晶體結構與性質復習

1、晶體結構與性質復習一、分子晶體(1)分子緊密堆積：分子間作用力只是范德華力，以一個分子為中心，其周圍通?？梢杂?2個緊鄰的分子。如O2、CO2、C60；(2)分子非緊密堆積：分子間除范德華力外還有其它作用力（如氫鍵），分子晶體堆積要少于12個。如在冰的晶體中，每個水分子與四面體頂角方向的4個緊鄰的水分子相互吸引構成冰的晶體，其空間利用率不高，使得冰的密度減小。干冰晶體干冰晶體中每8個CO2構成立方體且再在6個面的中心又各占據1個CO2。在每個CO2周圍等距離（a/2，a為立方體棱長）最近的CO2有12個（同層4個、上層4個、下層4）。CO2分子晶體的晶胞中，其中平均含有 4 個分子；在晶體中截

2、取一個最小的正方形；使正方形的四個頂點都落到CO2分子的中心，則在這個正方形的平面上有_ 4 個CO2分子；干冰晶體每個CO2分子周圍距離相等且最近的CO2分子數目為 12 ；干冰是CO2晶體，分之間存在范德華力；性質特點：熔點低，易升華，工業(yè)上用作制冷劑。冰晶體冰晶體中每個水分子周圍只有 4 個緊鄰的水分子，呈正四面體形；構成冰晶體的主要作用力是氫鍵(也存在范德華力)，是分子晶體；特點：40C密度最大，水的分解溫度遠高于其沸點；1molH2O分子中含有的共價鍵數目為_2 NA _；1molH2O分子中含有的氫鍵數目為_2 NA _；冰晶體中，一個H2O分子周圍有的4個氫鍵；從結構的角度分析“

3、固態(tài)水(冰)水水蒸氣氫氣和氧氣”的變化，在變化的各階段被破壞的粒子間的主要相互作用依次是氫鍵、氫鍵、極性共價鍵。為什么水在40C時的密度最大？當冰剛剛融化成液態(tài)水時，熱運動使冰的結構部分解體，水分子的空隙減小，密度增大。超過40C時，由于熱運動加劇，分子間距離加大，密度逐漸減小，所以40C時水的密度最大。為什么冰的密度小于干冰？干冰晶體內只存在范德華力,一個分子周圍有12個緊鄰分子,形成分子密堆積。在冰晶體中分子間作用力主要是氫鍵,一個水分子周圍只有4個緊鄰的水分子,形成分子非密堆積。所以干冰的密度大于冰的密度。白磷分子的結構白磷（P4）分子的結構是一個正四面體，其中每個P原子均以三個共價鍵與

4、另外三個P原子相結合，P-P鍵之間的夾角為600。白磷緩慢氧化或在不充分的空氣中燃燒時，P-P鍵斷開而嵌入一個氧原子，就生成了分子式為P4O6的磷的低價氧化物。在這種氧化物分子中每個磷原子還有一對孤對電子，可以在繼續(xù)氧化中結合4個氧原子而生成分子式為P4O10的磷的高價氧化物。Cn的結構(1)中有五邊形和六邊形，每個五邊形占有的碳原子數應為5/3個,而每個六邊形占有的碳原子數為2個。(2)關于棱數，由于每個孤立的碳原子周圍有三個鍵（一個雙鍵，兩個單鍵）。而每個鍵卻又是兩個碳原子所共有，因此棱數n3(1/2)(3)單、雙鍵數的求法： 單鍵數+雙鍵數總棱邊數 單鍵數2雙鍵數（即單鍵數為雙鍵數的2倍

5、）(4)五邊形及六邊形數目的求法：設五邊形為a個，六邊形為b個，則有：5a/3+2bn，n+ (a + b)3n/22(歐拉定理：頂點數+面數棱邊數2)a、 b由兩式聯(lián)立方程組求解可得。注意：分子晶體與化學鍵：分子晶體中一定存在范德華力，不一定存在化學鍵；除稀有氣體構成的晶體外，一般分子晶體中分子間存在的作用力是范德華力，部分有氫鍵。二、原子晶體常見的原子晶體：某些非金屬單質：金剛石（C）、晶體硅(Si)、晶體硼（B）、晶體鍺(Ge)等；某些非金屬化合物：碳化硅（SiC）晶體、氮化硼（BN）晶體；某些氧化物：二氧化硅（SiO2）晶體。金剛石金剛石晶體是一種空間網狀結構每個C與另4個C以共價鍵結

6、合，前者位于正四面體頂點。晶體中所有C-C鍵長相等、鍵角相等（均為109028）；晶體中最小碳環(huán)由6個C組成且六者不在同一平面內；晶體中每個C參與了4個C-C鍵的形成，而在每條鍵中的貢獻只有一半，故C原子個數與C-C鍵數之比為(41/2)412。在金剛石晶體中，每個碳與 4 個碳成鍵，形成空間結構是正四面體形；晶體中最小碳環(huán)由 6 個C原子組成，它們不在同一平面內上；在金剛石晶體中，碳原子個數與CC鍵數之比為 12 ；晶體中每個碳原子參與了 4 條CC鍵的形成；12g金剛石中CC鍵數為_2 NA _；每個碳原子上任意兩個CC鍵間的夾角是 109028；12g金剛石含最小六元環(huán)的數目為_0.5

7、NA _；二氧化硅SiO2中每個Si與4個O結合，前者在正四面體的中心，后者在正四面體的頂點；同時每個O被兩個正四面體所共用。每個正四面體占有一個完整的Si、四個“半O原子”，故晶體中Si原子與O原子個數比為1(41/2)12。在SiO2晶體中，1個Si原子和4個O原子形成4個共價鍵，每個Si原子周圍結合4個O原子；同時，每個O原子跟2個Si原子相結合。實際上，SiO2晶體是由Si原子和O原子按12的比例所組成的立體網狀的晶體。附：混合型-石墨的片層結構石墨晶體是一種混合晶體層內存在共價鍵，層間以范德華力結合，兼具有原子晶體、分子晶體和金屬晶體的特征和特性。在層內，每個C與3個C形成C-C鍵，

8、構成正六邊形，鍵長相等，鍵角相等（均為1200）；在晶體中，每個C參與3條C-C鍵的形成，而在每條鍵中的貢獻只有一半，故每個正六邊形平均只占有61/32個C，C原子個數與C-C鍵數之比為23(2/2)2：3。片層中平均每個六元環(huán)含碳原子數為61/32個；12g石墨中正六邊形的數目為0.5 NA ；在片層結構中，碳原子數、CC鍵數、六元環(huán)數之比為231。三、離子晶體NaCl晶體NaCl晶體中Na+和Cl交替占據立方體的頂點而向空間延伸。(1)在每個Na+周圍最近的等距離（設為a）的Cl有6個（上、下、左、右、前、后），在每個Cl周圍最近的等距離的Na+ 亦有6個；在每個Na+周圍最近的等距離（必

9、為a）的Na+有12個（同層4個、上層4個、下層4個），在每個Cl周圍最近的等距離的Cl亦有12個。(2)在晶體結構中，每個晶胞由 8 個小立方體構成，每個小立方體的8個頂點分別由 4 個Na+、 4 個Cl相鄰占據，每個小立方體含Na+ 0.5 個、含Cl0.5 個。故每個晶胞有NaCl微粒 4 個；(3)在晶體中，經過立方體的中心Na+的平面有三個，每個平面的四個頂點上的Na+都同晶體中與中心Na+最接近且距離相等。所以，在晶體中，每個Na+周圍與它最接近的距離相等的Na+的個數共有 12 個。同理，每個Cl周圍與它最接近且距離相等的Cl的個數也有 12 個。CsCl晶體CsCl晶體是一種

10、立方體結構每8個Cs+、8個Cl各自構成立方體，在每個立方體的中心有一個異種離子（Cl或Cs+）。在每個Cs+周圍最近的等距離（設為a/2）的Cl有8個，在每個Cl周圍最近的等距離的Cs+亦有8個；在每個Cs+周圍最近的等距離（必為a）的Cs+有6個（上、下、左、右、前、后），在每個Cl周圍最近的等距離的Cl亦有6個。(1)在晶體中，每個Cl吸引 8 個Cs+，每個Cs+吸引 8 個Cl，Cs+與Cl的個數比為 11；(2)每個基本結構單元中（小立方體）含Cl 1 個，含Cs+ 1 個；(3)在晶體中，每Cs+周圍與它最接近且距離相等的Cs+的個數共有 6 個。同理，每個Cl周圍與它最接近的且

11、距離相等的Cl共有 6 個。CaF2晶體(1)距離Ca2+最近且距離相等的F離子有 8 個； (2)距離F最近且距離相等的Ca2+離子有 4 個；(3)距離Ca2+最近且相等的Ca2+離子有 12 個； (4)每個晶胞含有離子數為Ca2+： 4 F： 8 ；(5)配位數為Ca2+： 8 F： 4 簡單立方體心立方六方堆積面心立方四、金屬晶體類 型 晶 胞代表金屬PoNa、K、FeCu、Ag、AuMg、Zn、Ti配位數681212晶胞占有的原子數1242原子半徑(r)與立方體邊長為(a)的關系相鄰的球彼此接觸r(原子)a/2體心對角線上的球彼此接觸立方體面上對角線上的球彼接觸不做計算要求?？臻g利

12、用率52687474五、離子鍵與共價鍵、金屬鍵的比較化學鍵比較離子鍵共價鍵金屬鍵非極性鍵 極性鍵 配位鍵本 質陰、陽離子通過靜電作用相鄰原子間通過共用電子對與原子核間的靜電作用金屬陽離子與自由電子間的作用成鍵條件成鍵原子的得、失電子能力差別很大成鍵原子的得、失電子能力相同成鍵原子的得、失電子能力差別很小成鍵原子一方有孤電子對，另一方有空軌道同種金屬或不同種金屬(合金)特 征無方向性、無飽和性有方向性、有飽和性無方向性存 在離子化合物（離子晶體）離子化合物、共價化合物、單質離子化合物、共價化合物離子化合物、配位化合物金屬單質(金屬晶體、合金)六、晶體熔、沸點比較規(guī)律1不同晶體類型的物質：原子晶體

13、離子晶體分子晶體；金屬晶體的熔、沸點有的很高，如鎢、鉑等，有的則很低，如汞、銫等。2同一晶體類型的物質，需比較晶體內部結構粒子間作用力，作用力越大，熔沸點越高。思路為：(1)原子晶體共價鍵鍵能鍵長原子半徑；(2)分子晶體分子間作用力相對分子質量；(3)離子晶體離子鍵強弱離子電荷、離子半徑。3常溫常壓下狀態(tài)：(1)熔點：固體物質液態(tài)物質；(2)沸點：液態(tài)物質氣態(tài)物質CaF2晶體金剛石晶體 石墨晶體 NaCl晶體 干冰晶體冰晶體 CsCl晶體 例1 C60是碳單質家族中的新成員，已知每個碳原子與其它三個碳原子相連。請根據碳的成鍵方式計算C60分子中存在_條CC單鍵；_條C=C雙鍵？例2 某離子晶體

14、晶胞如圖所示，X位于立方體的頂點，Y位于立方體的中心，試分析：（1）晶體中每個Y同時吸引著多少個X？每個X同時吸引著多少個Y？該晶體的化學式為_？（2）晶體中在每個X周圍與它最接近且距離相等的X共有多少個？（3）晶體中距離最近的2個X與1個Y形成的夾角XYX角度為多少？（4）該晶體的摩爾質量為Mgmol-1，晶體密度為gcm-3，阿伏加德羅常數為NA，則晶體中兩個距離最近的X中心間的距離為多少？例3 （1）將NaCl的晶胞向三維空間延伸就可得到完美晶體。NiO（氧化鎳）晶體的結構與NaCl相同，Ni2+與最鄰近O2-的核間距離為a10-8cm，計算NiO晶體的密度（已知NiO的摩爾質量為74.

15、7gmol-1）。（2）天然的和絕大部分人工制備的晶體都存在各種缺陷，例如在某種NiO晶體中就存在如右圖所示的缺陷：一個Ni2+空缺，另有兩個Ni2+被兩個Ni3+所取代。其結果晶體仍呈電中性但化合物中Ni和O的比值卻發(fā)生了變化。某氧化鎳樣品組成為Ni0.97O，試計算該晶體中Ni3+與Ni2+的離子數之比。【練習】1根據下表給出的幾種物質的熔點、沸點數據判斷說法中錯誤的是 ASiCl4是分子晶體BMgCl2中鍵的強度比NaCl中鍵的強度小C單質R是原子晶體DAlCl3為離子晶體2經研究發(fā)現(xiàn)，有一種磷分子具有鏈狀結構。結構如圖所示。下列說法正確的是 A它是一種高分子化合物B它是一種極性分子，易

16、溶于水C分子量是白磷的8倍D與白磷互為同素異形體二、非選擇題3現(xiàn)有甲、乙、丙、丁四種晶胞（如圖2-8所示），可推知：甲晶體中A與B的離子個數比為；乙晶體的化學式為；丙晶體的化學式為_；丁晶體的化學式為_。4鈣-鈦礦晶胞結構如圖2-9所示。觀察鈣-鈦礦晶胞結構，求該晶體中，鈣、鈦、氧的微粒個數比為多少？5晶體硼的基本結構單元都是由硼原子組成的正二十面體，其中含有20個等邊三角形的面和一定數目的頂角，每個頂角各有一個硼原子，如圖2-10所示，回答：（1）鍵角_；（2）晶體硼中的硼原子數_個；BB鍵_條？6在碳單質的成員中還有一種混合型晶體石墨，如圖2-11所示。它是層狀結構，層與層之間依靠作用力相

17、結合。每層內部碳原子與碳原子之間靠作用力相結合，其鍵角。分析圖中每個六邊形含有個碳原子。7C70分子是形如橢球狀的多面體，該結構的建立基于以下考慮：（1）C70分子中每個碳原子只跟相鄰的3個碳原子形成化學鍵；（2）C70分子中只含有五邊形和六邊形；（3）多面體的頂點數、面數和棱邊數的關系遵循歐拉定理：頂點數+面數-棱邊數=2。根據以上所述確定：（1）C70分子中所含的單鍵數和雙鍵數；（2）C70分子中的五邊形和六邊形各有多少？8晶體具有規(guī)則的幾何外形，晶體中最基本的重復單位稱為晶胞。NaCl晶胞結構如圖2-12所示。已知FexO晶體的晶胞結構為NaCl型，由于晶體缺陷，x的值小于1。測知Fex

18、O晶體密度為5.719cm-3，晶胞邊長為4.2810-10m（鐵原子量為55.9，氧原子量為16）。求：（1）FexO中x的值（精確至 0.01）。（2）晶體中的 Fe分別為Fe2+和Fe3+，在Fe2+和Fe3+的總數中，F(xiàn)e2+所占分數為多少？（精確至0.001）。（3）寫出此晶體的化學式。（4）描述Fe在此晶體中占據空隙的幾何形狀（即與O2-距離最近且等距離的鐵離子圍成的空間形狀）。（5）在晶體中，鐵元素的離子間最短距離為多少？ 答 案 一、選擇題1D提示：一般來說晶體的熔沸點有如下規(guī)律：原子晶體離子晶體分子晶體，金屬晶體有的高有的低。對于同種類型晶體的熔沸點則取決于微粒間的作用力。2D、E二、非選擇題311 C2D EF XY3Z41135（1）60度（2）12（3）306范德華力（或分子間作用力）；非極性共價鍵；120度；2。7（1）單鍵數：70；雙鍵數：35。（2）設C70分子中五邊形數為x個，六邊形數為y個。依題意可得方程組：1/2（5x+6y）=1/2（370）（鍵數，即棱邊數）70+（x+y）-1/2（370）=2（歐拉定理）解得五邊形數x=12，六邊形數y=25。8（1）0.92（2）0.826（4）正八面體（5）3.0310-10m。提示：（1）由NaCl晶胞結構可知，1molNaCl晶胞中含有4mol Na