溶液中離子濃度大小地比較方法

1、質(zhì)子守恒講解【所謂的 質(zhì)子守恒 ，可以理解為氫離子守恒（氫離子的原子核只有一個(gè)質(zhì)子，同時(shí)也沒有電子） 】質(zhì) 子守恒：即溶液中基準(zhǔn)物得質(zhì)子數(shù)等于失質(zhì)子數(shù) ，也可以由物料守恒和電荷守恒關(guān)系聯(lián)立得到。它 和物料守恒、電荷守恒同為溶液中的三大守恒關(guān)系。一、列出溶液中的質(zhì)子守恒關(guān)系式一般的步驟1. 盯基準(zhǔn)物 （ 電離和水解之前的含氫的離子或分子 ） ，利用電離和水解得 :得質(zhì)子產(chǎn)物 和失質(zhì)子 產(chǎn)物（電離和水解之后的離子或分子） 。 2.看基準(zhǔn)物 、得質(zhì)子產(chǎn)物 和失質(zhì)子產(chǎn)物 相差的質(zhì)子數(shù)。3. 列質(zhì)子守恒關(guān)系式 得質(zhì)子數(shù) =失質(zhì)子數(shù) 。 4. 用物料守恒和電荷守恒驗(yàn)證。 二、質(zhì)子守恒的主要題型1. 單一酸

2、溶液【例1】H3PO4溶液中： 基 準(zhǔn) 物：HO ; H3PQ 得質(zhì)子產(chǎn)物：H3C+ （相差1個(gè)質(zhì)子）即 H失質(zhì)子產(chǎn)物：HPQ-（相差1個(gè)質(zhì)子）;HPCT（相差2個(gè)質(zhì)子）;PQ3-（相差3個(gè)質(zhì)子）;QH（相差1個(gè)質(zhì) +-2-3-子）質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c（H+） = c（H 2PQ4-） + 2c（HPQ 42-） + 3c（PQ 43-） + c（QH -）2. 單一堿溶液【例2】NHHC溶液中： 基 準(zhǔn)物：HO; NHH2Q 得質(zhì)子產(chǎn)物：（相差1個(gè)質(zhì)子）即H+ ;NH+ （相差1個(gè)質(zhì)子）失質(zhì)子產(chǎn)物：QH （相差1個(gè)質(zhì)子） 質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c（H+） + c（NH）= c（QH-）不難看出單

3、一的酸溶液或者堿溶液的質(zhì)子守恒其實(shí)就是電荷守恒?；旌纤岬娜芤夯蛘呋旌蠅A溶液亦然！3. 單一的正鹽溶液【例3】Na2CQ溶液：基 準(zhǔn)物：HQ C&-得質(zhì)子產(chǎn)物：（相差1個(gè)質(zhì)子）即X、HCQ（相差1個(gè)質(zhì)子） H 2CQ （相差2個(gè)質(zhì)子）失質(zhì)子產(chǎn)物：0H （相差1個(gè)質(zhì)子）質(zhì)子守恒關(guān)系式為： c（H+） + c（HCQ 3-） + 2c（H 2CQ3） = c（QH -）【例4】NHCI溶液： 基準(zhǔn)物：HQ NH4+得質(zhì)子產(chǎn)物：HsC （相差1個(gè)質(zhì)子）即H+失質(zhì)子產(chǎn)物：NH H0 （相差1個(gè)質(zhì)子）、0H （相差1個(gè)質(zhì)子）質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c（H+） = c（NH 3 HQ） + cQH -）【

4、例5】（NH4）3PQ溶液：基準(zhǔn)物：HQ NH+、PQ3-得質(zhì)子產(chǎn)物：H （相差1個(gè)質(zhì)子）即H、HPC-（相差1個(gè)質(zhì)子）、H2PQ-（相差2個(gè)質(zhì)子）、HPQ （相差3個(gè)質(zhì)子）失質(zhì)子產(chǎn)物：NH HQ （相差1個(gè)質(zhì)子）、0H （相差1個(gè)質(zhì)子）+ 2- - -質(zhì)子守恒關(guān)系式為： c（H ） + c（HPQ 4-） + 2c（H 2PQ-） + 3c（H 3PQ） = c（NH 3 HaQ） + c（QH -）4 . 單一的酸式鹽溶液【例5】NaHPO溶液： 基 準(zhǔn)物：HO HPO-得質(zhì)子產(chǎn)物：HO (相差1個(gè)質(zhì)子)即H ; HPQ(相差1個(gè)質(zhì)子)失質(zhì)子產(chǎn)物：HP© (相差1個(gè)質(zhì)子)、PQ3

5、-(相差2個(gè)質(zhì)子)、QH (相差1個(gè)質(zhì)子 ) 質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c(H +) + c(H 3PQ4) = c(HPQ 42-) + 2c(PQ 43-) + c(QH -)【例6】(NH4)2HPQ溶液： 基 準(zhǔn)物：H2Q NH+、HPQ2- 得質(zhì)子產(chǎn)物：HQ (相差1個(gè)質(zhì)子)即 H+、H2PQ-(相差1個(gè)質(zhì)子)、HPO (相差2個(gè)質(zhì)子)失質(zhì)子產(chǎn)物：NHHQ(相差1個(gè)質(zhì)子)、PQ43- (相差 1 個(gè)質(zhì)子)、 QH- ( 相差 1 個(gè)質(zhì)子 )質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c(H+) + c(H 2PO-) + 2c(H 3PQ) = c(NH 3 H2Q) + c(PQ 產(chǎn))+ c(QH -)【例7】NH

6、HCQ溶液基 準(zhǔn) 物：H2Q NH+、HCQ 得質(zhì)子產(chǎn)物：(相差1個(gè)質(zhì)子)即H+、H2CQ (相差1個(gè)質(zhì)子)2- -失質(zhì)子產(chǎn)物：NH H2Q (相差1個(gè)質(zhì)子)、CQ-(相差1個(gè)質(zhì)子)、QH (相差1個(gè)質(zhì)子)質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c(H+)+ c(H 2CQ) = c(NH 3 H2Q) + c(CQ 32-) + c(QH -)5. 多種鹽的混合溶液【例8】CHCQQN與NaF的混合液： 基 準(zhǔn)物：H2O CHCQQ、F得質(zhì)子產(chǎn)物：H3C+(相差1個(gè)質(zhì)子)即H+ ; CHCQQIH相差1個(gè)質(zhì)子)；HF (相差1個(gè)質(zhì)子) 失質(zhì)子產(chǎn)物： QH- (相差 1 個(gè)質(zhì)子) 質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c(H+) +

7、c(CH 3CQQH) + c(HF) = c(QH -)6. 酸堿反應(yīng)后的混合溶液此類型混合溶液，應(yīng)運(yùn)用物料守恒和電荷守恒聯(lián)立消去強(qiáng)酸或強(qiáng)堿離子后得到質(zhì)子守恒變式。質(zhì)子守恒關(guān)系式特殊。在這類式子中，有如下關(guān)系式存在：質(zhì)子守恒=電荷守恒 -物料守恒【例9】同濃度同體積的 CHCQQN與CHCQQ混合液物料守恒：c(CH3CQQ+ c(CH 3CQQH) = 2c(Na+)電荷守恒：c(Na+)+ c(H +) = c(CH 3CQQ + c(QH -)質(zhì)子守恒=2 X2X得：2c(Na+) + 2c(H +) = 2c(CH 3CQQ + 2c(QH -)質(zhì)子守恒關(guān)系式為：2c(H+) + c

8、(CH 3CQQH) = c(CH3CQQ-) + 2c(QH -)【例10】同濃度同體積的 CHCQQN與NaQH混合液物料守恒： 2 c(CH 3CQQ-)+ c(CH 3CQQH) = c(Na +)電荷守恒： c(Na+) + c(H +) = c(CH 3CQQ-) + c(QH -)質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c(H+) + 2c(CH 3CQQH) + c(CH3CQQ-) = c(QH -)【例11】同濃度同體積的 NHCI與NH HbQ混合液物料守恒：+ -c(NH4)+ c(NH 3 HO) =2c(CI )電荷守恒：+ + c(NH4)+ c(H ) = c(CI ) + c(OH

9、 )即2c(NH4+) +2c(H +) = 2c(CI -) + 2c(OH -)質(zhì)子守恒關(guān)系式為：2c(H+) +c(NH 4+) = c(NH 3 HO) + 2c(OH -)【例12】同濃度同體積的 NHCI與HCI混合液物料守恒:+ -2 c(NH 4)+ c(NH 3 H2O) = c(CI )電荷守恒:+ + - -c(NH 4) + c(H ) = c(CI ) + c(OH )質(zhì)子守恒關(guān)系式為：c(H+) = c(NH 4+) + 2c(NH 3 H2O) + c(OH -)電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較專題復(fù)習(xí)知識(shí)要點(diǎn)回顧1 .兩論電離理論 一般來(lái)說(shuō)，弱電解質(zhì)(弱酸、弱堿等)

10、的電離是微弱的，電離消耗及電離產(chǎn)生的微粒都是微小的，同時(shí)還要考慮水的電離。如氨水溶液中，既存在NH H2O的部分電離，還存在水的微弱電離。故其溶液中微粒濃度大小為：C(Nf H2O)>c(OH) >c(NH4+) >c(H+)。 多元弱酸的電離多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，一級(jí)電離總是遠(yuǎn)大于二級(jí)、三級(jí)電離，故多元弱酸的電離中主 要考慮第一級(jí)電離。如在H2S水溶液中，H2S的電離是分步的，且第一步電離 HSM+HS是主要的，故微粒濃度大小為： c(H2S) > c(H ) > c(HS-) > c(S -)。水解理論 弱離子的單水解是微弱的。由于水的電離，故水解

11、后酸性溶液中c(H+)或堿性溶液中 c(OH)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)溶液的濃度。如NHCI溶液中，微粒濃度大小為： c(Cl -) > c(NH4+) > c(H+) >c(NH3 H2O)。 多元弱酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其第一步水解是主要的。如Na2CO溶液中微粒濃度大小為：c(CO32-) > c(HCO-) > c(H2CO)。 對(duì)同濃度 co2-和HCO, co2-比HCO水解程度要大。對(duì)于其它弱酸性鹽也是相同情況，即同濃 度的正鹽溶液水解程度比相應(yīng)酸式鹽水解程度大。電離與水解理論綜合考慮多元弱酸的酸式鹽溶液、同濃度的一元弱酸(弱堿)與其對(duì)應(yīng)的鹽

12、溶液的電離與水解是同時(shí)存 在的，誰(shuí)占優(yōu)勢(shì)，取決其電離與水解程度的相對(duì)大小(一般由題示信息給出)。 對(duì)多元弱酸的酸式鹽溶液來(lái)說(shuō)，在NaHSO NaHPO等溶液中，由于 HSO、HPQ-離子的電離程度大于其水解程度，故c(H+) >c(OH)，溶液呈酸性。在 NaHCO NaHS等溶液中，由于 HCO、HS離子的水解程度大于其電離程度，故c(OH') > c(H+)，溶液呈堿性。 對(duì)同濃度的醋酸和醋酸鈉的混合液， CHCOOHfe離程度大于CHCOQ勺水解程度，c(CH3COQ >C(CH3COOH)溶液呈酸性。與之類似，同濃度的氨水和氯化銨的混合液，H2O的電離大于NH

13、+水解，溶液呈堿性。2. 三大定量關(guān)系電荷守恒在任何電解質(zhì)溶液中，陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)總是等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)，即溶液呈電中+ + 2性。如在 NqCO溶液中存在如下守恒關(guān)系式：c(Na )+c(H )=c(OH)+c(HCO-)+2c(CQ-)。物料守恒在電解質(zhì)溶液中，由于有些離子能發(fā)生電離或水解，離子會(huì)發(fā)生變化變成其它離子或分子等， 但這些離子或分子中所含某種特定元素原子的總數(shù)是始終不變的，是符合原子守恒的。如在K2S溶液中存在如下守恒關(guān)系式：c(K+)=2c(H2S)+2c(HS)+2c(S2-)。質(zhì)子守恒由水電離出的C(H+)、C(OH)始終是相等的，溶液中水電離出的H+、OH雖跟

14、其它離子結(jié)合，但其總量仍是相等的。如在K2S溶液中存在如下守恒關(guān)系式：c(OH)= c(H+)+ C(HS-)+2c(H2S)。實(shí)際上，質(zhì)子守恒可由：“質(zhì)子守恒電荷守恒”“物料守恒”聯(lián)合推出。.解題策略分析對(duì)于比較復(fù)雜的電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較，由于其涉及的知識(shí)面廣，綜合性強(qiáng)，不少學(xué) 生看到題目后感覺束手無(wú)策。筆者建議采用如下思維過程進(jìn)行處理，應(yīng)有利于理清解題思路。1判反應(yīng)判斷兩種溶液混合時(shí)，是否發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，這一步主要目的是搞清楚溶液的真實(shí)組成。如果兩 種溶液混合后，有反應(yīng)發(fā)生，那就要根據(jù)題給的條件判斷怎么反應(yīng)、反應(yīng)后生成了什么物質(zhì)，是否 有物質(zhì)過量，再確定反應(yīng)后溶液的組成如何。2. 寫

15、平衡根據(jù)溶液的組成，寫出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、電離平衡)，尤其要注意不要漏寫在任何水溶液中均存在的水的電離平衡。這一步的主要目的是分析溶液中存在的各種粒子及比較直接 的看出某些粒子濃度間的關(guān)系，在具體應(yīng)用時(shí)主要是要防止遺漏。如對(duì)NaHCO溶液，要注意 HCO既能發(fā)生水解還能發(fā)生電離。3. 列等式根據(jù)溶液中的守恒原理，列出兩個(gè)重要的等式，即電荷守恒式和物料守恒式，據(jù)此可列出溶液 中陰陽(yáng)離子濃度間的數(shù)學(xué)關(guān)系式。4. 分主次根據(jù)溶液中存在的平衡和題給條件，結(jié)合平衡的有關(guān)規(guī)律，分析哪些平衡進(jìn)行的程度相對(duì)大一些， 哪些平衡進(jìn)行的程度相對(duì)小一些，再依此比較岀溶液各粒子濃度的大小。這一步是溶液中粒

16、子濃度大小 比較最重要的一步，關(guān)鍵是要把握好上述電離平衡和水解平衡兩論，樹立“主次”意識(shí)。三.題型歸納分類通常我們把電解質(zhì)溶液歸納分類如下:一一考皮出離 韋區(qū)卞薛TOE同町去虎電高和木所祐呈生底酸或就一考唸電丙 反時(shí)不性趟一君侖潮L1過一一根矩1魚枉貳療弓萬(wàn)或爪賢根據(jù)上述電解質(zhì)溶液分類對(duì)有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較題型進(jìn)行對(duì)應(yīng)歸類如下：1單一溶液中粒子濃度大小比較僅含一種弱電解質(zhì)的溶液中粒子濃度大小比較例1 . (05年化學(xué)卷，第14題)疊氮酸(HN)與醋酸酸性相似，下列敘述中錯(cuò)誤的是A. HN水溶液中微粒濃度大小順序?yàn)椋篶(HM) > c(H+) > c(N() > c

17、(OH)B. HN3與NH作用生成的疊氮酸銨是共價(jià)化合物C. NaN水溶液中離子濃度大小順序?yàn)椋篶(Na+) >c(NJ) >c(OH) >c(H+)D. Ns-與CQ含相等電子數(shù)解析：A. HN為弱酸，在水溶液中極少部分電離生成氫離子和酸根離子，導(dǎo)致溶液呈酸性，水 也電離生成氫離子，所以溶液中離子濃度大小順序是：c ( HN)> c ( H)> c ( N-)> c (QH),故A正確；B. 疊氮酸銨中疊氮酸根離子和銨根離子之間存在離子鍵，所以為離子化合物，故B錯(cuò)誤；C. 疊氮酸鈉為強(qiáng)堿弱酸鹽，其溶液呈堿性，但疊氮酸根離子水解程度較小，所以離子濃度大小 順

18、序是 c ( Na+)> c (N-)> c (QH)> c ( H),故 C 正確；D. 疊氮酸根離子和二氧化碳都含有22個(gè)電子，所以其電子數(shù)相等， 故D正確；故選B. 可水解鹽溶液中粒子濃度大小比較例2. (01年全國(guó)春召題，第 18題)在0.1 mol/L Na 2CQ溶液中，下列關(guān)系正確的是()+2 +Ac(Na+) = 2 c(CQ32)Bc(QH) = 2 c(H+) + 2 C. c(HCQ ) > c(H2CQ)D . c(Na ) v c(CQ )+c(HCQ )解析：NqCQ為強(qiáng)堿弱酸鹽，鹽在水中完全電離，由于CQ2-水解，故c(Na+) >2

19、c(CQ2), A錯(cuò)2+ 誤；又因?yàn)镃Q水解以第一步為主，故有 c(HCQ)> c(H2CQ)，C正確；依據(jù)物料守恒有 c(Na )=2 c (CQ2-)+c(HCQ-)+ c (H2CQ)，故 c(Na+) > c(CQ2-)+c(HCQ-)，D錯(cuò)誤；因由水電離出的 H+和 QH 的物質(zhì) 的量相等，可得 C(QH)= c (H+)+ C(HCQ-)+2c(H2CQ)，故 c(QH')豐 2 c(H+)，B 錯(cuò)誤。故本題應(yīng)選 G強(qiáng)堿弱酸酸式鹽溶液中粒子濃度大小比較例3. (04年化學(xué)卷，第17題)草酸是二元弱酸，草酸氫鉀溶液呈酸性。在0.1mol L-1 KHCQ溶液中，下

20、列關(guān)系正確的是()A. c(K+)+c(H+)=c(HC2Q4-)+c(QH-)+c(C2Q42-)- 2- -1B. c(HC2Q4-)+c(C2Q42-)=0.1 mol L-1C. c(C2Q42-)>c(H2C2Q4)+ - 2D. c(K+)=c(H2C2Q4)+c(HC2Q4-)+c(C2Q42-)解析：KHCO溶液中存在：KHO K+HC2Q-，HCOH+CzQ2-，HCCT+HQHGO+QH，H+ OH-等反應(yīng)。根據(jù)電荷守恒有：c(K+)+c(H+)=c(QH)+c(HC2C4-)+2c(C2Q2-)，故 A說(shuō)法錯(cuò)+ - 2- -1誤；由物料守恒有 c(K )=c(H2G

21、Q)+aHC2C4-)+c(C2Q-)=0.1 mol L-，B說(shuō)法錯(cuò)誤，D說(shuō)確。因溶液呈 酸性，說(shuō)明HCC4-的電離程度大于水解程度，故c(C2C42-)>c(H 2C2C4)，C也正確。故本題應(yīng)選 C D。技巧點(diǎn)評(píng)： 對(duì)于單一溶液來(lái)說(shuō)，若是弱酸或弱堿，只需抓住弱電解質(zhì)的電離平衡；若是正鹽， 只需抓住弱離子的水解平衡；若是多元弱酸的酸式鹽，其酸式根離子既存在水解，又存在電離，應(yīng) 注意根據(jù)題中提示弄清是電離程度大于水解程度，還是水解程度大于電離程度，再結(jié)合離子方程式 和守恒原理進(jìn)行分析比較，確定粒子濃度關(guān)系。2、兩種溶液混合后粒子濃度大小比較 兩種溶液混合后不反應(yīng)粒子濃度大小比較例4.在

22、物質(zhì)的量濃度均為 0.01mol/L的CH3CQQ和 CH3CQQN混合溶液中，測(cè)得 QCHCOQ >c(N a+) ，則下列式正確的是 ()+ - + -A. c(H+)>c(QH-)B . c(H+)vc(QH-)C. c(CH3CQQH>) c(CH3CQQNa)D. c(CH3CQQH)+c(CH3CQQNa)= 0.02mol/L解析： 兩溶液混合后不發(fā)生反應(yīng)，混合液中存在以下兩個(gè)平衡式：CH3CQQHCH3CQQ-+H+， CH3CQ3HQCHCQQH+QHI根據(jù)電荷守恒得 C(CH3CQQ+C(OH-)=c(Na+)+C(H+)，結(jié)合題給信息c(CH3CQQ &

23、gt; c(Na+)，即等物質(zhì)的量濃度的 CHJCQQHI離程度大于CHCQQ勺水解程度， 故溶液呈酸性，即 C(H+) > c(QH')。故應(yīng)選A。技巧點(diǎn)評(píng)： 弱酸與對(duì)應(yīng)弱酸的強(qiáng)堿鹽共存或弱堿與對(duì)應(yīng)弱堿的強(qiáng)酸鹽共存，溶液中既存在弱電 解質(zhì)的電離，又存在弱離子的水解，一般情況下，當(dāng)弱電解質(zhì)較多時(shí)，是以弱電解質(zhì)的電離為主， 但也有特例，若同濃度的HCN和NaCN勺混合液，卻是以 CN的水解為主。兩種溶液混合發(fā)生反應(yīng)后粒子濃度大小比較 強(qiáng)堿(酸)與弱酸(堿)溶液混合后粒子濃度大小比較I 、酸堿恰好中和后溶液中粒子濃度大小比較例5. (03年化學(xué)卷，第8題)在10mL0.1mol/LN

24、aOH溶液中加入同體積、同濃度的CHCOO!溶液，反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯(cuò)誤的是()+ - + A. c(Na ) > c(CHsCO(O > c(H ) > c(OH )+-+B. c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH)>c(H+)C. c(Na+) = c(CHsCO(O + c(CHsCOOH)+ + - D. c(Na ) + c(H ) = c(CH3COO + c(OH )解析：由于混合的NaOH與CHCOOH勺物質(zhì)的量都為1 x 10-3 mol，兩者恰好完全中和生成 CHCO ONa但CHCOON是強(qiáng)堿弱酸鹽，要水解，這種情況實(shí)

25、際上等于單一溶質(zhì)。CHCOC要發(fā)生水解：CHCOOfO CHCOOH+O,故有 c(Na+) > c(CH3COO > c(OH)> c(H+)，根據(jù)物料守恒知 C 正確，根 據(jù)電荷守恒知 D正確。故本題應(yīng)選 A。II 、酸堿中和后溶液呈中性時(shí)溶液中粒子濃度大小比較例6. (06年理綜卷，第12題)25C時(shí)，將稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，當(dāng)溶液的pH= 7時(shí)，下列關(guān)系正確的是()+2+2A. C(NH4)= c(SO4 )B. c(NH4)> c(SO4 )C.c(NH4+)v c(SO42)D. c(OH)+ c(SO42)= c(H+) + c (NH 4+)解析：根

26、據(jù)氨水和硫酸反應(yīng)后溶液電荷守恒c(H+) + c(NH4+ )= c(OH) + 2c(SQ2)及溶液的pH= 7(即 c(H+)= C(OH)知，C(NH4+)=2C(SQ2)，故 c(NH4+) >C(SQ2)。故應(yīng)選 B。III 、酸或堿有一種反應(yīng)物過量時(shí)溶液中粒子濃度大小比較例7. (07年理綜卷，第11題)在25C時(shí)，將PH=11的NaOH溶液與PH=3的CHCOOH溶液等體積 混合后，下列關(guān)系式中正確的是()A. c(Na+)=c(CH3COO)+ c(CH3COOH)+B. c(H+)= c(CH3COO)+ c(OH)C. c(Na+) > c(CH3COO) &g

27、t; c(OH) > c(H +)D. c(CH3COO)>c(Na+)>c(H+)>c(OH)解析：因醋酸是弱酸，部分電離，故醋酸的濃度遠(yuǎn)大于 1x 10-3 mol/L，當(dāng)NaOH與CHCOOI等體積混合反應(yīng)后，CHCOO過量，反應(yīng)后得到 CHCOON和CHCOOH勺混合溶液，根據(jù)物料守恒有：c(CH3COO)+ c(CfCOOH>1X 10-3 mol 匚 1/2= c(Na+)，A 錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒有： c(Na+)+ c(H+)=c(Cf COO)+c(OH)，則B錯(cuò)誤；因?yàn)榇姿徇^量，溶液應(yīng)呈酸性， C錯(cuò)誤，D正確。IV、反應(yīng)物用量不確定時(shí)溶液中粒子濃

28、度大小比較例8. ( 05年化學(xué)卷，第12題)常溫下將稀 NaOH溶液和稀 CHCOOH溶液混合，不可能出現(xiàn)的結(jié) 果是()- + + -A. pH> 7,且 C(OH) > C(Na ) > C(H ) > c(CHCOq+ + - -B. pH> 7,且 c(Na ) + C(H ) = c(CH3COC) + c(OH)- + + -C. PHv 7，且 c(CH3COO-)>c(H+)>c(Na+)>c(OH-)D. pH= 7,且 c(CHsCOO >c(Na+) >c(H+) = c(OH)解析：因二者混合時(shí)發(fā)生中和反應(yīng)生成

29、CHCOON，則二者可能恰好反應(yīng)，可能堿過量，可能酸過量，但無(wú)論何種情況，混合液中必存在c(Na+) + C(H+) = c(CH3COQ + C(OH')，顯然B說(shuō)確。若pH>7,則二者可能恰好反應(yīng)或堿過量，不管哪種情況A都不可能正確。若pHv乙說(shuō)明酸過量，且CHCOOH勺電離程度大于 CHCOO勺水解程度，則有c(CH3COQ > c(Na+) > c(H+) > c(OH)(酸過 量不多)或 c(CH3COO > C(H+) > c(Na+) >C(OH-)(酸過量較多)，C結(jié)果可能出現(xiàn)。若 pH=7, c(H+) =c(OH)，根據(jù)電荷

30、守恒知， c(CH3COO)=c(Na+) , D說(shuō)法不正確。故本題應(yīng)選 A D。技巧點(diǎn)評(píng)： 強(qiáng)堿(酸)與弱酸(堿)溶液混合時(shí)，若恰好反應(yīng)生成一種鹽，解法同例5；若酸堿中和后溶液呈中性時(shí)，解法同例 6；若強(qiáng)者過量，抑制水解，若弱者過量，要看水解程度和電離 程度相對(duì)大小。 鹽與堿(酸)反應(yīng)后溶液中粒子濃度大小比較I 、強(qiáng)堿弱酸鹽與強(qiáng)酸反應(yīng)后溶液中粒子濃度大小比較例9.(01年化學(xué)卷，第19題)將O.1mol/L的醋酸鈉溶液 20mL與O.1mol/L鹽酸10rnL混合后，溶液顯酸性，則溶液中有關(guān)微粒的濃度關(guān)系正確的是()Ac(CH3COO) >c (Cl )>c (H +) >

31、c(CH3COOH)Bc(CH3COO) >c (Cl )>c(CH3COOH>) c (H +) - +C. c(CHsCOO) = c (Cl ) > c (H ) > c(CfCOOH)D. c (Na +) + c (H +) = c(CHCOO) + c (Cl)+ c (OH)解析： 混合時(shí)因發(fā)生反應(yīng) CH3COONa+HCl=C3CHOOH+NaC，l 可見得到的是等物質(zhì)的量濃度的 CH3COO Na、NaCl、CH3COO啲混合液。溶液顯酸性，說(shuō)明 CHCOOH勺電離程度大于 CHCOO的水解程度，但 C HsCOOH勺電離程度仍較小， 則 c (

32、Na +) > c(CHCOO) > c (Cl J > c(CHsCOOH> c (H+) > c (OHJ ,故 A C均錯(cuò)誤，B正確；根據(jù)電荷守恒知 D正確。因此本題應(yīng)選 BDII 、強(qiáng)酸弱堿鹽與強(qiáng)堿反應(yīng)后溶液中粒子濃度大小比較例 10.(03 年全國(guó)新課程理綜卷，第 9 題)將 20mL 0.4mol/L 硝酸銨溶液跟 50mL 0.1m ol/L 氫氧化鋇溶液混合，則混合溶液中各離子濃度的大小順序是A. c(NO3) >c(OH)>c(NH4+)>c(Ba2+)2 B. c(NO3) >c(Ba2)>c(OH) >c(

33、NH4)C. c(Ba2) >c(NO3)>c(OH) >c(NH4)2 D. c(NO3) >c(Ba2)>c(NH4)>c(OH)解析：根據(jù)反應(yīng)式 2NH4NO+ Ba(OH) 2= Ba(NOs) 2+2NH3 H2O,反應(yīng)前： 0.008mol 0.005mol00反應(yīng)后： 00.001mol 0.008mol 0.004mol可見反應(yīng)后為 Ba(OH)2、Ba(NQ)2、NH H2O的混合液。溶液中只存在 NH 的電離，根據(jù)各成分物質(zhì)的量知， c(NQ-) >c(Ba2+) > c(OH') > c(NH4+) >

34、c(H+)，故應(yīng)選 B。III 、強(qiáng)堿弱酸酸式鹽與強(qiáng)堿反應(yīng)后溶液中粒子濃度大小比較例11.(07年理綜卷，第 10題)草酸是二元中強(qiáng)酸，草酸氫鈉溶液顯酸性。常溫下，向 10 mL0.01 mol/L NaHC 2Q溶液中滴加0.01 mol/L NaOH溶液，隨著NaOH溶液體積的增加，溶液中離子濃 度關(guān)系正確的是 ( )A. V(NaOH)= 0 時(shí)，c(H+)=1 x 10-2 mol/LB. V(NaOH)< 10mL時(shí)，不可能存在 c(Na +)= 2 c(C2O )+ c(HC2O )C. V(NaOH)=10mL時(shí)，c(H+)=1 x 10-7mol/LD. V(NaOH)&

35、gt; 10mL時(shí)，c(Na+) >c(C2。) >c(HC2。) + -2解析：由于HCzOT 不完全電離，0.01 mol/L NaHC 2O溶液中c(H ) < 1x 10- mol/L，A錯(cuò)誤；當(dāng) V (NaOH)< 10mL時(shí)，NaHCh與NaOH反應(yīng)后生成 NaHCO和NaGO的混合液，溶液可能呈中性，當(dāng)溶液 呈中性時(shí)，根據(jù)電荷守恒有：c(Na+ )=2c(C2OT)+ c(HC2OT)，B錯(cuò)誤；當(dāng)V(NaOH)=10mL時(shí)，生成的 Na2C2Q水解，溶液呈堿性， c(H+) < 1 x 10-7mol/L，C錯(cuò)誤；當(dāng) V(NaOH)> 10mL

36、時(shí)，生成 NaOH和 Na>C2O 4的混合液，根據(jù)鹽類水解規(guī)律可知，c(Na +) > CGOT) >c(HC2OT)，D正確。技巧點(diǎn)評(píng)： 此類試題要看酸(堿)與鹽是否發(fā)生反應(yīng)，若發(fā)生，應(yīng)先通過分析或計(jì)算確定混合 液的成分，然后看溶液中是否存在電離和水解，以及電離與水解程度的相對(duì)大小，再列出各離子濃度的關(guān)系。若酸(堿)與鹽之間不發(fā)生反應(yīng)，直接根據(jù)組成及題給條件分析判斷。再利用守恒 原理列出相關(guān)等式，作出解答。 電解質(zhì)溶液中粒子濃度大小比較的綜合應(yīng)用例 12(07年化學(xué)卷，第 15題) 下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系不 正確的是()A. 0. 1 mol/LHCOOH溶液中：c(

37、HCOC)+c(OH)= c(H+)B. 1 L 0 . lmol/LCuSO4(NM) 2SO 6HO的溶液中：2- + 2+ + -c(SO4 ) > C(NH4)> c(Cu ) > c(H ) > c(OH)C. 0. 1 mol/LNaHCO3溶液中：c(Na+)+ c(H+)+ c(H2CO)= c(HCQ')+ c(CQ2-)+ c(OH)D. 等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中： c(Na+)>c(HX)>c(X)>c(H+)>c (OH)解析：HCOOI溶液中存在電荷守恒：C(HCOO)+c(OH)=

38、C(H +) , A說(shuō)確；由于 C+和NH+均水解，+ + - 2- - 使溶液呈酸性，故 B說(shuō)確；由NaHC蹄液中電荷守恒：c(Na )+c(H )=c(HCO-)+2c(CQ-)+c(OH)，物 料守恒：c(Na+)=c(HCO-)+c(CQ2-)+c(H2CO)，由這兩個(gè)關(guān)系式得到：c(H+)+c(H2CO)= c(CQ2-)+c(OH), 題中等式可表示為在上式的左右兩邊各加上c(Na+)和c(HCO)，而這兩種離子濃度并不相等，故等式不成立，C選項(xiàng)不正確；D選項(xiàng)中的c(Na +)應(yīng)界于c(HX)和c(X)之間，D不正確。故本題符合題 意的是 CD。例 1 3 . (07年化學(xué)卷，第

39、15題) 下列溶液中，微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是() 1- - +A. 0. 1 mol L一 NazCO溶液中：c(OH)=c(HCQ-)+ c(H )+2 c(H2CQ) 1+ -B. 1 L 0 . l mol NHCI 溶液中：c(NH4)= c(Cl -)C. 向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸，得到的酸性混合溶液： c(Na+)>c(CH3COO)>c(H+)>c(OH-)D. 向硝酸鈉溶液中滴加稀鹽酸得到的PH=5的混合溶液：c(Na+)= c (NOs")解析：A選項(xiàng)符合質(zhì)子守恒， 故正確；B選項(xiàng)中NH+要發(fā)生水解，使得c(NH4+) V c(Cl &q

40、uot;),故錯(cuò)誤； C選項(xiàng)顯然不符合電荷守恒，正確的關(guān)系應(yīng)是c(CHsCOO) >c(Na+) > c(H+) > c(OH');由物料守恒知 D說(shuō)確。故本題符合題意的是A、 D。技巧點(diǎn)評(píng)： 此類試題是上述各種情況的綜合應(yīng)用，只要能熟練掌握上述各種情況溶液中粒子濃 度大小比較時(shí)，這類試題即可解決。從以上各方面分析可知解答比較溶液中粒子濃度問題的思路是：首先，根據(jù)題意分析確定溶液 中的溶質(zhì)成分；其次，列出溶液中發(fā)生變化的離子方程式(如電離、水解等)，利用題給數(shù)據(jù)分析比較各粒子濃度的大小關(guān)系；然后再根據(jù)電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒原理列出有關(guān)恒等 關(guān)系，對(duì)照題目作出準(zhǔn)確

41、的判斷。鹽溶液蒸干后的產(chǎn)物分析一、金屬陽(yáng)離子易水解的、易揮發(fā)性酸鹽蒸干可得到金屬氫氧化物。例如氯化鋁得氧化鋁， 氯化鐵得氧化鐵 ；而硫酸鋁蒸干還是硫酸鋁 。二、酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽，正鹽是原物質(zhì)，酸式鹽要考慮水解產(chǎn)物或分解， 例如碳酸鈉蒸干是碳酸鈉， 碳酸氫鈉蒸干分解得碳酸鈉。三、雙水解的蒸干得水解產(chǎn)物。四、易氧化的蒸干得氧化產(chǎn)物，如硫酸亞鐵得硫酸鐵，亞硫酸鈉得硫酸鈉。如一般的規(guī)律如下：1. 不水解、不分解也不反應(yīng)，加熱蒸干仍得到原來(lái)的溶質(zhì)鹽。如加熱蒸干NaC(相似的如N2SQ、KN03、BaCb等)溶液，仍得到原來(lái)的溶質(zhì)鹽。2. 水解，但水解產(chǎn)物無(wú)法脫離溶液體系的，加熱蒸干仍得到原來(lái)的溶

42、質(zhì)鹽 。 陽(yáng)離子水解的鹽：如加熱蒸干AL(SQ)3 (相似的如Fq(SQ)3、ClSQ、KAI(SQ)等)溶液，得到Al2(S0)3, 因在溶液中雖然Al2(S0)3解生成Al( CH)3和H2SO加熱只是促進(jìn)了水解，但水解的產(chǎn)物之一 H2SO是高沸點(diǎn)強(qiáng)自 費(fèi)酸，所以最終會(huì)和另一產(chǎn)物A(0H)3反應(yīng)生成Al2(SQ)3。 陰離子水解的鹽：如加熱蒸干NaC0(相似的如NaPQ、NaS 03等)溶液，得到的將是NaCQ。因NaCQ 水解生成NJHC0和NaO,加熱促進(jìn)了水解，但水減少時(shí)，錯(cuò)誤!未找到引用源。和CH濃度增大，兩者反應(yīng) 生成錯(cuò)誤!未找到引用源。，所以最后得到的是NaCQ.3. 水解，且

43、水解產(chǎn)物能脫離溶液體系的，加熱蒸干得不到原來(lái)的溶質(zhì)鹽而得 到的是水解產(chǎn)物。如加熱蒸干AICb(相似的如A( N0)3、CuC2等)溶液，得到A2O這是因?yàn)?，在加熱蒸干過程中AC3水解 的產(chǎn)物之一鹽酸將不斷揮發(fā)放出氯化氫氣休，所以，最后得到的是另一水解產(chǎn)物 Al 203。4. 加熱能分解的，加熱蒸干便得到穩(wěn)定的分解產(chǎn)物。如加熱蒸干Ba(HC0)2 (相似的如Ca(HC0)2等)溶液，得到BaCQ因Ba(HC0)2不穩(wěn)定，在加熱蒸干過 程中將分解生成BaC0、H2O和C0，所以最后得到BaCO。又如，KMn0溶液蒸干便得到 KMnQ、Mn0。 Fe(CH)3溶液蒸干得到Fq03。5. 加熱蒸干Mg

44、(HCO)溶液，得到MgO因?yàn)镸g(HCO亦不穩(wěn)定，加熱時(shí)分解得到MgCO而MgC在加熱蒸 干過程中會(huì)不斷水解，生成溶解度更小的Mg(OH)最終分解而生成MgO6. 能被氧化的，如加熱蒸干NaSO溶液得到NaSO。這是因?yàn)椋m然加熱促進(jìn)了 NaSO的水解，但水解的 兩種產(chǎn)物NaHS0和 NaOH將會(huì)最終生成NaSO,但在這個(gè)過程中，因錯(cuò)誤!未找到引用源。易被空氣中的氧氣 氧化生成錯(cuò)誤!未找到引用源。，所以最后得到的是NaSQ。7. 能被氧化的，加熱蒸干FeSO溶液，最后得到的是Fq(SQ)3和FeO的混合物。這是因?yàn)?，在加熱蒸?過程申Fe2易被空氣中的氧氣氧化為FeT。而FeT易生水解生成F

45、e(OH3，溶液中還有HSQ，所以最后得到 Fea(S0)3和Fea的混合物。8. 能被氧化的，加熱蒸干Fe(N0)2溶液，最后得到的是Fq03。這是因?yàn)?，在蒸干過程中FeT易被氧化為 FeT而Fe3+水解生成Fe(OH3。在加熱時(shí)又分解為Fe03。水解的另一產(chǎn)物HN0不斷揮發(fā)、分解，所以最后得到 Fe203。9. 加熱蒸干NaCIO溶液，得到NaC。這是因?yàn)椋琋aCIO易水解生成NaO和 HCIQ而HCIO不穩(wěn)定，在加熱時(shí)分解時(shí)生鹽酸放出Q,鹽酸與NaO反應(yīng)生成NaCI和H2Q所以最后得到NaC。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較的補(bǔ)充容 多元弱酸溶液中，由于多元弱酸是分步電離(注意，電離都是微弱

46、的)的，第一步的電離遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步，第二步遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第三步。由此可判斷多元弱酸溶液中離子濃度大小順序。例HPQ溶液中：ti3po4 nk+ h2po4-II2PO4' Hk+ 1IPO42'HPO/H十+ PO4H2OH + OH-所以，c(H+) > c(H2PQ-) > c(HPO2-) > c(PO43-) > c(OH-) 多元弱酸的強(qiáng)堿正鹽溶液中，要根據(jù)酸根離子的分步水解 (注意，水解都是微弱的)來(lái)分析。第一步水解程度大于第二步水解程度，依次減弱。如NaaS溶液中：按電離和水解由大到小，分別如下：Na2S =2Na+ S2_S2_ + U2O -

47、HS I OHHS- +H2O r - H2S- Ot I£IZO - II*+ OH-所以，c(Na+)> c(S2-) >c(OH) >c(HS-) > c(H+)。類似的還有 N&CO。 多元弱酸的酸式鹽溶液中：由于存在弱酸的酸式酸根離子的電離，同時(shí)還存在弱酸的酸式酸根離子的水解，因此必須搞清電離程度和水解程度的相對(duì)大小，然后判斷離子濃度大小順序。常見的NaHCO NaHS NetHPO,溶液中酸式酸根離子的水解程度大于電離程度，溶液中c(OH') > c(H+)溶液顯堿性。例 NaHCO中:NalICO?Na+HCO3-HCOj +H2OHiCO + OHHCOfH1+ UOg