化學(xué)系本科儀器分析試題集

1、第一部分：分子熒光一選擇1.下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是 (   )  A.熒光和磷光都是發(fā)射光譜  B.磷光發(fā)射發(fā)生在三重態(tài)  C.磷光強(qiáng)度IP與濃度C的關(guān)系與熒光一致  D.磷光光譜與最低激發(fā)三重態(tài)的吸收帶之間存在著鏡像關(guān)系  2.分子熒光分析中，含重原子（如Br和I）的分子易發(fā)生： (   )  A.振動(dòng)弛豫  B.內(nèi)部轉(zhuǎn)換  C.體系間竄躍  D  熒光發(fā)射 3.下列說(shuō)法正確的是 (   )  A.分子的剛性平面有利于熒光的產(chǎn)生

2、  B.磷光輻射的波長(zhǎng)比熒光短  C.磷光比熒光的壽命短   D.熒光猝滅是指熒光完全消失 4.分子熒光與化學(xué)發(fā)光均為第一激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)躍至基態(tài)中各振動(dòng)能級(jí)產(chǎn)生的光輻射，他們的主要區(qū)別在于 (   )  A.分子的電子層不同  B.躍至基態(tài)中的振動(dòng)能級(jí)不同  C.產(chǎn)生光輻射的能源不同  D.無(wú)輻射弛豫的途徑不同 5. 根據(jù)下列化合物的結(jié)構(gòu)，判斷哪種物質(zhì)的熒光效率最大 (   )  A.苯  B.聯(lián)苯  C.對(duì)聯(lián)三苯  D.9苯基蒽

3、 6.下列哪種去激發(fā)過(guò)程是分子熒光發(fā)射過(guò)程？ （ )A 分子從第一激發(fā)單重態(tài)的各振動(dòng)能級(jí)躍遷v回基態(tài)； B分子從第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)躍遷回基態(tài)； C分子從第一激發(fā)三重態(tài)的各振動(dòng)能級(jí)躍遷回基態(tài)； D分子從第一激發(fā)三重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)躍遷回基態(tài)； 7. 下列說(shuō)法中，正確的是哪一個(gè)？ ( )A 能發(fā)熒光的物質(zhì)一般具有雜環(huán)化合物的剛性結(jié)構(gòu)； B能發(fā)熒光的物質(zhì)一般具有大環(huán)化合物的剛性結(jié)構(gòu)； C能發(fā)熒光的物質(zhì)一般具有對(duì)稱(chēng)性質(zhì)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)； D能發(fā)熒光的物質(zhì)一般具有 共軛體系的剛性結(jié)構(gòu)； 8. 在分子熒光測(cè)量中，要使熒光強(qiáng)度正比于熒光物質(zhì)的濃度，必要的條件是什么？ A. 用高靈敏的檢測(cè)器； B. 在最

4、大的量子產(chǎn)率下測(cè)量； C. 在最大的摩爾吸光系數(shù)下測(cè)量； D. 在稀溶液中測(cè)量9. 下列四種物質(zhì)，具有較強(qiáng)熒光的是哪一種？ （ ） 10. 分子熒光的發(fā)射波長(zhǎng)比激發(fā)波長(zhǎng)大或者??？為什么？ ( )A 大；因?yàn)槿ゼぐl(fā)過(guò)程中存在各種形式的無(wú)輻射躍遷，損失一部分能量； B?。灰?yàn)榧ぐl(fā)過(guò)程中，分子吸收一部分外界能量； C相同；因?yàn)榧ぐl(fā)和發(fā)射在同樣的能級(jí)上躍遷，只是過(guò)程相反； D不一定；因?yàn)槠洳ㄩL(zhǎng)的大小受到測(cè)量條件的影響。 11. 最易發(fā)射強(qiáng)熒光的物質(zhì)通常具有的電子躍遷類(lèi)型是 （ ）38、 A. n* B. * C. n* D. *答案：DCACD BDDDAB二填空1. 分子熒光分析法試根據(jù)物質(zhì)的_進(jìn)行

5、定性，以_進(jìn)行定量的一種分析方法。答案 分子熒光光譜 熒光強(qiáng)度2.   分子的外層電子在輻射能的照射下，吸收能量躍遷至激發(fā)態(tài)，再以無(wú)輻射弛豫轉(zhuǎn)入最低三重態(tài)，然后躍回基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)，并產(chǎn)生光輻射。這種發(fā)光現(xiàn)象應(yīng)稱(chēng)為_(kāi)。 答案 分子磷光3.   在極稀的溶液中，熒光物質(zhì)的濃度_，熒光強(qiáng)度_，在高濃度時(shí)熒光物質(zhì)的濃度增加，熒光強(qiáng)度_。 ID: 1340  答案 增加 增加 減小4.  溶劑極性增強(qiáng)使物質(zhì)的熒光波長(zhǎng)_移；溫度降低，熒光效率_，熒光強(qiáng)度_。 答案 紅 增大 增大5.  _基團(tuán)能使單線態(tài)

6、轉(zhuǎn)入三線態(tài)。 ID: 1343  答案 重原子6.  由三重態(tài)到_的躍遷而產(chǎn)生的輻射稱(chēng)為磷光，觀測(cè)磷光時(shí)通常要用液氮冷凍的方法。 ID: 1346  答案 基態(tài)7.  分子共軛鍵大，則熒光發(fā)射強(qiáng)，熒光峰向_波方向移動(dòng)；給電子取代基將使熒光強(qiáng)度_（加強(qiáng)或減弱）；得電子取代基將使熒光強(qiáng)度_（加強(qiáng)或減弱）。 ID: 1348  答案 長(zhǎng) 增強(qiáng) 減弱三簡(jiǎn)答1.試比較分子熒光和化學(xué)發(fā)光。 答：分子熒光是由于分子的外層電子在輻射能的照射下，吸收能量躍遷至激發(fā)態(tài)，再以無(wú)輻射弛豫轉(zhuǎn)入第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，然后躍遷回基態(tài)的各

7、個(gè)振動(dòng)能級(jí)，并產(chǎn)生輻射。 化學(xué)發(fā)光是由于分子的外層電子在化學(xué)能的作用下使分子處于激發(fā)態(tài)，再以無(wú)輻射弛豫轉(zhuǎn)入第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)，然后躍遷回基態(tài)的各個(gè)振動(dòng)能級(jí)，并產(chǎn)生輻射。 它們的區(qū)別是在于能源不同前者是輻射能，后者是化學(xué)能。它們均為分子外層電子躍遷，產(chǎn)生的光輻射為紫外或可見(jiàn)光。 2.濃度和溫度等條件相同時(shí)，萘 在1-氯丙烷、2-溴丙烷、1-碘丙烷溶劑中，哪種情況下有最大的熒光，為什么？答：濃度和溫度等條件相同時(shí)，萘在1-氯丙烷中有最大的熒光。在含有重原子的溶劑中，由于重原子效應(yīng)，增加了系間竄躍速率，因此熒光強(qiáng)度隨溶劑中鹵素的相對(duì)原子質(zhì)量的增加而減弱。4. 什么樣的物質(zhì)結(jié)構(gòu)會(huì)發(fā)生熒光以及

8、化學(xué)結(jié)構(gòu)改變對(duì)其熒光強(qiáng)度的影響？答：A分子產(chǎn)生熒光必須具備兩個(gè)條件 1) 物質(zhì)分子必須具有能吸收一定頻率紫外光的特定結(jié)構(gòu) 2) 物質(zhì)分子在吸收了特征頻率的輻射之后必須具有較高的熒光效率 B熒光物質(zhì)常見(jiàn)的分子結(jié)構(gòu)有: 1） 具有共軛雙鍵體系的分子:含有低能* 躍遷能級(jí)的芳香環(huán)或雜環(huán)化合物，含有 脂肪族和脂環(huán)族羰基結(jié)構(gòu)或高共軛雙鍵結(jié)構(gòu)的化合物也可能發(fā)生熒光( n* ) 2)具有共軛雙鍵體系的分子:剛性的不飽和的平面結(jié)構(gòu)具有較高的熒光效率分子剛性 及平面性越大熒光效率越高并使熒光波長(zhǎng)長(zhǎng)移。3)苯環(huán)上取代基的類(lèi)型:給電子基團(tuán)使熒光增強(qiáng) 同電子體系相互作用較小的取代基和烷基對(duì)分子熒光影響不明顯吸電子基團(tuán)

9、及鹵素會(huì)減弱甚至破壞熒光。5. stokes位移定義和產(chǎn)生原因。答：在溶液中，分子熒光的發(fā)射峰相對(duì)于吸收峰位移到較長(zhǎng)的波長(zhǎng)，稱(chēng)為stokes位移。由于受激分子通過(guò)振動(dòng)弛豫而失去了部分振動(dòng)能，因此在激發(fā)與發(fā)射之間產(chǎn)生了能量 損失。6. 熒光分析法比紫外-可見(jiàn)分光光度法靈敏度高2到4個(gè)數(shù)量級(jí)的原因。答：熒光信號(hào)是在暗背景下測(cè)量的；提高激發(fā)光的強(qiáng)度可以提高熒光的強(qiáng)度。7. 物質(zhì)分子能否發(fā)射出熒光主要取決于什么？試述之。答：當(dāng)取代基阻礙分子形成平面共軛結(jié)構(gòu)時(shí)就會(huì)影響吸收光譜。取代基越大,位阻效應(yīng)越明顯；取代基對(duì)共軛體系電子密度的影響也會(huì)影響吸收的位置和強(qiáng)度8.同一熒光物質(zhì)的熒光光譜和第一吸收光譜為什么

10、會(huì)呈現(xiàn)良好的鏡像對(duì)稱(chēng)關(guān)系？答：分子由S0態(tài)躍遷到S1態(tài)各振動(dòng)能級(jí)時(shí)產(chǎn)生吸收光譜，其形狀取決于該分子S1態(tài)中各振動(dòng)能級(jí)能量間隔的分布情況（稱(chēng)為該分子的第一吸收帶）；熒光光譜的形狀取決于S0態(tài)中各振動(dòng)能級(jí)的能量間隔分布。由于大多數(shù)分子的S0態(tài)和S1態(tài)中各振動(dòng)能級(jí)的分布情況相似，因此熒光光譜和吸收光譜相似。在吸收光譜中，S1態(tài)的振動(dòng)能級(jí)越高，與S0態(tài)的能級(jí)差越大，吸收峰波長(zhǎng)越短；相反，在熒光光譜中，S0態(tài)的振動(dòng)能級(jí)越高，與S1態(tài)間的能級(jí)差越小，產(chǎn)生熒光的波長(zhǎng)越長(zhǎng)。因此熒光光譜和吸收光譜的形狀雖相似，卻呈鏡像對(duì)稱(chēng)關(guān)系。9.根據(jù)取代基對(duì)熒光性質(zhì)的影響，請(qǐng)解釋下列問(wèn)題：（1）苯胺和苯酚的熒光量子產(chǎn)率比苯高

11、50倍；（2）硝基苯、苯甲酸和碘苯是非熒光物質(zhì)；（3）氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的f分別為0.10、0.05、0.01和0。答：（1）由于取代基效應(yīng)，NH2、OH基團(tuán)上的n電子的電子云幾乎與芳環(huán)上的軌道平行，因而共享了共軛電子結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生p-共軛效應(yīng)，擴(kuò)大了共軛雙鍵體系，熒光加強(qiáng)。（2）COOH、NO2基團(tuán)上n電子的電子云并不與芳環(huán)上的電子云共平面，不能構(gòu)成p-鍵。另外，芳環(huán)取代上I之后，產(chǎn)生重原子效應(yīng)，使系間竄越加強(qiáng)，其熒光強(qiáng)度隨鹵素相對(duì)原子質(zhì)量的增加而減弱，I使得熒光降到最低，碘苯成為非熒光物質(zhì)。（3）由于重原子效應(yīng)，在芳環(huán)取代上F、Cl、Br、I之后，系間竄越加強(qiáng)，其熒光強(qiáng)度隨鹵素相對(duì)原子質(zhì)量

12、的增加而減弱，其熒光量子產(chǎn)率也隨著鹵素相對(duì)原子質(zhì)量的增加而降低。10.區(qū)別圖中某組分的三種光譜：吸收光譜、熒光光譜和磷光光譜，并簡(jiǎn)述判斷的依據(jù)或原則。答：a為吸收光譜，b為熒光光譜，c為磷光光譜。 同一物質(zhì)吸收光譜的波長(zhǎng)短，能量大；熒光光譜產(chǎn)生過(guò)程中由于存在無(wú)輻射躍遷，有能量的損耗，波長(zhǎng)比吸收波長(zhǎng)長(zhǎng)，而磷光的產(chǎn)生過(guò)程中由于在三重態(tài)可停留的時(shí)間長(zhǎng)，無(wú)輻射躍遷能量損耗最大，因此波長(zhǎng)最長(zhǎng)。第二部分：電化學(xué)一選擇題1.確定電化學(xué)電池陰陽(yáng)極時(shí)，下列說(shuō)法正確的是 ( )  A.發(fā)生氧化反應(yīng)的電極是陽(yáng)極，發(fā)生還原反應(yīng)的電極是陰極 B.發(fā)生氧化反應(yīng)的電極是陰極，發(fā)生還原反應(yīng)的電極

13、是陽(yáng)極 C.電極電位高的電極是陽(yáng)極，電極電位低的電極是陰極  D.電極電位低的電極是陰極，電極電位高的電極是陽(yáng)極2. 電極發(fā)生極化時(shí)，其電極電位比起其平衡的電位來(lái)說(shuō)，移動(dòng)的方向是( ) A.陽(yáng)極向正方向移動(dòng)，陰極向負(fù)方向移動(dòng) B.陽(yáng)極向負(fù)方向移動(dòng)，陰極向正方向移動(dòng) C.陰、陽(yáng)極均向正方向移動(dòng)； D.陰、陽(yáng)極均向負(fù)方向移動(dòng)3. 電池：AgAgNO3（0.025mol·L1），NH3（1.00mol·L1）KNO3，AgNO3（0.0100mol·L1）Pb，25時(shí)電池的電動(dòng)勢(shì)為0.394V，那么配合物Ag(NH3)2+的形成常數(shù)應(yīng)為(

14、)    （A）1.3×103；  （B）1.3×105；  （C）1.3×107；  （D）1.3×1094. 以下下列說(shuō)法哪個(gè)不正確A.測(cè)標(biāo)準(zhǔn)電極電位可以不發(fā)生反應(yīng)B.電化學(xué)極化是反應(yīng)速率不同導(dǎo)致的，可用催化劑來(lái)克制。C.標(biāo)準(zhǔn)電極最常采用第三類(lèi)和第零類(lèi)電極D.擴(kuò)散是指在濃度差的作用下，分子或離子從高濃度向低濃度發(fā)生的移動(dòng)5. 在直接電位法分析中，指示電極的電極電位與被測(cè)離子活度的關(guān)系為 A與其對(duì)數(shù)成正比； B與其成正比；C. 與其對(duì)數(shù)成反比；D. 符合

15、能斯特方程式6. 極譜定性分析的依據(jù)是什么？其影響因素主要是什么？ A .半波電位；底液的組成和濃度 B. 半波電位；電極反應(yīng)物質(zhì)的濃度 C. 極限擴(kuò)散電流；底液的組成和濃度D. 極限擴(kuò)散電流；電極反應(yīng)物質(zhì)的濃度7. 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑的最根本的作用是( )A. 調(diào)節(jié)pH值 B. 穩(wěn)定離子強(qiáng)度 C. 消除干擾離子 D. 穩(wěn)定選擇性系數(shù)8.極譜定量分析的依據(jù)及數(shù)學(xué)表達(dá)式是什么？A.能斯特方程式； B.法拉第定律； C.尤考維奇方程式； D. 尤考維奇方程式；答案：AACCDABD二填空題1.有一電池的電動(dòng)勢(shì)為0.693V（25） Pt，H2(101325Pa)HA（0.200mol&

16、#183;L1），NaA（0.300 mol·L1）SCE ，SCE=0.2444V不考慮離子強(qiáng)度的影響，則 HA的離解常數(shù)Ka=_答案：3.9×10-82.在溫度25，活度系數(shù)均為1時(shí)的電池：PtCr3+(1.0×10-4mol·L-1)，Cr2+(1.0×10-1mol·L-1) Pb2+(8.0×10-2mol·L-1) Pb且已知Cr3+eCr2+ 0=-0.41V Pb2+ePb 0=-0.126V那么電池的電動(dòng)勢(shì)E=_，該電池是_（自發(fā)&電解）答案：0.43V；自發(fā)3.極譜定

17、性分析的依據(jù)是 _，定量分析的依據(jù)是_答案：半波電位；極限擴(kuò)散電流4.在電極反應(yīng)中，增加還原態(tài)的濃度，該電對(duì)的電極電位值_，表明電對(duì)中還原態(tài)的_增強(qiáng)。反之增加氧化態(tài)的濃度，電對(duì)的電極電位值_，表明此電對(duì)的_增強(qiáng)。答案：下降；還原能力；上升；氧化能力5.玻璃電極在使用前，需在蒸餾水中浸泡24h以上，目的是 _，飽和甘汞電極使用溫度不得超過(guò)_，這是因?yàn)闇囟容^高時(shí) _。答案：恒定不對(duì)稱(chēng)電位；80；電位值不穩(wěn)定6.電導(dǎo)分析的理論依據(jù)是_。利用滴定反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，溶液電導(dǎo)的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)的方法叫_ 法，它包括_和 _答案：歐姆定律；電導(dǎo)滴定；普通電導(dǎo)滴定法；高頻電導(dǎo)滴定法三：簡(jiǎn)答題1.何謂指示電極及參比

18、電極？舉例說(shuō)明其作用答：指示電極：用來(lái)指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測(cè)量條件下，當(dāng)溶液中離子活度一定時(shí)，指示電極的電極電位為常數(shù)。例如測(cè)定溶液pH時(shí)，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關(guān)系，可以指示溶液酸度的變化。參比電極：在進(jìn)行電位測(cè)定時(shí)，是通過(guò)測(cè)定原電池電動(dòng)勢(shì)來(lái)進(jìn)行的，電動(dòng)勢(shì)的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個(gè)電極電位恒定，不隨溶液中待測(cè)離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準(zhǔn)，這樣的電極就稱(chēng)為參比電極。例如，測(cè)定溶液pH時(shí)，通常用飽和甘汞電極作為參比電極。2. 請(qǐng)簡(jiǎn)要對(duì)比電位法和極譜與伏安法答： 1.

19、電位法可以被看做是一個(gè)在測(cè)開(kāi)路電壓的原電池；而極譜與伏安法則是一個(gè)具有相當(dāng)大的工作電流的電解池。 2.電位法工作時(shí)反應(yīng)處于近平衡狀態(tài)；而極譜與伏安法工作時(shí)有實(shí)際的電化學(xué)反應(yīng)發(fā)生。 3.電位法需要盡量的避免極化現(xiàn)象，而極譜和伏安法則是要利用極化現(xiàn)象。 4.電位法通常都是兩電極系統(tǒng)測(cè)量；而極譜和伏安法通常都是三電極系統(tǒng)。3. 為什么一般來(lái)說(shuō)，電位滴定法的誤差比直接電位測(cè)定法小答：直接電位法是通過(guò)測(cè)量零電流條件下原電池的電動(dòng)勢(shì)，根據(jù)能斯特方程式來(lái)確定待測(cè)物質(zhì)含量的分析方法。而電位滴定法是以測(cè)量電位的變化為基礎(chǔ)的，因此，在電位滴定法中溶液組成的變化、溫度的微小波動(dòng)、電位測(cè)量的準(zhǔn)確度等對(duì)測(cè)量影響較小。4

20、.直接電位法的主要誤差來(lái)源有哪些？應(yīng)如何減免之？答：誤差來(lái)源主要有：(1)溫度：主要影響能斯特響應(yīng)的斜率，所以必須在測(cè)定過(guò)程中保持溫度恒定。(2)電動(dòng)勢(shì)測(cè)量的準(zhǔn)確性：一般相對(duì)誤差%=4nDE，因此必須要求測(cè)量電位的儀器要有足夠高的靈敏度和準(zhǔn)確度。(3)干擾離子：凡是能與欲測(cè)離子起反應(yīng)的物質(zhì)，能與敏感膜中相關(guān)組分起反應(yīng)的物質(zhì)，以及影響敏感膜對(duì)欲測(cè)離子響應(yīng)的物質(zhì)均可能干擾測(cè)定，引起測(cè)量誤差，因此通常需要加入掩蔽劑，必要時(shí)還須分離干擾離子。(4)另外溶液的pH，欲測(cè)離子的濃度，電極的響應(yīng)時(shí)間以及遲滯效應(yīng)等都可能影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。四計(jì)算題：1. 有一電池：ZnZn2+（0.0100molL1）Ag

21、+（0.300molL1）Ag計(jì)算該電池298K時(shí)的電動(dòng)勢(shì)為多少？當(dāng)電池反應(yīng)達(dá)到平衡外線路無(wú)電子流通過(guò)時(shí)，Ag+濃度為多少？已知：答案：E=1.59V，濃度=1.55×1027molL1第三部分：核磁共振1 選擇題1.下列化合物的1HNMR譜，各組峰均為單峰的為（ ）A. CH3CH2COOCH2CH3 B. CH3OOCCH2COOCH3C. CH3OOCCH2CH2COOCH3 D. CH3CH2OCH2CH32.化合物CH3CH2CHO的1HNMR譜圖上有（ ）A. 3個(gè)單峰 B. 1個(gè)單峰C. 3組峰；1個(gè)為3重峰，1個(gè)為2重峰，1個(gè)為單峰D. 3組峰；2個(gè)為3重峰，1個(gè)為8

22、重峰3. 當(dāng)1H核連接電負(fù)性基團(tuán)時(shí)，會(huì)引起1H核外局部的電子云密度變化，由此引起的化學(xué)位移 特征包括（ ）A. 逆磁性位移B. 1H的信號(hào)移向高場(chǎng)C. 屏蔽效應(yīng)D. 值增大4. 一種純凈的硝基甲苯的1HNMR圖譜中出現(xiàn)了3組峰，其中一個(gè)為單峰，一組為二重峰，另一組還是二重峰，該化合物是下列結(jié)構(gòu)中的 （ ） A5. 化合物CH3COOCH2COCH2COOCH2CH3的1HNMR譜的特點(diǎn)是（ ）A. 5個(gè)單峰B. 3個(gè)單峰，1個(gè)三重峰，1個(gè)二重峰C. 3個(gè)單峰，1個(gè)三重峰，1個(gè)四重峰D. 2個(gè)單峰，1個(gè)三重峰，1個(gè)四重峰，1個(gè)六重峰6. 以下不是NMR圖譜新號(hào)特征的是（ ）A. 峰的位置B. 峰

23、高C. 峰面積D. 峰的裂分7. 下列化合物中的質(zhì)子，化學(xué)位移最小的是（ ）A. CH3FB. CH3ClC. CH3BrD. CH3I8. 下列有機(jī)物的1HNMR圖譜中有3個(gè)吸收峰，且峰強(qiáng)度為3：3：2的是（ ）A. CH3CH2CH3B. CH3CH2COOCH3C. CH3CH2COOHD. CH3CH2CH2Cl9. NMR中乙烯、乙炔、苯中1H的化學(xué)位移排序?yàn)椋?）A. 乙烯 > 苯 > 乙炔B. 苯 > 乙烯 > 乙炔C. 乙炔 > 乙烯 > 苯D. 三者相等10. 在下面四個(gè)結(jié)構(gòu)式中哪個(gè)畫(huà)有圈的質(zhì)子有最大的屏蔽常數(shù)（ ）11. 核磁共振的弛豫過(guò)

24、程是（ ）A. 自旋核由高能態(tài)返回低能態(tài), 多余能量以電磁輻射形式發(fā)射出去B. 自旋核由低能態(tài)向高能態(tài)的躍遷過(guò)程C. 自旋核加熱過(guò)程D. 高能態(tài)自旋核將多余能量以無(wú)輻射途徑釋放而返回低能態(tài)12. 苯環(huán)上哪種取代基使芳環(huán)上1H的化學(xué)位移最大（ ）A. -OCH3B. -CH=CH2C. -CH3D. -NO213.當(dāng)質(zhì)子核磁共振所需外磁場(chǎng)B0增大時(shí)，其化學(xué)位移將（ ）A. 增大B. 減小C. 不變D. 不確定14.化合物(CH3)3CCH2COCH2CH(CH3)2有幾種類(lèi)型的質(zhì)子（ ）A. 5B. 4C. 9D. 2015.測(cè)定某化合物的1HNMR譜,可以采用的溶劑是（ ）A. 苯B. 水C.

25、 四氯化碳D. 三氯甲烷16. 化合物C3H5Cl3, 1HNMR譜圖上有3組峰的結(jié)構(gòu)式是（ ）A. CH3CH2CCl3B. CH3CCl2CH2ClC. CH2ClCH2CH2ClD. CH2ClCH2CHCl2答案：BDDAC BDBBC DDCACD二填空題1. 核磁共振的化學(xué)位移是由于 _ 而造成的；化學(xué)位移值是以 _為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)制定出來(lái)的。答案：原子所處的化學(xué)環(huán)境不同導(dǎo)致原子核的核磁共振頻率不同；四甲基硅烷2.影響化學(xué)位移的主要因素有 、 、 、 。答案：誘導(dǎo)效應(yīng)；共軛效應(yīng)；磁各向異性；氫鍵3.核磁共振波譜法, 是由于試樣在強(qiáng)磁場(chǎng)作用下, 用適宜頻率的電磁輻射照射, 使 吸收能量,

26、發(fā)生能級(jí)躍遷而產(chǎn)生的。答案：原子核4.對(duì)于具有電子云的乙炔分子，電子環(huán)流將產(chǎn)生_（去屏蔽/屏蔽），對(duì)于乙烯分子，電子環(huán)流將產(chǎn)生_（去屏蔽/屏蔽），乙烯與乙炔,質(zhì)子信號(hào)出現(xiàn)在低場(chǎng)的是 。答案：屏蔽；去屏蔽；乙烯。5.化合物分子式為C3H5Cl3在1HNMR譜圖上出現(xiàn)兩個(gè)單峰，其峰面積之比為3:2，其結(jié)構(gòu)式為_(kāi)。答案：CH3CCl2CH2Cl6. 化合物C6H12O，其紅外光譜在1720cm-1附近有1個(gè)強(qiáng)吸收峰，1H NMR譜圖上，有兩組單峰da=0.9，db=2.1，峰面積之比a:b =3:1，其結(jié)構(gòu)式是答案：7. 在核磁共振波譜分析中，由化學(xué)位移、積分線和峰裂分情況，可以得到有關(guān)的結(jié)構(gòu)信息為

27、_，_，_。答案：基團(tuán)大致類(lèi)型；氫核個(gè)數(shù)比；相鄰碳上氫原子個(gè)數(shù)三簡(jiǎn)答題1. 何謂化學(xué)位移?它有什么重要性?在1HNMR中影響化學(xué)位移的因素有哪些？2. 某化合物的分子式為C3H8O，其1HNMR譜如圖所示，吸收峰從低場(chǎng)到高場(chǎng)的積分線高度比為1:1:6。試指出該化合物的結(jié)構(gòu)，說(shuō)明各峰歸屬，分析裂分現(xiàn)象。答：(CH3)2CHOH3. 何謂自旋偶合、自旋裂分？它有什么重要性？4. 某未知物分子式C10H11NO4，1HNMR譜如圖，試求其結(jié)構(gòu)式，說(shuō)明各峰歸屬，分析裂分現(xiàn)象。答：CH3CH2CH(COOH)-C6H4-NO2(對(duì)位)5. 在CH3CH2COOH的氫核磁共振譜圖中可觀察到其中有四重峰及三

28、重峰各一組。(1)說(shuō)明這些峰的產(chǎn)生原因；(2)哪一組峰處于較低場(chǎng)?為什么？答：由于a-，b- 位質(zhì)子之間的自旋偶合現(xiàn)象，根據(jù)（n+1）規(guī)律，CH3質(zhì)子核磁共振峰被亞甲基質(zhì)子裂分為三重峰，同樣，亞甲基質(zhì)子被鄰近的甲基質(zhì)子裂分為四重峰6. 在乙酸乙酯中的三種氫核電子屏蔽效應(yīng)是否相同？若發(fā)生核磁共振，共振峰應(yīng)當(dāng)如何排列？值何者最大？何者最?。繛槭裁?？第四部分：紫外-可見(jiàn)吸收光譜 1 選擇題1. 許多化合物的吸收曲線表明，它們的最大吸收位于200-400nm之間，因此應(yīng)用的光源為（）A. 鎢燈 B. 能斯特?zé)?C. 氫燈2. 指出下列哪種不是紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)使用的檢測(cè)器（）A. 熱電偶 B. 光電

29、倍增管C. 光電池 D. 光電管3. 在紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)中，強(qiáng)度大切光譜區(qū)廣的光源是（）A. 氙燈 B. 鎢燈 C. 氫燈D. 汞燈4. 雙光束分光光度計(jì)與單光束分光光度計(jì)比，突出的優(yōu)點(diǎn)是（）A. 可以擴(kuò)大波長(zhǎng)的應(yīng)用范圍B. 可以采用快速響應(yīng)的檢測(cè)系統(tǒng)C. 可以抵消吸收池帶來(lái)的誤差D. 可以抵消因光源變化而產(chǎn)生的誤差5. 在近紫外光區(qū)有吸收的有機(jī)化合物為（）A. 正丁烷 B. 丙醇C. 乙烯D. 2,4-己二烯6. 在一定波長(zhǎng)處，用2.0cm吸收池測(cè)得某試液的百分頭過(guò)度為71%，若改用3.0cm吸收池時(shí)，該試液的吸光度A 為（）A. 0.10 B. 0.22C. 0.457. 溶解在己烷中

30、的某一化合物，具有max=305nm。當(dāng)溶解在乙醇中，max=307nm?？梢耘袛嘣撐帐怯桑ǎ〢. * 躍遷引起的 B. n* 躍遷引起的C. n* 躍遷引起的8. 光柵的色散率，在一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)，隨波長(zhǎng)增大而（）A. 增加B. 減少C. 不變9. 光柵入射角為i，衍射角為，光柵平面與刻線斜面的夾角為。要是衍射光最強(qiáng)，則要求（）A. i= B . i>= C. i>>10.帶光譜產(chǎn)生的原因是（）A. 熾熱的固體B. 受激分子C. 受激原子11. 同一光柵，二級(jí)光譜的色散率是以及光譜的（）倍。A. 2 B. 1 C. 0.5答案：CAADDBACABA2 填空題1. 使用分光

31、光度計(jì)，在可見(jiàn)區(qū)內(nèi)，常采用_ 光源和_質(zhì)料的液槽，在紫外區(qū)，常采用_ 光源和_質(zhì)料的液槽。答案：鎢燈 玻璃 氫燈或氙燈 石英2. 在分光光度法中，以_為縱坐標(biāo)，以_為橫坐標(biāo)，可得光吸收曲線。濃度不同的同種溶液，其最大吸收波長(zhǎng)_-，相應(yīng)的吸光度大小_。答案：吸光度 波長(zhǎng) 相同 不同3. 丙酮分子的發(fā)色團(tuán)是_。丙酮在280nm的紫外可見(jiàn)吸收是由_躍遷引起的；而它在187nm和154nm的紫外吸收分別是由_和_躍遷引起的。答案：C=O * n* n* （順序不能換）4. 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)的組成通常包括_,_,_,_,_五個(gè)部分。答案：光源 單色器 樣品池 檢測(cè)器 顯示器5. 將1ev的能量換算為頻

32、率為_(kāi),波數(shù)為_(kāi)。答案：2.418*10e14 Hz 8.065*10e3 cm-16. 將以下描述電磁波波長(zhǎng)的能量轉(zhuǎn)換成以m為單位的值：（1）500nm_(2)1000cm-1_(3)10E15 Hz_（4）165.2pm_答案：5.0*e-7 m 1.0*e-5m 3.0*e-7m 1.6*e-10m3 簡(jiǎn)單題1. 共軛二烯在己烷溶劑中max=219nm,如果溶劑改為用乙醇，max比219nm大還是??？解釋原因。答：比219nm大。因?yàn)楣曹椂┰谧贤饪梢?jiàn)光的照射下發(fā)生* 躍遷，激發(fā)態(tài)極性大于基態(tài)，在極性溶劑中，激發(fā)態(tài)能量比基態(tài)下降更多，基態(tài)與激發(fā)態(tài)之間的能量差減小，導(dǎo)致吸收譜帶紅移。2.

33、原子光譜和分子光譜的區(qū)別。答：由原子的外層電子能級(jí)躍遷產(chǎn)生的光譜稱(chēng)為原子光譜，由分子各能級(jí)的躍遷產(chǎn)生的光譜稱(chēng)為分子光譜。4 計(jì)算題1. 1.28*10e-4 mol/L KMnO4溶液在波長(zhǎng)525nm處用1cm吸收池測(cè)得透光度為0.500,試問(wèn)（1）若KMnO4溶液濃度為原來(lái)的2倍時(shí)，其吸光度為多少？（2）假定使用普通分光光度計(jì)，在濃度相對(duì)誤差最小時(shí)測(cè)定，KMnO4溶液為多少？答案：0.602 1.85*10e-4 mol/L2. 若每毫米有500條刻線的光柵觀察鈉的波長(zhǎng)為590nm譜線，當(dāng)光束垂直入射和以30度角入射時(shí)，最多能觀察到幾級(jí)光譜？答案：3 53. 用dn/d=1.5*10-4nm

34、-1的60度熔融石英棱鏡和可有1200條/mm的光柵來(lái)色散Li的460.20和460.30兩條譜線。試計(jì)算（1）分辨率（2）棱鏡和光柵的大小答案：R=4602.5 棱鏡底寬約3cm 光柵寬度3.8mm第五部分：色譜一.選擇題1在色譜圖中，從進(jìn)樣點(diǎn)到組分頂點(diǎn)的流出時(shí)間，稱(chēng)為該組分的( ) A保留時(shí)間 B 調(diào)整保留時(shí)間  C  相對(duì)保留時(shí)間 D 死時(shí)間 2在氣液色譜 中，色譜柱內(nèi)填充的是( )   A 吸附劑 B  固定

35、液 C  涂有固定液的載體 D 離子交換樹(shù)脂 3在其他條件不變的情況下，分離度R與色譜柱的柱長(zhǎng)L之間的關(guān)系為( ) A 與L成正比 B  與L成反比   C 與L的平方根成正比 D 與L的平方根成反比4. 指出下列參數(shù)中，哪些改變會(huì)引起相對(duì)保留值的增加( ) A 柱長(zhǎng)增加 B  相比率增加 C  降低柱溫 D 流動(dòng)相速度降低&#

36、160;5. 為了用氣相色譜測(cè)定某有機(jī)物中的水含量，宜選用的檢測(cè)器為( ) A 熱導(dǎo)檢測(cè)器 B  氫火焰離子化檢測(cè)器 C  電子捕獲檢測(cè)器  D 火焰光度檢測(cè)器 6. 在液相色譜中，常用來(lái)作為固定相又可以作為鍵合相基體的是( ) A 分子篩 B  硅膠  C  氧化鋁  D 活性炭7. 在液相色譜中，梯度洗脫用于分離( ) A 異構(gòu)體 B 沸點(diǎn)相近官能團(tuán)相同

37、的試樣 C 沸點(diǎn)相差很大的試樣 D 極性變化范圍寬的試樣8. 在氣液色譜中，為了改變柱子的選擇性，可以進(jìn)行如下哪種操作( ) A改變固定液的種類(lèi) B  改變載氣和固定液的種類(lèi) C  改變色譜柱柱溫 D 改變固定液種類(lèi)和色譜柱柱溫9. 當(dāng)載氣線速度較小，范氏方程中的分子擴(kuò)散項(xiàng)起控制作用時(shí)，采用下列哪一種載氣可以提高柱效  (  )  A  氮?dú)?#160;B  氫氣 C  二氧化碳 D&#

38、160;氦氣 10. 俄國(guó)植物學(xué)家茨維特用石油醚為沖洗劑，分離植物葉子的色素時(shí)是采用( ) A 液固色譜法B  液液色譜法  C  凝膠色譜法 D  離子交換色譜法 答案：A C C C A B D D A A二、填空題1. 在氣相色譜分析中，常用的載氣是_、_，液體樣品常用_。 答案：氮?dú)狻錃?、微量注射器進(jìn)樣2在氣相色譜中，常用_來(lái)衡量?jī)山M分被分離的程度。當(dāng)其大于或者等于_時(shí)，認(rèn)為兩組分分離完全。該參數(shù)主要受_、_、_三個(gè)參數(shù)的影響答案：分離度、1.5、柱效（亦

39、可寫(xiě)作n）、選擇因子（亦可寫(xiě)作）、容量因子（亦可寫(xiě)作k）3在氣液色譜法分離極性組分時(shí)，一般選擇_(填極性或者非極性)固定液，在此情況下，各組分按_的先后順序出峰，_的組分先出峰。 答案：極性、極性、極性小4液相色譜中，_(填流動(dòng)相或者固定相)極性大于固定相的極性叫反相色譜，反之稱(chēng)為正相色譜。答案：流動(dòng)相5. 試述色譜方法中van Deemter速率方程中A, B, C三項(xiàng)代表了什么. _、_、_答案：渦流擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)、分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)、傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)6.氣相色譜儀的基本程序是從 _ 進(jìn)樣，氣化了的樣品在_分離，分離后的各個(gè)組分依次流經(jīng)_，它將各組分的物理或者化學(xué)性質(zhì)的變化轉(zhuǎn)換成

40、電量變化，輸出記錄儀，描繪成色譜。答案：汽化室、色譜柱、檢測(cè)器7. 色譜方法中，分配系數(shù)K=_。待分離組分的K值越大，則它在色譜柱中停留時(shí)間 _，其保留值_。各組分的K值相差_，則它們分離越易。答案：溶質(zhì)在固定相中濃度除以溶質(zhì)在流動(dòng)相中濃度 越長(zhǎng) 越大 越大8在氣相色譜法中，被測(cè)組分分子與固定液分子之間作用力主要有_、_、_、_。答案：定向力 色散力 誘導(dǎo)力 氫鍵作用力9. 氣液色譜法多用_沸點(diǎn)的_涂漬在惰性載體上作為固定相，一般只要在4500以下有1.510kPa的蒸氣壓而且_的無(wú)機(jī)和有機(jī)化合物都可以用氣相色譜進(jìn)行分離。答案：高、有機(jī)化合物、熱穩(wěn)定性好10. 為制備一支高性能的填充

41、柱，除選擇適當(dāng)?shù)墓潭ㄒ翰⒋_定其用量以外，涂漬固定液時(shí)力求涂得_，裝柱時(shí)要_。 答案：薄而勻、緊而勻三、簡(jiǎn)答題1柱溫是最重要的色譜操作條件之一，柱溫對(duì)色譜分析有何影響？實(shí)際分析中應(yīng)如何選擇柱溫？ 答：柱溫能影響分離性能(或者柱效率)和分析速度。柱溫升高時(shí)柱效率會(huì)降低，但分析速度加快。故若分離為主要矛盾時(shí)，應(yīng)選擇較低柱溫；若分析速度為主要矛盾，則宜選用較高柱溫(高低范圍還要考慮固定液的適用溫度范圍及樣品沸點(diǎn)。2. 氣相色譜儀的基本設(shè)備包括哪幾部分?答：氣路系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)以及檢測(cè)和記錄系統(tǒng)3. 當(dāng)下列參數(shù)改變時(shí):(1)柱長(zhǎng)縮短,(2)固定相改變,(3)流動(dòng)相流速

42、增加,是否會(huì)引起分配系數(shù)的改變?答：（1）柱長(zhǎng)縮短不會(huì)引起分配系數(shù)改變 （2）固定相改變會(huì)引起分配系數(shù)改變 （3）流動(dòng)相流速增加不會(huì)引起分配系數(shù)改變 4. 當(dāng)下述參數(shù)改變時(shí)：(1)增大分配比，(2) 流動(dòng)相速度增加，(3)減小相比，(4) 提高柱溫，是否會(huì)使色譜峰變窄?為什么? 答：(1)保留時(shí)間延長(zhǎng),峰形變寬 (2)保留時(shí)間縮短,峰形變窄 (3)保留時(shí)間延長(zhǎng),峰形變寬 (4)保留時(shí)間縮短,峰形變窄四、計(jì)算題1. 已知某色譜柱的理論塔板數(shù)為3600，組分A與B在該柱上的保留時(shí)間為27min和30min，求兩峰的底寬及分離度？解：注 Y即W底寬2. 一試樣經(jīng)氣相色譜

43、分析，在6.5 min時(shí)，顯示一個(gè)色譜峰，峰的寬度為5mm，記錄紙移動(dòng)的速度為10mm/min，在柱長(zhǎng)為2m的色譜柱中其有效理論塔板是多少？相應(yīng)的有效理論塔板高度是多少？解：第六部分：原子吸收1、 選擇題 1. 在原子吸收分析中，如燈中有連續(xù)背景發(fā)射，宜采用 ( )A 減小狹縫 B 用純度較高的單元素?zé)鬋 另選測(cè)定波長(zhǎng) D 用化學(xué)方法分離2. 下列哪種原子熒光是反斯托克斯熒光？ ( ) A 鉻原子吸收 359.35nm，發(fā)射 357.87nm B 鉛原子吸收 283.31nm，發(fā)射 283.31nm C 鉛原子吸收 283.31nm，發(fā)射 405.78nm D 鉈原子吸收 377.55nm，發(fā)

44、射 535.05nm3. 下述哪種光譜法是基于發(fā)射原理？ ( )A 紅外光譜法 B 熒光光度法C 分光光度法 D 核磁共振波譜法4. 由原子無(wú)規(guī)則的熱運(yùn)動(dòng)所產(chǎn)生的譜線變寬稱(chēng)為： ( )A 自然變度 B 斯塔克變寬C 勞倫茨變寬 D 多普勒變寬5. 原子化器的主要作用是： ( ) A 將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子 B 將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)原子 C 將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為中性分子 D 將試樣中待測(cè)元素轉(zhuǎn)化為離子6. 在原子吸收分光光度計(jì)中，目前常用的光源是 ( )A 火焰 B 空心陰極燈C 氙燈 D 交流電弧7. 與原子吸收法相比,原子熒光法使用的光源是 ( )A必須與原子吸收法的光源相

45、同 B一定需要銳線光源C一定需要連續(xù)光源 D不一定需要銳線光源8. 在原子吸收分析中, 如懷疑存在化學(xué)干擾, 例如采取下列一些補(bǔ)救措施,指出哪種措施是不適當(dāng)?shù)?( )A加入釋放劑 B加入保護(hù)劑C提高火焰溫度 D改變光譜通帶9. 在原子熒光分析中, 如果在火焰中生成難熔氧化物, 則熒光信號(hào) ( )A增強(qiáng) B降低C不變 D可能增強(qiáng)也可能降低10. 在原子吸收分析中, 過(guò)大的燈電流除了產(chǎn)生光譜干擾外, 還使發(fā)射共振線的譜線輪廓變寬. 這種變寬屬于 ( )A自然變寬 B壓力變寬C場(chǎng)致變寬 D多普勒變寬(熱變寬)11. 指出下列哪種說(shuō)法有錯(cuò)誤? ( ) A原子熒光法中, 共振熒光發(fā)射的波長(zhǎng)與光源的激發(fā)波

46、長(zhǎng)相同 B與分子熒光法一樣, 原子共振熒光發(fā)射波長(zhǎng)比光源的激發(fā)波長(zhǎng)長(zhǎng) C原子熒光法中, 熒光光譜較簡(jiǎn)單, 不需要高分辨率的分光計(jì) D與分子熒光法一樣, 原子熒光強(qiáng)度在低濃度范圍內(nèi)與熒光物質(zhì)濃度成正比12. 原子吸收光譜是 ( ) A分子的振動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷時(shí)對(duì)光的選擇吸收產(chǎn)生的 B基態(tài)原子吸收了特征輻射躍遷到激發(fā)態(tài)后又回到基態(tài)時(shí)所產(chǎn)生的 C分子的電子吸收特征輻射后躍遷到激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的 D基態(tài)原子吸收特征輻射后躍遷到激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的13. 原子吸收光譜儀與原子發(fā)射光譜儀在結(jié)構(gòu)上的不同之處是 ( )A透鏡 B單色器C光電倍增管 D原子化器14. 熒光分析是基于測(cè)量 ( )A輻射的吸收 B輻射的發(fā)射C

47、輻射的散射 D輻射的折射15. 影響原子吸收線寬度的最主要因素是 ( )A自然寬度 B赫魯茲馬克變寬C斯塔克變寬 D多普勒變寬16. 可以消除原子吸收法中的物理干擾的方法是 ( )A加入釋放劑 B加入保護(hù)劑C扣除背景 D采用標(biāo)準(zhǔn)加入法17. 在原子吸收法中, 能夠?qū)е伦V線峰值產(chǎn)生位移和輪廓不對(duì)稱(chēng)的變寬應(yīng)是( )A熱變寬 B壓力變寬C自吸變寬 D場(chǎng)致變寬18. 原子吸收法測(cè)定易形成難離解氧化物的元素鋁時(shí), 需采用的火焰為 ( )A乙炔-空氣 B乙炔-笑氣C氧氣-空氣 D氧氣-氬氣19. 原子吸收線的勞倫茨變寬是基于 ( ) A原子的熱運(yùn)動(dòng) B原子與其它種類(lèi)氣體粒子的碰撞 C原子與同類(lèi)氣體粒子的碰撞 D外部電場(chǎng)對(duì)原子的影響20. 可以說(shuō)明原子熒光光譜與原子發(fā)射光譜在產(chǎn)生原理上具有共同點(diǎn)的是 ( ) A輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷 B輻射能使原子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷 C能量使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜D電、 熱能使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜21. 原子熒光的量