納米二氧化鈦光催化材料

1、納米納米TiOTiO2 2光催化材料光催化材料u納米TiO2光催化劑簡介u納米TiO2光催化劑的制備u納米TiO2光催化劑的表征u納米TiO2光催化劑的應(yīng)用u總結(jié)u納米TiO2光催化劑簡介什么是多相光催化劑？ 多相光催化多相光催化是指在有光參與的情況下，發(fā)生在催化劑及表面吸附物（如H2O，O2分子和被分解物等）多相之間的一種光化學反應(yīng)。 光催化反應(yīng)是光和物質(zhì)之間相互作用的多種方式之一，是光反應(yīng)和催化反應(yīng)的融合，是光和催化劑同時作用下所進行的化學反應(yīng)。 納米TiO2是一種新型的無機金屬氧化物材料，它是一種N型半導(dǎo)體材料，由于具有較大的比表面積和合適的禁帶寬度，因此具有光催化氧化降解一些化合物的能

2、力，納米TiO2具有優(yōu)異的光催化活性，并且價格便宜，無毒無害等優(yōu)點因此被廣泛的應(yīng)用。 納米TiO2粉體 半導(dǎo)體是指電導(dǎo)率在金屬電導(dǎo)率（約104106/cm)和電介質(zhì)電導(dǎo)率（ 1-10 /cm)之間的物質(zhì)，一般的它的禁帶寬度Eg小于3eV。 半導(dǎo)體的能帶結(jié)構(gòu) 導(dǎo)帶價帶 禁帶Eg 3eV摻雜半導(dǎo)體 N型半導(dǎo)體 （正電荷中心起提供電子的作用，依靠自由電子進行導(dǎo)電） P型半導(dǎo)體（負電荷中心起提供電子的作用，依靠空穴進行導(dǎo)電）半導(dǎo)體本征半導(dǎo)體（純的半導(dǎo)體，不含有任何雜質(zhì)，禁帶中不存在半導(dǎo)體電子的狀態(tài),即缺陷能級) 實際半導(dǎo)體中，由于半導(dǎo)體材料中不可避免地存在雜質(zhì)和各類缺陷，使電子和空穴束縛在其周圍，成為

3、捕獲電子和空穴的陷阱，產(chǎn)生局域化的電子態(tài)，在禁帶中引入相應(yīng)電子態(tài)的能級。N型半導(dǎo)體的缺陷能級Ed靠近導(dǎo)帶，P型半導(dǎo)體的Ea靠近價帶。 EcEdEv價帶EcEaEv導(dǎo)帶價帶 導(dǎo)帶 P型半導(dǎo)體的能級N型半導(dǎo)體的能級C:Documents and SettingsAdministrator桌面03_02_07_1.swf桌面03_02_07_1.swfP型半導(dǎo)體中電子轉(zhuǎn)移示意圖N型半導(dǎo)體中電子轉(zhuǎn)移示意圖 C:Documents and SettingsAdministrator桌面03_02_08_1.Mpeg.swf桌面03_02_08_1.Mpeg.swfPN節(jié)C:Documents and S

4、ettingsAdministrator桌面03_02_09_1.swf桌面03_02_09_1.swfC:Documents and SettingsAdministrator桌面03_02_09_2.swf桌面03_02_09_2.swf為什么要用納米半導(dǎo)體光催化劑？（量子限域效應(yīng)） 大的半導(dǎo)體粒子和微粒（分子簇）的空間電子狀態(tài) 粒子半導(dǎo)體E0/團簇非定域分子軌道非定域分子軌道直徑 導(dǎo)帶價帶距離淺陷阱深陷阱/ 表面態(tài)深陷阱深陷阱表面態(tài)（表面界面效應(yīng)） LUMO HOMO 原子 軌道 分子 軌道 簇物 量子化 粒子 半導(dǎo)體 N=1 N=2 N=10 N=2000 N2000 能 量 導(dǎo) 帶

5、價 帶 半導(dǎo)體能帶寬度與粒子大小N()的關(guān)系示意圖 各種常用半導(dǎo)體的能帶寬度和能帶邊緣電位示意圖（pH = 0）-101234TiO2WO3ZnO3.2 3.03 2.8SnO23.8ZnS3.6CdS2.4Fe2O32.2ENHEH+/H2O2/H2O.SrTiO33.2 1.1Si常見的光催化材料 photocatalyst Ebg（eV） photocatalyst Ebg（eV）Si 1.1ZnO 3.2TiO2（Rutile) 3.0TiO2(Anatase) 3.2WO3 2.7CdS 2.4ZnS 3.7SnO2 3.8SiC 3.0CdSe 1.7Fe2O3 2.2-Fe2O3

6、 3.1ZnO在水中不穩(wěn)定，會在粒子表面生成Zn(OH)2鐵的氧化物會發(fā)生陰極光腐蝕金屬硫化物在水溶液中不穩(wěn)定，會發(fā)生陽極光腐蝕，且有毒！光催化技術(shù)的發(fā)展歷史 TiO2光催化劑的優(yōu)點TiO2的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)金紅石型銳鈦礦型TiO2晶型結(jié)構(gòu)示意圖 Crystal structuresRelative density Type of latticeLattice constantLengths of Ti-O bond/nmEg/eVacanatase3.84Tetragonal system 5.279.370.1953.2rutile4.22Tetragonal system 9.055.80.1

7、993brookite4.13Rhombic systemTiO2晶體的基本物性銳鈦礦相和金紅石相TiO2的能帶結(jié)構(gòu)CB/e-VB/h+CB/e-3.2eV3.0eVVB/h+0.2eVl兩者的價帶位置相同，光生空穴具用相同的氧化能力;但銳鈦礦相導(dǎo)帶的電位更負，光生電子還原能力更強l混晶效應(yīng)：銳鈦礦相與金紅石相混晶氧化鈦中，銳鈦礦表面形成金紅石薄層，這種包覆型復(fù)合結(jié)構(gòu)能有效地提高電子-空穴的分離效率 TiO2光催化材料的特性研究方向：TiO2改性，提高太陽能的轉(zhuǎn)化率及光催化效率 TiO2是當前最具有應(yīng)用潛力的光催化劑優(yōu)缺點TiO2光催化劑的催化機理半導(dǎo)體的能帶結(jié)構(gòu) 半導(dǎo)體存在一系列的滿帶，最上

8、面的滿帶成為價帶（valence band，VB）存在一系列的空帶，最下面的空帶稱為導(dǎo)帶（conduction band，CB）；價帶和導(dǎo)帶之間為禁帶。 當用能量等與或大于禁帶寬度（Eg）的光照射時，半導(dǎo)體價帶上的電子可被激發(fā)躍遷到導(dǎo)帶，同時在價帶上產(chǎn)生相應(yīng)的空穴，這樣就在半導(dǎo)體內(nèi)部生成電子（e-）空穴（h+）對。半導(dǎo)體價帶的光激發(fā)固體中的光激發(fā)和脫激過程空氣和溶液中通常是氧 光生電子空穴對的氧化還原機理TiO2光催化主要反應(yīng)步驟 hvH+VBE-CB復(fù)合 價帶空穴誘發(fā)氧化反應(yīng)捕獲價帶空穴生成Titanol基團導(dǎo)帶電子誘發(fā)還原反應(yīng)捕獲導(dǎo)帶電子生成Ti3+TiO2 e-h+Ox- Red+ CO

9、2,Cl,H+,H2O Red TiTiHOTiO2光催化反應(yīng)基本原理及主要基元反應(yīng)步驟 光催化反應(yīng)類型u反應(yīng)物被光激發(fā)后，在催化劑作用下引起的催化反應(yīng)：u由激發(fā)的催化劑K*所引起的催化反應(yīng)u催化劑和反應(yīng)物有很強的相互作用，如生成配合物，后者再經(jīng)激發(fā)進行的催化反應(yīng)u在經(jīng)多次激發(fā)后的催化劑作用下引發(fā)的催化反應(yīng)u光催化氧化-還原反應(yīng)A+ hvA*A* +K(AK)*B + KK+ hvK*K* +A(AK)*B + KA+AKAK +hv(AK)*B + KK TiO2光催化活性的光催化的影響因素lTiO2晶體結(jié)構(gòu)的影響 在 TiO2的三種晶型銳鈦礦、金紅石和板鈦礦中，銳鈦礦表現(xiàn)出較高的活性，原因

10、如下：lTiO2表面結(jié)構(gòu)的影響 光催化過程主要在催化劑表面發(fā)生，對于單純的TiO2光催化劑，影響其光催化劑，影響其光催化活性的表面性質(zhì)如下： l催化劑顆粒直徑的影響 催化劑粒子的粒徑越小，單位質(zhì)量的粒子數(shù)越多，比表面積越大，催化活性越高；但比表面積的增大，意味著復(fù)合中心的增多，如果當復(fù)合反應(yīng)起主導(dǎo)作用的時候，粒徑的減小會導(dǎo)致活性的降低 當粒徑在110nm級時會產(chǎn)生量子效應(yīng)半導(dǎo)體禁帶明顯變寬，電子空穴對的氧化能力增強半導(dǎo)體電荷遷移速率增加，電子與空穴的復(fù)合幾率降低活性增大l溶液pH值的影響TiO2在水中的零電點（電荷為零的點）為pH=6.25當溶液pH值較低時，TiO2表面質(zhì)子化，帶正電荷，有利

11、于光生電子向表面遷移當溶液pH值較高時，由于OH-的存在，TiO2表面帶負電荷，有利于光生空穴向表面遷移對于不同的物質(zhì)光催化降解有不同的最佳pH值，而且對于降解的影響非常顯著實踐證明，在pH=39時，TiO2通常具有較好的催化活性 l溫度的影響 1.當氧的分壓較高（如PO2=101325Pa），底物S的濃度較低時，溫度對催化劑表面氧的吸附數(shù)量影響不大，溫度效應(yīng)取決于溫度對有機物氧化速率的影響 2.當氧的分壓較低（如PO2 5066.25Pa），底物S的濃度較高（大于10-3mol/dm-3)時。溫度效應(yīng)取決于溫度對有機底物和氧吸附性能的影響l其他影響因素 除了前面提過的影響因素外，外加氧化劑、

12、光源、光強、反應(yīng)液中的鹽等外界條件都可以對TiO2的光催化活性產(chǎn)生一定的影響。 提高TiO2光催化活性的途徑 目前的TiO2光催化劑存在兩個問題： 量子效率低 太陽能利用率低解決方法：u貴金屬沉積u復(fù)合半導(dǎo)體u離子摻雜修飾u表面光敏化 u表面還原處理u表面鰲合及衍生作用u超強酸化l貴金屬沉積沉積Ag后的TiO2光催化性能 光生電子在Ag島上富集，光生空穴向TiO2晶粒表面遷移，這樣行成的微電池促進了光生電子和空穴的分離，提高了光催化效率。 l復(fù)合半導(dǎo)體 偶合型復(fù)合半導(dǎo)體電荷分離示意圖偶合型復(fù)合半導(dǎo)體電荷分離示意圖 SnO2TiO2電子轉(zhuǎn)移過程示意圖 包覆型復(fù)合半導(dǎo)體電荷分離示意圖包覆型復(fù)合半導(dǎo)

13、體電荷分離示意圖hvSnO2hvCBVBVBTiO2AA+SnO2TiO2電子轉(zhuǎn)移示意圖l離子摻雜修飾 摻雜離子提高TiO2光催化效率的機制可以概括為以下幾個方面： 氮摻雜的二氧化鈦帶隙結(jié)構(gòu) l表面光敏化 S*ShvCBVB一AVBCBCBVBASAS一 光敏化的作用機理敏化劑激發(fā)后電子轉(zhuǎn)移電子轉(zhuǎn)移給受體催化劑再生l表面還原處理一方面，隨著TiO2表面Ti3+位的增多，TiO2的費米能級升高，界面勢壘增大，減少了電子在表面的積累及與空穴的進一步復(fù)合另一方面，在TiO2表面，Ti3+通過吸附分子氧，也形成了捕獲光生電子的部位 對于TiO2光催化反應(yīng)，電子向分子氧的轉(zhuǎn)移是光催化氧化反應(yīng)的速度限制步

14、驟，故表面Ti3+數(shù)量越多，越有利于電子向分子氧的轉(zhuǎn)移。l表面螯合及衍生作用 表面衍生作用及金屬氧化 物在TiO2表面的螯合可進一步改善界面電子傳遞效果，進而影響TiO2光催化活性。1.可有效延長光生電子-空穴的復(fù)合時間。2.能造成光催化劑TiO2的導(dǎo)帶向更負方向移動。l超強酸化 增強催化劑表面酸性是提高光催化效率的一條新途徑。 一方面，通過二氧化鈦的SO42-表面修飾（超強酸化），是催化劑結(jié)構(gòu)明顯改善，有效地抑制了晶相轉(zhuǎn)變，使得具有高光催化本證活性的銳鈦礦含量增加、晶粒度變小、比表面積增大、表面氧缺陷位增加。 另一方面，SO42-/TiO2超強酸催化劑表面由于受到SO42-誘導(dǎo)的相鄰L酸中心

15、和B酸中心組成了基團協(xié)同作用的超強酸中心增大了表面酸量及氧的吸附量。u納米TiO2的制備及表征二氧化鈦合成物理法化學法機械粉碎法 液相法 氣相法 液相沉淀法 溶膠-凝膠法 醇鹽水解法 微乳液法 水熱法 TiCl4氫氧焰水解法 TiCl4氣相氧化法 鈦醇鹽氣相氧化法 鈦醇鹽氣相水解法 鈦醇鹽氣相熱解法 制備方法制備方法 優(yōu)點優(yōu)點 不足不足 液相沉淀法粒徑小，原料便宜易得工藝流程長、廢液多、產(chǎn)物損失較大，純度低 溶膠-凝膠法粒徑小，分布窄，晶型為銳鈦礦型，純度高，熱穩(wěn)定性好有機溶劑來控制水解速度，致使成本較高 醇鹽水解法常溫進行，設(shè)備簡單，能耗少，純度高大量有機溶劑來控制水解速度,致使成本較高 微

16、乳液法可有效控制TiO2顆粒的尺寸 易團聚 水熱法晶粒完整，粒徑小，分布均勻，原料要求不高，成本相對較低反應(yīng)條件為高溫、高壓，材質(zhì)要求高液相法 l液相沉淀法傳統(tǒng)的方法（前軀體：TiCl4,Ti(SO4)2）改進后的方法(前軀體：TiOCl2不加堿性沉淀劑)TiOCl2 水溶液65 以下水解100 左右水解白色晶型沉淀白色晶型沉淀加熱干燥加熱干燥金紅石型納米TiO2粉體銳鈦礦型納米TiO2粉體無定形的Ti(OH)4TiCl4或Ti(SO4)2過濾洗滌干燥600煅燒銳鈦礦型TiO2800煅燒金紅石型TiO2氨水,NaOH, (NH4)2CO3 l溶膠-凝膠法(Sol-Gel) (前驅(qū)體(TNB)混

17、合液均勻混合液均勻混合液黃色晶體鈦酸丁酯抑制劑加入總醇量2/3的醇 緩慢滴加 1/3醇+水攪拌滴加鹽酸 測pH值真空干燥(ACAC，HAc)白色納米TiO2粉末 Sol-Gel 法制備TiO2的工藝流程My Own Methods Improvement of the experiment10mlTNB7mlC2H5OH+A7mlC2H5OH+1.08mlH2O+1mlHAcA40,Stirring, use HCl adjust pH to 2Add B,2-3drop/sYellow gel100,1h5005hWhite TiO2 powderXRDBl醇鹽水解沉淀法(前驅(qū)體(TNB)

18、鈦酸丁酯 醇混 合混合水酸醇水解陳化真空干燥煅燒 納米級TiO2醇鹽水解法合成TiO2的工藝流程圖l水熱法1. 前驅(qū)體:（TNB , NaOH 調(diào)整pH)3ml TNB 15ml C2H5OH A NaOH pH=5,6,8,10,12 B Hydrothermal reactor 180 ，5h Cool Centrifugal Lavation Drying TiO2,powder2.前驅(qū)體:TNB,尿素水解3ml TNB5mlC2H5OHCO(NH2)210ml C2H5OH A B Stirring CHydrothermal reactorCoolCentrifugalLavatio

19、n DryingTiO2 powder80,4h;180 ,4h3.前驅(qū)體:TiCl4，NaOH 調(diào)整pH2mTiCl410mlC2H5OH A NaOH 1,3,5,7mlB Hydrothermal reactor White TiO2powerCentrifugalLavationDryingCool180 ,8hl微乳液法前驅(qū)體:TiCl4,NaOH，HCl調(diào)整pH混合超聲透明溶液A混合超聲透明溶液B 混合 ,調(diào)整pH反應(yīng)釜180 ,8h冷卻離心洗滌干燥 白色TiO2粉末16.8ml 正庚烷 2.7ml 正己醇1.5g CTAB 1.8 ml TiCl4溶液 16.8ml 正庚烷 1.

20、5gCTAB 2.7ml 正己醇混合超聲透明溶液A混合超聲透明溶液B 混合 ,調(diào)整pH反應(yīng)釜180 ,8h冷卻離心16.8ml 正庚烷 2.7ml 正己醇1.5g CTAB 1.8 ml TiCl4溶液 16.8ml 正庚烷 1.5gCTAB 2.7ml 正己醇洗滌干燥 白色TiO2粉末混合超聲透明溶液A混合超聲透明溶液B 混合 ,調(diào)整pH反應(yīng)釜180 ,8h冷卻離心16.8ml 正庚烷 2.7ml 正己醇1.5g CTAB 1.8 ml TiCl4溶液 16.8ml 正庚烷 1.5gCTAB 2.7ml 正己醇小結(jié)： 通過對各種方法制備出的納米TiO2對比，發(fā)現(xiàn)采用溶膠凝膠法制備的納米TiO

21、2具有粒徑小，分布窄，晶型為銳鈦礦型，純度高，熱穩(wěn)定性好，產(chǎn)率較高等優(yōu)點，是一種非常具有發(fā)展?jié)摿Φ暮铣煞椒?。是有可能?yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的合成納米材料的方法。我們采用溶膠凝膠法，合成了一系列的摻雜型納米TiO2，并對其進行了負載，測定了光催化性能，得到了很好的結(jié)果。摻雜型納米TiO2的制備5mlTiCl4(1mol/L) NaOH180 ,8hHydrothermal reactor Centrifugal LavationdryingPurple powder Cool White precipitation NaOHNo white precipitation 6.8mlHAuCl4l水熱法（摻

22、雜Au）l微乳液法（摻稀土元素）混合超聲透明溶液A混合超聲透明溶液B 混合 ,調(diào)整pH反應(yīng)釜180 ,8h冷卻離心 洗滌 干燥 白色TiO2粉末16.7ml 正庚烷 2.7ml 正己醇 2.3g CTAB 10.8 ml TiCl4 16.7ml 正庚烷 2.3gCTAB 2.7ml 正己醇混合超聲透明溶液A混合超聲透明溶液B 混合 ,調(diào)整pH反應(yīng)釜180 ,8h冷卻16.8ml 正庚烷 2.7ml 正己醇1.5CTAB 1.8 ml TiCl4 16.8ml 正庚烷1.5 g CTAB 2.7ml 正己醇稀土硝酸鹽+鹽酸超聲鹽溶液 溶解l溶膠-凝膠法(摻雜過渡金屬) MCln HCl少量C2

23、H5OH超聲溶解 澄清溶液HAc+H2OTNB加熱 攪拌黃色膠體C2H5OH黃色溶膠陳化凝膠500 ,8h摻雜型納米TiO2 納米TiO2光催化劑的負載 由于粉體的納米TiO2過程中存在著使用和回收不便的問題，在實際的應(yīng)用中很難利用，因此需要對TiO2進行負載，以便在實際中得到很好的應(yīng)用。 我們采用浸漬法、層層組裝的方法對納米TiO2進行了負載，分別在石棉繩、玻璃纖維、沸石、分子篩上進行了負載并測試了對甲醛的降解效率，得到了較好的結(jié)果。l浸漬法（載體為石棉繩、沸石、分子篩）石棉繩 沸石分子篩100 干燥納米TiO2溶膠浸泡2h,除乙醇灼燒,600 8h負載型納 米TiO2催化性能 測定24hl

24、層層自組裝法（載體為玻璃纖維布）1.玻璃纖維布的前處理玻璃纖維布1%SDS溶液15minH2O5min1%HCl溶液80，30minH2O5min帶負電荷的玻璃纖維布1%的PDDA溶液 15minH2O5min帶正電的玻璃纖維布聚二烯丙基二甲基胺鹽酸鹽2.層層自組裝進行負載 將處理好的玻璃纖維布依次浸于的PSS溶液中15min、水中5min、TiO2懸濁液中15min、水中5min，如此重復(fù)10次，再在高溫下燒結(jié)，可測得平均每平方米的玻璃纖維可負載光催化劑I0.5g處理好的玻璃纖維布1%的PSS溶液H2O1%的TiO2溶液H2O15min5min15min5min聚苯乙烯磺酸鈉“From Se

25、lf-Organizing Polymers to Nanohybrid and Biomaterials” Stephan Frster and Thomas Plantenberg , Angew. Chem., Int. Ed., 2002, 41, 688.AB Order structureu納米TiO2光催化劑的表征1020304050607080050100150200250300350400450500550600650700750800 Intensity/a.u.2degreeTi(OR)4/H2O=1:1(Mole ratio),400Ti(OR)4/H2O=1:2(Mo

26、le ratio),600 Ti(OR)4/H2O=1:5(Mole ratio),600 Ti(OR)4/H2O=1:10(Mole ratio),500XRD溶膠-凝膠法銳鈦礦：25.30，37.80和48.10 金紅石：27.50，36.10和44.101020304050607080050100150200250300350400450500550600650FWHM=0.368FWHM=0.270FWHM=0.248 Intensity/a.u.2degree without metal ions Zn2+ Fe3+ Sn2+FWHM=0.296 TEM水熱法102030405060

27、70050100150200250300350400450 Intensity/a.u.2degree pH=5 pH=6 pH=8 pH=10 pH=12FWHM=0.564XRD61 TEM晶粒直徑計算（pH=6）BBKtcosScherrers FormulaK =0.89= 0.154178nmB = 0.564*/180 = 0.00984 t = 0.89* / (B Cos B) = 0.89* 0.154178nm / 0.00984 * Cos (25.337/2) = 13.9nmK：謝樂常數(shù)B：衍射峰值半高寬的寬化程度 TiO2:10% Sn的TEM圖 TiO2:10%

28、Sn的EDS圖溶膠-凝膠法TiO2:10% Pd的TEM圖TiO2:10% Pd的EDS圖催化性能的測試（降解苯酚）03060901201501802100510152025 Undoped TiO2 2% Cr/TiO2 10% Pd/TiO2 10% RE/TiO2 Concentration / mg/LTime / min降解甲醛（分子篩負載）510152025305060708090100 Degradation of formaldehyde by photocatalyst I at different times Degradation efficiency/%t/h51015

29、2025305060708090100 Degradation of formaldehyde by photocatalyst I at different times Degradation efficiency/%t/h510152025305060708090100 Degradation of formaldehyde by photocatalyst I at different times Degradation efficiency/%t/hfigure 4.3u納米TiO2的應(yīng)用環(huán)保方面的應(yīng)用A .無機污染物的光催化氧化還原光催化能夠解決Cr6+、Hg2+、Pd2+等重金屬離

30、子的污染光催化還可分解轉(zhuǎn)化其它無機污染物，如CN-、NO2-、H2S、SO2、NOx等 B.機化合物的光催化降解有機物有機物催化劑催化劑 光源光源 光解產(chǎn)物光解產(chǎn)物烴TiO2紫外CO2，H2O鹵代烴TiO2紫外HCl，CO2，H2O羧酸TiO2紫外，氙燈CO，H2，烷烴，醇，酮酸表面活性劑TiO2日光燈CO2，SO32-染料TiO2紫外CO2，H2O，無機離子，中間物含氮有機物TiO2紫外CO32-，NO3-，NH4+，PO43-，F(xiàn)-等有機磷殺蟲劑TiO2紫外，太陽光Cr，PO43-，CO2衛(wèi)生保健方面的應(yīng)用滅殺細菌和病毒 可以用與生活用水的殺菌消毒；負載TiO2光催化劑的玻璃，陶瓷等是醫(yī)院、賓館、家庭等各種衛(wèi)生設(shè)施抗菌除臭的理想材料。 TiO2光催化劑殺菌的特點使某些癌細胞失活 TiO2表面修飾血卟啉（Hp，hematioporphyrin），通過有選擇地局部或局域注射微粒到瘤內(nèi)，隨后用光導(dǎo)纖維傳導(dǎo)紫外光集中照射瘤組織體，光激發(fā)TiO2顆粒表面生成強活性的反應(yīng)氧類（OH和H2O2）直接滲透進入瘤組織體，而殺死