相色譜法監(jiān)測(cè)對(duì)照品規(guī)范溶液的制備對(duì)照品規(guī)范溶液的制備規(guī)范運(yùn)用液：在分別配制規(guī)范運(yùn)用液：在分別配制BHC四個(gè)組分單樣貯藏液和單四個(gè)組分單樣貯藏液和單樣規(guī)范中間液的根底上，再配制樣規(guī)范中間液的根底上，再配制BHC四組分混合規(guī)范運(yùn)四組分混合

10、規(guī)范運(yùn)用液，用液，BHC各異構(gòu)體濃度各異構(gòu)體濃度(含量含量)分別為：分別為： 、 、 、 -BHC為為0.01、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5和和1 mg/L。溶劑。溶劑為石油醚。為石油醚。 人參樣品中六六六的提取與純化人參樣品中六六六的提取與純化 人參人參 濾紙筒濾紙筒水水硅藻土硅藻土浸泡回流提取浸泡回流提取 上層上層 溶劑溶劑 2% Na2SO4 上層提取液上層提取液定容定容 GC 石油醚石油醚丙酮丙酮振搖分層振搖分層 2% Na2SO4 濃硫酸濃硫酸 上層石油醚上層石油醚提取液提取液 氣相色譜測(cè)定氣相色譜測(cè)定 色譜柱為色譜柱為DB-5毛細(xì)管柱，長(zhǎng)毛細(xì)管柱，長(zhǎng)30 m。柱箱溫度

11、初始為。柱箱溫度初始為60 ，以，以20 /min升溫速率升至升溫速率升至180 ，再以，再以10 /min升升溫速率升至溫速率升至240 。氣化室溫度。氣化室溫度250 。檢測(cè)器溫度。檢測(cè)器溫度300 。載氣。載氣(高純高純N2)：2.0 kg/cm2；尾吹氣；尾吹氣(高純高純N2)：40 mL/min。進(jìn)樣。進(jìn)樣2 L。ECD檢測(cè)。檢測(cè)。方法評(píng)價(jià)方法評(píng)價(jià)(同三唑磷的殘留測(cè)定同三唑磷的殘留測(cè)定) 對(duì)于上述三種農(nóng)藥在樣本中的殘留測(cè)定：對(duì)于上述三種農(nóng)藥在樣本中的殘留測(cè)定：1. 以表格方式記錄色譜的操作條件和標(biāo)樣測(cè)試結(jié)以表格方式記錄色譜的操作條件和標(biāo)樣測(cè)試結(jié)果；果；2. 以表格方式記錄樣品測(cè)定結(jié)果，并計(jì)算目的化以表格方式記錄樣品測(cè)定結(jié)果，并計(jì)算目的化合物在樣品中的含量；合物在樣品中的含量；3. 處置測(cè)定結(jié)果，評(píng)價(jià)本實(shí)驗(yàn)方法。處置測(cè)定結(jié)果，評(píng)價(jià)本實(shí)驗(yàn)方法。四、結(jié)果與討論四、結(jié)果與討論1. 人參中含有一定量的脂肪，加濃H2SO4振搖后，正己烷與濃H2SO4合為乳膠液，看上去很難分層